Predgovor

Ciljevi i principi standardizacije u Ruskoj Federaciji utvrđeni su Saveznim zakonom od 27. decembra 2002. br. 184-FZ „O tehničkoj regulaciji“, a pravila za primenu nacionalnih standarda Ruske Federacije su GOST R 1.0 - 2004 „Standardizacija u Ruskoj Federaciji. Osnovne odredbe" Informacije o standardu 1. PRIPREMIO Otvoreno akcionarsko društvo "Naučno-istraživački centar za upravljanje i dijagnostiku tehničkih sistema" (AD "SRC KD") na osnovu sopstvenog autentičnog prevoda standarda navedenog u stavu 4 2. UVEDENO od strane Tehničkog komiteta za standardizaciju TC 457 “Kvalitet vazduha” 3. ODOBREN I STUPAN NA SNAGU Naredbom Federalne agencije za tehničku regulaciju i metrologiju od 27. decembra 2007. godine broj 590. 4. Ovaj standard je identičan međunarodnom standard ISO 16000-3:2001 „Vazduh zatvorenih prostora. Dio 3. Određivanje formaldehida i drugih karbonilnih spojeva. Aktivna metoda uzorkovanja" (ISO 16000-3:2001 "Vazduh u zatvorenom prostoru - Dio 3: Određivanje formaldehida i drugih karbonilnih jedinjenja - Metoda aktivnog uzorkovanja"). Prilikom primene ovog standarda preporučljivo je da se umesto referentnih međunarodnih standarda koriste odgovarajući nacionalni standardi, o čemu su podaci dati u Dodatnom dodatku C 5. PRVI PUT UVOD Informacija o izmenama ovog standarda objavljuje se u godišnjem izdanju indeks informacija “Nacionalni standardi”, a tekst izmjena i dopuna – u mjesečno objavljenim informativnim indeksima “Nacionalni standardi”. U slučaju revizije (zamjene) ili ukidanja ovog standarda, odgovarajuće obavještenje će biti objavljeno u mjesečnom objavljenom indeksu informacija “Nacionalni standardi”. Relevantne informacije, obavještenja i tekstovi objavljuju se i u sistemu javnog informisanja - na službenoj stranici Federalne agencije za tehničku regulaciju i mjeriteljstvo na internetu

1. Obim primjene 2. Regulatorne reference 3. Suština metode 4. Ograničenja i interferirajuće supstance 4.1. Opće odredbe 4.2. Interferirajući uticaj ozona 5. Sigurnosni zahtjevi 6. Oprema 7. Reagensi 8. Priprema reagensa i kertridža 8.1. Prečišćavanje 2,4-dinitrofenilhidrazina 8.2. Priprema derivata DNPH-formaldehida 8.3. Priprema matičnih rastvora derivata DNPH-formaldehida 8.4. Priprema patrona sa DNPH nanesenim na silika gel 9. Metodologija 9.1. Uzorkovanje 9.2. Prazni uzorci 9.3. Analiza uzorka 10. Proračun rezultata mjerenja 11. Kriterijumi izvedbe i kontrola kvaliteta rezultata mjerenja 11.1. Opće odredbe 11.2. Standardne operativne procedure 11.3. Performanse HPLC sistema 11.4. Gubitak uzorka 12. Preciznost i nesigurnost Dodatak A (informativni) Preciznost i nesigurnost Dodatak B (informativni) Tačke topljenja DNPH derivata karbonilnih jedinjenja Dodatak C (informativni) Informacije o usklađenosti nacionalnih standarda Ruske Federacije sa referentnim međunarodnim standardima Bibliografija

Uvod

Ovaj standard se primjenjuje na analizu zraka u zatvorenom prostoru za potrebe uzorkovanja u skladu sa ISO 16000-2. Standard se koristi za određivanje sadržaja formaldehida i drugih karbonilnih spojeva. Standard je testiran na 14 aldehida i ketona. Formaldehid je najjednostavniji karbonil spoj koji se sastoji od jednog atoma ugljika, jednog atoma kisika i dva atoma vodika. U svom čistom obliku u monomolekularnom stanju, to je bezbojan, oštar miris, hemijski aktivan gas. Formaldehid se koristi u proizvodnji urea-formaldehidnih polimera, ljepila i izolacijskih pjena. Glavni izvor formaldehida u zraku zatvorenih prostora je njegovo oslobađanje iz iverica i izolacijskih materijala koji se koriste u građevinarstvu. Uzimanje uzoraka za određivanje formaldehida se postiže pumpanjem vazduha kroz reaktivni medij, koji proizvodi derivat jedinjenja sa nižim pritiskom pare koje se efikasnije zadržava u uređaju za uzorkovanje i može se lakše analizirati. Ovaj standard uspostavlja postupak za određivanje formaldehida i drugih karbonilnih jedinjenja, koji se zasniva na reakciji ovih jedinjenja sa 2,4-dinitrofenil-hidrazinom nanesenim na sorbent da bi se pretvorili u odgovarajuće hidrazone, koji se mogu ekstrahovati i njihovo sadržaj mjeren sa visokom osjetljivošću, preciznošću i preciznošću. Metodologija data u ovom standardu također je primjenjiva na određivanje drugih karbonilnih spojeva koji se oslobađaju u zrak iz rastvarača, ljepila, kozmetike i drugih izvora. Metodologija uzorkovanja data u ovom standardu zasniva se na metodi TO-11 A [1]. Prilikom primjene metodologije utvrđene ovim standardom treba uzeti u obzir da su formaldehid i neka druga karbonilna jedinjenja visoko toksične tvari [2].

NACIONALNI STANDARD RUSKOG FEDERACIJE

Datum uvođenja - 2008-10-01

1 područje upotrebe

Ovaj standard utvrđuje metodu za određivanje formaldehida (HCHO) i drugih karbonilnih jedinjenja 1) (aldehida i ketona) u vazduhu. Metoda koja se koristi za određivanje formaldehida, nakon odgovarajuće modifikacije, koristi se za detekciju i kvantifikaciju drugih karbonilnih jedinjenja (najmanje 13 jedinjenja). Metoda se koristi za određivanje formaldehida i drugih karbonilnih spojeva u rasponu masenih koncentracija od približno 1 μg/m 3 do 1 mg / m 3. Koristeći metodu datu u standardu, dobija se vremenski usrednjeni uzorak. Metoda se može koristiti i za dugotrajno (od 1 do 24 sata) i za kratkotrajno (od 5 do 60 minuta) uzorkovanje zraka za određivanje sadržaja formaldehida u njemu. Ovaj standard utvrđuje metodu za sakupljanje i analizu uzoraka vazduha za određivanje sadržaja formaldehida i drugih karbonilnih jedinjenja njihovim sakupljanjem iz vazduha korišćenjem 2,4-dinitrofenilhidrazin (DNPH) patrona i naknadnom analizom tečnom hromatografijom visokih performansi (HPLC) sa ultraljubičasti ( UV) detektor [1], [3]. Metoda data u standardu je dizajnirana posebno za sakupljanje i analizu uzoraka za određivanje sadržaja formaldehida u vazduhu pomoću patrone napunjene adsorbentom, nakon čega sledi HPLC. Metoda je također primjenjiva za određivanje sadržaja drugih aldehida i ketona u zraku. 1) Ovaj standard daje uobičajene nazive jedinjenja umjesto naziva prema ID PAC nomenklaturi datim u zagradama: formaldehid (metanal); acetaldehid (etanal); aceton (propan-2-on); butiraldehid (butanal); krotonaldehid (2-butenal); izovalerični aldehid (3-metilbutanal); propionaldehid (propanal); m - toluilaldehid (3-metilbenzaldehid); o - toluilaldehid (2-metilbenzaldehid); p - toluilaldehid (4-metilbenzaldehid); valeraldehid pentanal Metoda data u ovom standardu koristi se za određivanje sljedećih karbonilnih jedinjenja:

2. Normativne reference

Ovaj standard koristi normativne reference na sljedeće standarde: ISO 9001:2000 Sistemi upravljanja kvalitetom. Zahtjevi ISO 16000-1 Vazduh u skučenim prostorima. Dio 1. Uzorkovanje. Generalni ISO 16000-2 Vazduh u zatvorenom prostoru. Dio 2: Metodologija uzorkovanja formaldehida ISO 16000-4 Vazduh u zatvorenom prostoru. Dio 4. Određivanje formaldehida. Metoda difuzionog uzorkovanja ISO 17025:2005 Opšti zahtjevi za kompetentnost laboratorija za ispitivanje i kalibraciju

3. Suština metode

Ovaj standard utvrđuje metodu za pumpanje vazduha kroz patronu koja sadrži silika gel obložen DNPH. Metoda se zasniva na specifičnoj reakciji karbonilne grupe analita sa DNPH u prisustvu kiseline da bi se formirali stabilni derivati ​​(slika 1). Osnovni aldehidi i ketoni se određuju iz njihovih DNPH derivata pomoću HPLC pomoću UV ili diodnog niza detektora. Ostala karbonilna jedinjenja mogu se odrediti specificiranim metodama detekcije prema 9.3.5. Ovaj standard pruža smjernice za pripremu kertridža za uzorkovanje na osnovu komercijalno dostupnih hromatografskih kartridža koji sadrže silika gel ubrizgavanjem svake patrone sa zakiseljenim DNPH. Preporučljivo je koristiti komercijalno proizvedene patrone koje sadrže silika gel obložene DNPH, jer su standardizovanije i imaju nizak nivo blanko očitavanja. Međutim, komercijalno proizvedeni kertridži moraju biti testirani kako bi se osigurala usklađenost s ovim standardom prije upotrebe. Još jedna prednost komercijalno dostupnih patrona je ta što sadrže silika gel sa većom veličinom čestica, što rezultira manjim padom tlaka zraka unutar kertridža. Takve patrone sa niskim padom pritiska mogu biti korisne za uzorkovanje vazduha u zoni za disanje pomoću pumpi na baterije.

R je alkil ili aromatična grupa za ketone, ili H za aldehide; R" je alkilna ili aromatična grupa za ketone.

Slika 1 - Šema reakcije karbonilnih jedinjenja sa DNPH

4. Ograničenja i ometajuće supstance

4.1. Opće odredbe

Zahtjevi ovog standarda potvrđeni su uzorkovanjem zraka pri brzini protoka ne većoj od 1,5 l/min. Ovo ograničenje protoka je zbog visokog pada pritiska (više od 8 kPa pri brzini protoka od 1,0 L/min) kroz uložak od silika gela koji je pripremio korisnik, koji ima veličinu čestica od 55 do 105 µm. Ovi ulošci nisu kompatibilni s pumpama na baterije koje se koriste za uzorkovanje zraka u zoni disanja (na primjer, u svrhe industrijske higijene). Za prikupljanje i analizu uzoraka zraka radi određivanja sadržaja formaldehida u njemu koristi se posebna tehnika uzorkovanja za čvrsti sorbent. Poteškoće u implementaciji metode mogu nastati zbog prisustva nekih izomera aldehida ili ketona, koji se ne mogu odvojiti HPLC-om prilikom analize drugih aldehida i ketona. Interferirajuće supstance su takođe organska jedinjenja koja imaju isto vreme zadržavanja i značajnu apsorpciju na talasnoj dužini od 360 nm kao DNPH, derivat formaldehida. Uticaj ometajućih supstanci može se eliminisati promenom uslova odvajanja (na primer, korišćenjem različitih HPLC kolona ili promenom sastava mobilne faze). Često se javlja problem kontaminacije DNPH formaldehidom. U takvim slučajevima, DNPH se prečišćava ponovljenom rekristalizacijom iz acetonitrila, čistog u UV području spektra. Rekristalizacija se izvodi na temperaturama od 40 °C do 60 °C polaganim isparavanjem rastvarača da bi se dobili kristali maksimalne veličine. Sadržaj nečistoća karbonilnih jedinjenja u DNPG preliminarno se utvrđuje HPLC-om i ne bi trebalo da bude veći od 0,15 μg po ulošku. Kartridži za uzorkovanje obloženi DNPH ne bi trebali biti izloženi direktnoj sunčevoj svjetlosti kako bi se izbjegla pojava lažnih pikova [4]. Ova tehnika se ne koristi za precizno kvantificiranje akroleina u zraku. Netačni rezultati u kvantificiranju akroleina mogu biti posljedica pojave nekoliko pikova njegovih derivata i nestabilnosti omjera pikova [5]. NO 2 reaguje sa DNPH. Visok sadržaj MO 2 (na primjer, kada se koriste plinske peći) može dovesti do problema, jer se vrijeme zadržavanja njegovog DNPG derivata može poklopiti s vremenom zadržavanja formaldehida derivata DNPH, ovisno o HPLC koloni i parametrima analize [6], [ 7] , [8].

4.2. Interferirajući uticaj ozona

Posebne mjere treba preduzeti ako se očekuju visoki nivoi ozona u zraku u području uzorkovanja (na primjer, iz uredske opreme za kopiranje). Prisustvo ozona dovodi do potcjenjivanja rezultata određivanja sadržaja analiziranih supstanci, budući da u kertridžu reaguje i sa DNPH i sa njegovim derivatima (hidrazoni) [9]. Stepen interferencije zavisi od promena u ozonu i karbonilnim jedinjenjima tokom vremena, kao i od trajanja uzorkovanja. Značajno potcjenjivanje rezultata određivanja (negativan interferirajući učinak ozona) uočeno je čak i pri masenim koncentracijama formaldehida i ozona koje odgovaraju čistom atmosferskom zraku (2 odnosno 80 μg/m3) [10]. Tokom analize, prisustvo ozona u uzorku može se suditi po pojavi novih jedinjenja čije je vreme zadržavanja manje od vremena zadržavanja formaldehid hidrazona. Slika 2 prikazuje hromatograme vazduha obogaćenog formaldehidom sa i bez ozona. Najjednostavnije rješenje za smanjenje ometajućih efekata ozona je da se on ukloni prije nego što ispušteni zrak dođe do uloška. To se može postići korištenjem ozonske zamke ili ozonskog prečistača instaliranog ispred uloška. Koriste se komercijalno proizvedeni ozonski sifoni i scruberi. Takođe, od bakarne cijevi dužine 1 m, vanjskog prečnika 0,64 cm i unutrašnjeg prečnika 0,46 cm, može se napraviti ozonska zamka, koja se napuni zasićenim vodenim rastvorom kalijum jodida i ostavi nekoliko minuta (npr. , 5 minuta), zatim se otopina isprazni i cijev suši u struji čistog zraka ili dušika otprilike 1 sat. Propusnost takvog uređaja za uklanjanje ozona je približno 200 µg/m 3 na sat. Analizirani aldehidi (formaldehid, acetaldehid, propionaldehid, benzaldehid i n-toluilaldehid), uvedeni u tok zraka uzorka u dinamičkom režimu, prošli su kroz ozonsku zamku gotovo bez gubitaka [11]. Komercijalno proizvedeni ozonski skruberi, koji su kartridž napunjen granuliranim kalijum jodidom težine od 300 do 500 mg, također su učinkoviti za uklanjanje ozona [12].

X - nepoznato jedinjenje; 0 - DNPH; 1 - formaldehid; 2 - acetaldehid; a - sa ozonom; b - bez ozona

Slika 2 - Primjeri kromatograma za formaldehid u struji zraka sa ozonom i bez ozona

5. Sigurnosni zahtjevi

5.1. Ovaj standard ne navodi sve sigurnosne zahtjeve koji se moraju poštovati u njegovoj primjeni. Korisnik standarda mora razviti odgovarajuće sigurnosne i zdravstvene mjere uzimajući u obzir zahtjeve pravnih akata. 5.2. DNPH je eksplozivan kada je suv i njime treba rukovati izuzetno pažljivo. Također je toksičan, mutagen u nekim testovima i iritantan za oči i kožu. 5.3. Perhlorna kiselina sa masenim udjelom manjim od 68% je stabilna i ne oksidira na sobnoj temperaturi. Međutim, lako dehidrira na temperaturama iznad 160°C, što može dovesti do eksplozije kada dođe u kontakt s alkoholima, drvetom, celulozom i drugim oksidirajućim materijalima. Treba ga čuvati na hladnom i suvom mestu i koristiti sa izuzetnom pažnjom samo u odvodu.

6. Oprema

Pored uobičajene laboratorijske opreme, koristi se i sljedeća oprema. 6.1. Uzorkovanje 6.1.1. Kartridž za uzorkovanje napunjen silika gelom, obložen DNPH, pripremljen u skladu sa Odjeljkom 8 ili komercijalno dostupan. Kartridž mora sadržavati najmanje 350 mg silika gela, a maseni udio DNPH koji se na njega primjenjuje mora biti najmanje 0,29%. Odnos prečnika sloja silika gela i njegove debljine ne bi trebalo da bude veći od 1:1. Dozvoljeno opterećenje kertridža za određivanje formaldehida mora biti najmanje 75 μg, a efikasnost sakupljanja mora biti najmanje 95% pri protoku vazduha od 1,5 l/min. Kartridži za uzorkovanje su komercijalno dostupni sa niskim nivoom prazne mrlje i visokim performansama. Napomena - Pri protoku vazduha od 1,5 l/min, uočen je pad pritiska u patroni koju je pripremio korisnik oko 19 kPa. Neki komercijalno dostupni patroni sa prethodno premazanim DNPH imaju manji pad pritiska, što omogućava upotrebu pumpi na baterije za uzorkovanje u zoni disanja. 6.1.2. Pumpa za uzorkovanje vazduha koja obezbeđuje precizne i precizne brzine protoka u rasponu od 1,0-1,5 l/min. 6.1.3. Regulator protoka, mjerač protoka, regulator protoka ili sličan uređaj za mjerenje i kontrolu protoka zraka kroz kartušu za uzorkovanje u rasponu od 0,50 - 1,20 l/min. 6.1.4. Kalibrator protoka, kao što je rotametar, mjerač protoka sa mjehurićima od sapunice ili mjerač plina u bubnju sa tečnošću. 6.2. Priprema uzorka 6.2.1. Kontejneri za patrone, cijevi od borosilikatnog stakla (dužine 20 do 125 mm) sa polipropilenskim poklopcima na navoj ili druge posude pogodne za transport napunjenih patrona. 6.2.2. Polietilenske rukavice za rukovanje patronama od silika gela. 6.2.3. Kontejneri za otpremu, metalne kutije (kapaciteta 4 L) sa zapečaćenim poklopcem ili druge odgovarajuće posude sa folijom sa mehurićima ili drugim odgovarajućim podstavom za osiguranje i ublažavanje udara zatvorenih kontejnera za patrone. Napomena - Za skladištenje patrona sa uzorcima koristite termo zapečaćenu plastičnu vrećicu sa slojevima folije, koja se isporučuje zajedno sa komercijalno dostupnim patronama obloženim DNPG. 6.2.4. Uređaj za nanošenje DNPH na patrone Stalak za špric je aluminijumska ploča (dimenzija 0,16 × 36 × 53 cm) sa četiri podesive noge. Ploča sa okruglim rupama (broj rupa - 5 × 9), čiji je prečnik nešto veći od prečnika špriceva od 10 ml, simetrično smeštena od centra ploče, omogućava čišćenje, nanošenje DNPH i/ili elucije uzorka za 45 patrona (vidi sliku 3) .

a - uređaj za primjenu DNPH; b - uređaj za sušenje patrona; 1_ staklena šprica kapaciteta 10 ml; 2 - postolje za špric; 3 - patrone; 4 - odvodno staklo; 5 - protok N 2; 6 - priključak za špriceve; 7 - posuda za otpad

Slika 3 – Uređaji za nanošenje DNPH i sušenje kertridža za uzorkovanje

6.2.5. Uređaj za sušenje patrona sa uređajima za ubrizgavanje gasa i brojnim priključcima za standardne špriceve (vidi sliku 3). Napomena - Oprema navedena u 6.2.4 i 6.2.5 neophodna je samo ako korisnik samostalno proizvodi patrone sa primenjenim DNPH 6.3. Analiza uzorka 6.3.1. HPLC sistem se sastoji od posude za mobilnu fazu, pumpe visokog pritiska, ventila za ubrizgavanje (automatski dozator sa zapreminom petlje od 25 µL ili druge odgovarajuće zapremine petlje), kolone za reverznu fazu C-18 (npr. dužine 25 cm, 4,6 i.d. mm , veličina čestica punila 5 µm), UV detektor ili detektor sa diodnim nizom koji radi na talasnoj dužini od 360 nm, sistem za obradu podataka ili električni mjerni rekorder. DNPH derivat formaldehida se određuje pomoću HPLC reverzne faze u režimu snabdevanja izokratskim eluentom na osnovu očitavanja UV apsorpcionog detektora koji radi na talasnoj dužini od 360 nm. Prazni patroni se desorbiraju i analiziraju na sličan način. Formaldehid i druga karbonilna jedinjenja u uzorku se identifikuju i kvantificiraju poređenjem njihovih vremena zadržavanja i visina vrhova ili površina dobijenih analizom uzorka i analizom kalibracionih rastvora. NAPOMENA Većina komercijalno dostupnih HPLC analitičkih sistema pogodna je za ovu svrhu. 6.3.2 Šprice i pipete 6.3.2.1. HPLC špricevi za injekcije sa kapacitetom od najmanje četiri puta veće zapremine petlje (videti 6.3.1). 6.3.2.2. Špricevi kapaciteta 10 ml, koji se koriste za nanošenje DNPH na patrone (mogu se koristiti polipropilenski špricevi). 6.3.2.3. Priključci i čepovi koji se koriste za povezivanje patrona sa sistemom za uzorkovanje i za zatvaranje pripremljenih patrona. 6.3.2.4. Automatski dozator za pipete koji radi na principu pozitivnog pomaka, višestruko doziranje sa promjenjivom zapreminom u rasponu od 0 do 10 ml (u daljem tekstu dozator za pipete).

7. Reagensi

7.1. DNPH, prije upotrebe rekristaliziran najmanje dva puta iz acetonitrila, čist u UV području spektra. 7.2. Acetonitril, čist u UV području spektra (svaki dio rastvarača mora biti testiran prije upotrebe). 7.3. Perhlorna kiselina, rastvor masenog udela 60%, ρ = 1,51 kg/l. 7.4. Hlorovodonična kiselina, rastvor masenog udela od 36,5% do 38%, ρ = 1,19 kg/l. 7.5. Formaldehid (formalin), rastvor masenog udela od 37%. 7.6. Aldehidi i ketoni, visoke čistoće, koriste se za pripremu kalibracionih uzoraka derivata DNPH (opciono). 7.7. Etanol ili metanol za hromatografiju. 7.8. Azot visoke čistoće. 7.9. Drveni granulirani ugalj (najviši kvalitet). 7.10. Helijum visoke čistoće (najviši kvalitet).

8. Priprema reagensa i kertridža

8.1. Prečišćavanje 2,4-dinitrofenilhidrazina

Problem kontaminacije DNPH formaldehidom se često susreće. DNPH se prečišćava ponovljenom rekristalizacijom iz acetonitrila, čistog u UV području spektra. Rekristalizacija se vrši na temperaturama od 40°C do 60°C polaganim isparavanjem rastvarača da bi se dobili kristali maksimalne veličine. Sadržaj nečistoća karbonilnog jedinjenja u DNPG, koji se utvrđuje pre analize pomoću HPLC, ne bi trebalo da prelazi 0,15 μg po ulošku i pojedinačnom jedinjenju. Prezasićeni rastvor DNPH priprema se ključanjem rastvora koji sadrži višak DNPH u 200 ml acetonitrila oko 1 sat. Supernatant se zatim odvaja i sipa u čašu sa poklopcem koja se stavlja na vruću ploču i postepeno hladi na 40°C- 60°C. Održavajte rastvor na ovoj temperaturi (40°C) sve dok 95% zapremine rastvarača ne ispari. Rastvor se filtrira, a preostali kristali se isperu dva puta acetonitrilom u zapremini koja prelazi tri puta prividnu zapreminu kristala. Kristali se prenesu u drugu čistu čašu, doda se 200 ml acetonitrila, zagrije se do ključanja i pusti se da kristali ponovo rastu uz hlađenje na temperaturu od 40°C-60°C dok 95% zapremine rastvarača ne ispari . Ponovite postupak pranja kristala. Uzmite alikvot rastvora i desetostruko razblažite acetonitrilom, zatim zakiselite sa 1 ml perhlorne kiseline (3,8 mol/l) na 100 ml rastvora DNPH i analizirajte pomoću HPLC u skladu sa 9.3.4. Upozorenje - Čišćenje DNPG-a mora se vršiti uz uključenu ventilaciju i obaveznu upotrebu opreme za zaštitu od eksplozije (ekrana). Napomena - Kiselina je neophodna za katalizaciju reakcije karbonilnih jedinjenja sa DNPH. U te svrhe koriste se najjače anorganske kiseline, kao što su perhlorna, sumporna, fosforna ili hlorovodonična. U rijetkim slučajevima, upotreba hlorovodonične i sumporne kiseline može dovesti do štetnih efekata. Nivo nečistoća formaldehid hidrazona u rekristalizovanom DNPH smatra se prihvatljivim ako je masena koncentracija manja od 0,025 μg/ml ili je maseni udio nečistoća u DNPH manji od 0,02%. Ako je nivo nečistoća neprihvatljiv za specifične uslove uzorkovanja, rekristalizacija se ponavlja. Prečišćeni kristali se prenesu u staklenu tikvicu, doda se 200 ml acetonitrila, začepi se, lagano protrese i ostavi da odstoji 12 sati. Supernatantna tečnost se analizira na hromatografu pomoću HPLC metode u skladu sa 9. 3.4. Ako je nivo nečistoća neprihvatljiv, pipetirajte cijelu otopinu supernatanta, a zatim dodajte 25 ml acetonitrila u preostale pročišćene kristale. Ponovite ispiranje kristala acetonitrilom u porcijama od 20 ml; Nakon svakog dodavanja acetonitrila, dobijeni supernatant se analizira pomoću HPLC dok se ne potvrdi prihvatljiv nivo nečistoća u supernatantu. Ako je nivo nečistoće prihvatljiv, dodati 25 ml acetonitrila, začepiti bocu, protresti i ostaviti za dalju upotrebu. Dobijeni zasićeni rastvor preko pročišćenih kristala je glavni izvor rastvora DNPH. Zadržava minimalni volumen zasićene otopine potrebnu za svakodnevnu upotrebu, minimizirajući gubitak pročišćenog reagensa kada je potrebno ponovno isprati kristale kako bi se smanjili nivoi nečistoća kada su nametnuti stroži zahtjevi za čistoćom. Zapremina glavnog početnog zasićenog rastvora DNPH potrebna za analizu uzima se čistom pipetom. Ne sipajte originalni rastvor direktno iz tikvice.

8.2. Priprema formaldehida dobijenog od DNPH

Dovoljna količina hlorovodonične kiseline (2 mol/L) se dodaje u deo rekristalizovanog DNPH da bi se dobio skoro zasićen rastvor. Formaldehid (formalin) se dodaje ovoj otopini u molarnom višku u odnosu na DNPH. Precipitat derivata DNPH-formaldehida filtrirati, isprati hlorovodoničnom kiselinom (2 mol/l) i vodom i ostaviti na vazduhu dok se ne osuši. Čistoća formaldehida dobijenog od DNPH provjerava se određivanjem njegove tačke topljenja (od 165°C do 166°C) ili HPLC analizom. Ako je nivo nečistoće neprihvatljiv, derivat se rekristalizira iz etanola. Ponavljajte provjeru čistoće i rekristalizaciju dok se ne postigne prihvatljiv nivo čistoće (na primjer, 99% masenog udjela glavne komponente). Derivat DNPH-formaldehida čuva se u frižideru (na temperaturi od 4°C) na mestu zaštićenom od svetlosti. Trebao bi biti stabilan najmanje 6 mjeseci. Čuvanje u atmosferi dušika ili argona produžava vijek trajanja derivata DNPH. Temperature tališta DNPH derivata nekih karbonilnih jedinjenja date su u Dodatku B. DNPH derivati ​​formaldehida i drugih karbonilnih jedinjenja, koji se koriste kao standardni uzorci, komercijalno se proizvode kako u obliku čistih kristala tako iu obliku pojedinačnih ili mješovitih početnih rastvori u acetonitrilu.

8.3. Priprema matičnih rastvora derivata DNPH-formaldehida

Osnovni rastvor formaldehida dobijenog od DNPH priprema se otapanjem tačno poznate količine derivata u acetonitrilu. Od početnog rastvora se priprema radni rastvor za kalibraciju. Sadržaj formaldehida derivata DNPH u kalibracijskim otopinama treba odgovarati očekivanom rasponu vrijednosti njegove masene koncentracije u stvarnim uzorcima. Osnovni rastvori masene koncentracije od približno 100 mg/l mogu se pripremiti otapanjem 10 mg čvrstog derivata u 100 ml acetonitrila. Ovi rastvori se koriste za pripremu kalibracionih rastvora koji sadrže odgovarajuće derivate u opsegu masenih koncentracija od 0,5 do 20 μg/ml. Svi standardni rastvori čuvaju se zaštićeni od svetlosti u hermetički zatvorenim posudama u frižideru. Prije upotrebe, otopine se drže na sobnoj temperaturi dok se ne postigne termička ravnoteža. Nakon četiri sedmice, otopine se moraju zamijeniti svježim.

8.4. Priprema patrona sa DNPH nanesenim na silika gel

8.4.1. Opće odredbe Postupak se provodi u laboratoriji s vrlo niskim sadržajem aldehida u zraku. Svo stakleno i plastično laboratorijsko stakleno posuđe se temeljito čisti i ispere u deioniziranoj vodi i acetonitrilu bez aldehida. Kontakt reagensa sa vazduhom u laboratoriji treba da bude minimalan. Prilikom rada sa patronama treba nositi plastične rukavice. 8.4.2. Rastvor za nanošenje DNPH Pipetom dodati 30 ml zasićenog osnovnog rastvora DNPH u volumetrijsku tikvicu od 1000 ml, dodati 500 ml acetonitrila i zakiseliti sa 1,0 ml koncentrovane hlorovodonične kiseline. Vazduh iznad zakiseljenog rastvora se filtrira kroz patronu od silika gela obloženu DNPH da bi se uvođenje kontaminacije iz laboratorijskog vazduha u rastvor svelo na minimum. Tikvica se protrese, a zatim se rastvor acetonitrilom dovede do oznake. Tikvica se zatvori, preokrene i protrese nekoliko puta dok rastvor ne postane homogen. Prebacite zakiseljenu otopinu u dozator za pipete sa skalom od 0 do 10 ml. Iz dozatora polako sipajte 10 do 20 ml rastvora u odvodnu čašu. Ubrizgajte alikvot rastvora u bočicu i proverite nivo nečistoća u zakiseljenom rastvoru pomoću HPLC u skladu sa 9.3.4. Masena koncentracija formaldehida u otopini ne smije biti veća od 0,025 μg/ml. 8.4.3. Nanošenje DNPG-a na silikagel u patroni Kartridž se izvlači iz pakovanja, kratki kraj uloška spaja se na špric kapaciteta 10 ml, koji se stavlja u uređaj za nanošenje DNPG-a kao što je prikazano na slici 3a) . Uz pomoć dozatora za pipete, 10 ml acetonitrila se ubrizgava u svaki špric. Tečnost treba da se ocedi gravitacijom. Mjehurići zraka koji se pojavljuju između šprica i uloška od silika gela uklanjaju se acetonitrilom iz šprica. Postavite dozator za pipete koji sadrži zakiseljenu otopinu za primjenu DNPH za ubrizgavanje 7 ml u svaki uložak. Čim protok acetonitrila na izlazu iz uloška prestane, dodajte 7 ml rastvora za nanošenje DNPH u svaki špric. Rješenje za nanošenje DNPH teče kroz uložak gravitacijom sve dok se protok na drugom kraju uloška ne zaustavi. Višak tečnosti na izlazu svakog uloška uklanja se pomoću filter papira. Sastavite uređaj za sušenje patrona (vidi sliku 3 b). Unaprijed pripremljeni uložak s primijenjenim DNPG (na primjer, čistač ili "zaštitni" uložak) je instaliran na svakom izlazu. Ovi "sigurnosni" ulošci su dizajnirani da uklone tragove formaldehida koji mogu biti prisutni u dovodu dušika. Pripremaju se sušenjem nekoliko reimpregniranih patrona prema uputstvima u nastavku i koriste se za održavanje čistoće preostalih patrona. Ugradite adapter za kertridž (proširen u konus na oba kraja, spoljnog prečnika od 0,64 do 2,5 cm, napravljen od fluorokarbonske cevi, sa unutrašnjim prečnikom nešto manjim od spoljašnjeg prečnika ulaza uloška) na dugi kraj “ zaštitni” kertridž. Odvojite patrone od špriceva i povežite kratke krajeve kertridža sa slobodnim krajevima adaptera koji su već pričvršćeni za „zaštitne“ patrone. Azot se propušta kroz svaki uložak brzinom od 300 - 400 ml/min. Operite vanjske površine i izlazne krajeve patrona acetonitrilom pomoću Pasteurove pipete. Nakon 15 minuta, dovod dušika se zaustavlja, preostali acetonitril se uklanja sa vanjskih površina patrona, a osušeni patroni se odvajaju. Oba kraja napunjenih patrona su zapečaćena standardnim polipropilenskim poklopcima za špriceve, a zatvorene patrone su smeštene u borosilikatne staklene cevi sa polipropilenskim poklopcima na navoj. Svaki pojedinačni spremnik za skladištenje staklenih patrona označen je brojem i brojem serije i cijela serija se čuva u frižideru do upotrebe. Utvrđeno je da sadržaj napunjenih patrona ostaje stabilan najmanje 6 mjeseci. kada se čuva na temperaturi od 4°C na mestu zaštićenom od svetlosti.

9. Metodologija

9.1. Izbor uzorka

Sastavite sistem za uzorkovanje i osigurajte da pumpa obezbeđuje konstantan protok tokom perioda uzorkovanja. Napunjene patrone mogu zadržati svoje karakteristike uzorkovanja ako je temperatura okoline iznad 10°C. Ako je potrebno, instalirajte ozonski čistač ili sifon (pogledajte 4.2). Prije početka uzorkovanja provjerite nepropusnost sistema. Zatvorite ulazni (kratki) kraj kertridža tako da nema protoka vazduha na izlazu pumpe. U ovom slučaju, mjerač protoka ne bi trebao bilježiti protok zraka kroz sistem uzorkovanja. Tokom nenadziranog ili produženog perioda uzorkovanja, preporučuje se upotreba regulatora protoka ili pumpe sa kompenzacijom protoka prilikom uzorkovanja u zoni za disanje kako bi se održao konstantan protok zraka. Regulator protoka je podešen tako da vrijednost protoka bude najmanje 20% niža od podešenog maksimalnog protoka zraka kroz uložak. Napomena - Silika gel u kertridžu se drži između dva fina porozna filtera. Protok vazduha može varirati tokom uzorkovanja zbog čestica aerosola koje se talože na prednjem filteru. Promjena protoka može biti značajna pri uzorkovanju zraka koji sadrži velike količine suspendiranih čestica. Instalirajte sistem za uzorkovanje (uključujući praznu kartušu) i provjerite brzinu protoka zraka na vrijednosti blizu očekivane. Tipično, protok zraka je podešen u rasponu od 0,5 - 1,2 l/min. Ukupan broj molova karbonilnih jedinjenja u zapremini uzorkovanog vazduha ne bi trebalo da pređe količinu DNPH u kertridžu (2 mg ili 0,01 mol; 1 do 2 mg kada se koriste komercijalno dostupni unapred napunjeni patroni). Tipično, procijenjena masa analita u uzorku treba da bude manja od 75% mase DNPG umetnutog u kertridž [100 do 200 μg za HCHO, uključujući supstance koje ometaju (videti odeljak 4)]. Kalibracija se vrši pomoću merača protoka mjehurića od sapunice ili bubnjastog plinomjera sa tečnom zaptivkom spojenom na izlaz za protok, pod uslovom da je sistem zapečaćen. Napomena - Metoda kalibracije koja ne zahtijeva nepropusnost sistema nakon pumpe dat je u [13]. Da biste odredili zapreminu uzorka, zabilježite i zabilježite brzinu protoka na početku i na kraju perioda uzorkovanja. Ako je period uzorkovanja duži od 2 sata, tada se brzina protoka mjeri nekoliko puta tokom uzorkovanja. Za praćenje protoka bez ometanja procesa uzorkovanja, u sistem je instaliran rotametar. Također je moguće koristiti pumpu za uzorkovanje sa direktnim mjerenjem i kontinuiranim snimanjem vrijednosti protoka. Prije početka uzorkovanja, napunjeni uložak se uklanja iz zapečaćene metalne ili druge odgovarajuće transportne posude. Prije spajanja na stimulator protoka (aspirator, pumpa), uložak se drži na sobnoj temperaturi dok se ne postigne termička ravnoteža, bez vađenja iz staklene posude. Komercijalno dostupne unaprijed napunjene patrone podliježu istoj proceduri. Nosite plastične rukavice, uklonite utikač uloška i povežite ga sa stimulatorom protoka pomoću adaptera. Kartridž je povezan tako da je njegov kratki kraj ulazni kraj za uzorak. Povezivanje komercijalno dostupnih patrona sa prethodno nanešenim DNPH vrši se u skladu sa uputstvima proizvođača. Neki komercijalno dostupni patroni su zatvorene staklene cijevi. U tom slučaju potrebno je prvo odlomiti krajeve cijevi pomoću rezača za staklo. Povežite kraj patrone sa manjom količinom sorbenta na liniju za uzorkovanje tako da veća količina sorbenta bude na ulazu uzorka vazduha. Budite oprezni kada rukujete slomljenim krajevima cijevi. Uključite pumpu i podesite potrebnu brzinu protoka. Tipično, protok kroz jedan kertridž je 1,0 l/min, au slučaju dva serijski spojena patrona iznosi 0,8 l/min. Uzorkovanje se vrši u određenom vremenskom periodu, dok se vrijednosti parametara uzorkovanja periodično bilježe. Ako je temperatura okoline tokom uzorkovanja ispod 10°C, uvjerite se da je patrona za uzorkovanje na višoj temperaturi. Kada je uzorkovanje vršeno u različitim vremenskim uslovima - u hladnim, vlažnim i suvim zimskim mesecima, u toplim i vlažnim letnjim mesecima - nije bilo značajnog uticaja relativne vlažnosti vazduha na rezultate uzorkovanja. Na kraju uzorkovanja isključite pumpu. Neposredno prije isključivanja provjerite protok zraka. Ako se vrijednosti protoka zraka na početku i na kraju perioda uzorkovanja razlikuju za više od 15%, onda se uzorak označava kao sumnjiv. Odmah nakon uzorkovanja, izvadite uložak iz sistema za uzorkovanje (nosite plastične rukavice), zatvorite ga poklopcem i vratite ga u označenu posudu. Zapečatite posudu fluoroplastičnom trakom i stavite je u metalnu posudu sa slojem granuliranog drvenog uglja debljine 2 do 5 cm ili u drugu odgovarajuću posudu sa upijajućim sredstvom. Ako je potrebno, za skladištenje kertridža za uzorke koristi se termo zatvorena plastična vrećica sa slojevima folije. Prije analize, uložak za uzorak se čuva u frižideru. Vreme skladištenja kertridža u frižideru ne bi trebalo da prelazi 30 dana. Ako se uzorak mora transportovati u analitičku laboratoriju radi analize, vrijeme skladištenja kertridža za uzorke bez hlađenja treba biti minimalno i ne duže od dva dana. Prosječna brzina protoka uzorkovanja q A, ml/min, izračunava se pomoću formule

q A = / n , (1)

gdje su q 1, q 2, … q n brzine protoka na početku, međutačkama i na kraju uzorkovanja; n- broj bodova usrednjavanja. Ukupna zapremina vazduha V m , l, odabrana na poznatoj temperaturi i pritisku tokom procesa uzorkovanja, izračunava se pomoću formule

V m = (T 2 - T 1) q A /1000, (2)

Gdje T 2 - vrijeme završetka uzorkovanja; T 1 - vrijeme početka uzorkovanja; T 2 - T 1 - trajanje uzorkovanja, min; q A - prosječna brzina protoka, ml/min.

9.2. Prazni uzorci

Za svaku seriju uzoraka mora se analizirati najmanje jedan slijepi uzorak dobiven pod uvjetima uzorkovanja. Ako serija uključuje 10 - 20 uzoraka, tada broj slijepih uzoraka mora biti najmanje 10% od ukupnog broja uzoraka. Da bi se odredio potreban broj slijepih uzoraka, treba zabilježiti ukupan broj uzoraka unutar serije ili vremenskog intervala. Na mjestu uzorkovanja, prazne patrone uzoraka tretiraju se na isti način kao i prave patrone uzorka, osim samog procesa uzorkovanja. Prazno uzorkovanje mora biti u skladu sa zahtjevima datim u 9.1. Također je preporučljivo analizirati prazne patrone ostavljene u laboratoriji kako bi se napravila razlika između kontaminacije koja je možda unesena na mjestu uzorkovanja i u laboratoriju.

9.3. Analiza uzorka

9.3.1. Priprema uzorka Uzorci se transportuju u laboratoriju u odgovarajućoj posudi sa slojem granuliranog drvenog uglja debljine 2 do 5 cm i čuvaju u frižideru do analize. Uzorci se također mogu čuvati u pojedinačnim posudama. Vremenski interval između uzorkovanja i analize ne bi trebao biti duži od 30 dana. 9.3.2. Desorpcija uzoraka Kartridž za uzorke sa kratkim krajem (ulaz) povezan je sa čistim špricom. Da bi se spriječilo da nerastvorljive čestice uđu u eluat, smjer strujanja tekućine tokom desorpcije mora se podudarati sa smjerom strujanja zraka tokom uzorkovanja. Ako se eluat filtrira prije HPLC analize, može se izvršiti reverzna desorpcija. Za svaku seriju uzoraka analizira se filtrirani čisti ekstrakt kako bi se osiguralo da filter ne sadrži zagađivače. Špric sa priloženim kertridžom se stavlja na stalak za špriceve. Desorpcija DNPH derivata karbonilnih jedinjenja i neizreagovanog DNPH vrši se tako što se pusti da 5 ml acetonitrila teče iz šprica gravitacijom kroz uložak u graduisanu epruvetu ili volumetrijsku tikvicu kapaciteta 5 ml. Ovisno o korištenom ulošku za uzorkovanje, mogu se ubrizgati druge količine acetonitrila. Napomena - slobodna zapremina suvog uloška od silika gela je nešto veća od 1 ml. Protok eluata može prestati prije nego sav acetonitril poteče iz šprica u uložak zbog prisustva mjehurića zraka između filtera uloška i šprica. U tom slučaju, mjehurići zraka se uklanjaju uvođenjem acetonitrila u špric pomoću dugačke Pasteurove pipete. Rastvor se razblaži acetonitrilom do oznake od 5 ml. Boca je označena na isti način kao i uzorak. Alikvot se pipetira u bočicu sa fluorokarbonskom membranom. Alikvot se analizira na sadržaj karbonilnih jedinjenja izvedenih iz DNPH pomoću HPLC. Kao rezerva, drugi alikvot se može uzeti i čuvati u frižideru dok se analiza ne završi i dok se ne dobiju odgovarajući rezultati analize iz prvog alikvota. Ako je potrebno, drugi alikvot se koristi za potvrdnu analizu. Kada za uzorkovanje koristite zatvorene staklene epruvete koje sadrže dva sloja sorbenta obloženog DNPG, odlomite kraj epruvete koji se nalazi bliže drugom sloju sorbenta (izlazni kraj). Pažljivo uklonite oprugu i čep od staklene vune koji drže sloj sorbenta. Sipajte sorbent u čistu staklenu bočicu od 4 ml sa fluorokarbonskom membranom ili poklopcem. Bočica je označena kao rezervni dio uzorka. Pažljivo uklonite drugi čep od staklene vune i ulijte preostali sorbent u drugu bočicu od 4 ml. Bočica je označena kao glavni dio uzorka. Pipetom dodajte 3 ml acetonitrila u svaku bočicu, zatvorite bočice i ostavite 30 minuta, tokom kojih se bočice periodično protresaju. 9.3.3. HPLC kalibracija Kalibracioni rastvori se pripremaju otapanjem DNPH derivata formaldehida (8.3) u acetonitrilu. Pripremite pojedinačne osnovne otopine masene koncentracije od 100 mg/l otapanjem 10 mg čvrstog derivata u 100 ml mobilne faze. Svaka otopina za kalibraciju analizira se dva puta (najmanje pet različitih vrijednosti masene koncentracije) i sastavlja se tabela ovisno o vrijednostima izlaznih signala koji odgovaraju području kromatografskih pikova na unesenoj masi odgovarajuće tvari ( ili, što je pogodnije, na uvedenoj masi formaldehida derivata DNPH pri fiksnoj zapremini petlje (vidi slike 4 i 5)). Tokom procesa kalibracije izvode se operacije koje odgovaraju operacijama izvršenim tokom analize uzorka i utvrđenim u 9.3.4. Kako bi se izbjegao memorijski efekat hromatografa, analiza počinje s otopinom s najnižom koncentracijom mase. Kada se koristi UV detektor ili detektor diodnog niza, linearnu ovisnost izlaznog signala treba dobiti pri uvođenju otopina masene koncentracije u rasponu od 0,05 - 20 μg/ml sa ubrizganom zapreminom od 25 μl. Dobijeni rezultati se koriste za konstruisanje kalibracionog grafikona (vidi sliku 6). Kalibraciona karakteristika (ovisnost izlaznog signala koji odgovara površini vrha od vrijednosti masene koncentracije), dobivena metodom najmanjih kvadrata, smatra se linearnom ako koeficijent korelacije nije manji od 0,999. Vremena zadržavanja za svaki analit ne bi trebalo da se razlikuju jedno od drugog za više od 2%. Nakon što je linearna kalibracijska karakteristika uspostavljena, njena stabilnost se provjerava svakodnevno korištenjem otopine za kalibraciju s vrijednošću masene koncentracije koja je blizu očekivane vrijednosti svake komponente, ali ne manje od 10 puta od granice detekcije. Relativna promjena izlaznog signala određena tokom dnevnog testiranja ne bi trebala prelaziti 10% za analite s masenom koncentracijom od najmanje 1 µg/ml i 20% za analite s masenom koncentracijom od približno 0,5 µg/ml. Ako se uoči veća promjena, potrebno je ponovno kalibrirati ili konstruirati novi kalibracijski grafikon na osnovu svježe pripremljenih kalibracijskih rješenja.

Uslovi hromatografije: kolona: C-18 reverzna faza; mobilna faza: sa volumnim odnosom od 60% acetonitrila/40% vode; detektor: UV detektor koji radi na talasnoj dužini od 360 nm; brzina protoka: 1 ml/min; vrijeme zadržavanja: za derivat DNPH-formaldehida približno 7 minuta; zapremina ubrizganog uzorka: 25 µl.

Slika 4 - Primjer hromatograma DNPH - derivata formaldehida

Uslovi hromatografije: kolona: C-18 reverzna faza; mobilna faza: sa volumnim odnosom od 60% acetonitrila/40% vode; detektor: UV detektor koji radi na talasnoj dužini od 360 nm; brzina protoka: 1 ml/min; vrijeme zadržavanja: za derivat DNPH-formaldehida približno 7 minuta; zapremina ubrizganog uzorka: 25 µl.

Slika 5 - Primjeri hromatograma DNPH-derivata formaldehida pri različitim masenim koncentracijama

Uslovi hromatografije: koeficijent korelacije: 0,9999; Kolona: C-18 reverzna faza; mobilna faza: sa volumnim odnosom od 60% acetonitrila/40% vode; detektor: UV detektor koji radi na talasnoj dužini od 360 nm; brzina protoka: 1 ml/min; vrijeme zadržavanja: za derivat DNPH-formaldehida približno 7 minuta; zapremina ubrizganog uzorka: 25 µl;

Slika 6 - Primjer kalibracionog grafikona za formaldehid

9.3.4. Analiza formaldehida pomoću HPLC-a Sastavite i kalibrirajte HPLC sistem u skladu sa 9.3.3, sa tipičnim sistemom: Kolona: C-18, 4,6 mm i.d., 25 cm duga, ili ekvivalentno; nije potrebno kontrolisati temperaturu kolone; mobilna faza: 60% acetonitrila/40% vode (volumenski omjer), izokratna; detektor: UV detektor koji radi na talasnoj dužini od 360 nm; brzina protoka: 1,0 ml/min; vrijeme zadržavanja: za derivat DNPH-formaldehida 7 min - koristeći jednu C-18 kolonu, 3 min - koristeći dvije C-18 kolone; zapremina ubrizganog uzorka: 25 µl. Prije svake analize, osnovna linija detektora se provjerava kako bi se osigurali stabilni uvjeti. Pripremite mobilnu fazu za HPLC miješanjem 600 ml acetonitrila i 400 ml vode, ili postavite odgovarajuće parametre za gradijent eluiranja. Dobivena smjesa se filtrira kroz poliesterski membranski filter s veličinom pora od 0,22 μm u uređaju za vakuumsku filtraciju napravljenom samo od stakla ili fluoroplastike. Degazirajte filtriranu mobilnu fazu pročišćavanjem helijumom u trajanju od 10 do 15 minuta (100 ml/min) ili zagrijavanjem na 60°C 5 do 10 minuta u laboratorijskoj konusnoj tikvici prekrivenoj satnim staklom. Da bi se spriječilo stvaranje mjehurića plina u detektorskoj ćeliji, nakon njega se ugrađuje graničnik konstantnog otpora (350 kPa) ili kratka (15 - 30 cm) fluoroplastična cijev unutrašnjeg promjera 0,25 mm. Mobilna faza se sipa u posudu sa rastvaračem i brzina protoka je podešena na 1,0 ml/min. Prije prve analize, pumpa bi trebala raditi 20 - 30 minuta. Detektor se uključuje najmanje 30 minuta prije početka prve analize. Izlazni signal detektora se snima pomoću električnog instrumenta za snimanje ili sličnog izlaznog uređaja. Za sisteme sa ručnim ubrizgavanjem uzorka, uvucite najmanje 100 µl uzorka u čist špric za injekciju za ubrizgavanje u hromatograf. Napunite petlju slavine za doziranje mobilnom fazom (slavina za doziranje mora biti postavljena u položaj “punjenje”), dodajući višak uzorka pomoću šprica. Za početak hromatografije, slavina za doziranje se pomera u položaj „ubrizgavanje uzorka“. Istovremeno sa unosom, aktivira se sistem za obradu podataka, ulazna tačka se uključuje i označava na traci sa grafikonom električnog mjernog rekordera. Nakon otprilike 1 minute, pomaknite slavinu za doziranje iz položaja “unos uzorka” u položaj “punjenje”, isperite ili operite špric i petlju za doziranje mješavinom acetonitrila i vode kako biste se pripremili za analizu sljedećeg uzorka. Nije dozvoljeno unošenje rastvarača u petlju slavine za doziranje kada je slavina u položaju „unos uzorka“. Kada se formaldehid dobijen iz DNPH eluira (vidi sliku 4), zaustavite snimanje i izračunajte masenu koncentraciju komponenti u skladu sa Odjeljkom 10. Sistem se može koristiti za dalju analizu uzorka kada se postigne stabilna osnovna linija. Napomena - Nakon nekoliko analiza, kontaminacija kolone (što se vidi, na primjer, povećanjem tlaka sa svakim narednim ubrizgavanjem uzorka pri datoj brzini protoka i sastavu rastvarača) može se eliminisati ispiranjem sa 100% acetonitrilom u zapremini nekoliko puta veći od zapremine kolone. Slična zaštita se može postići korištenjem predkolona. Ako masena koncentracija analita prelazi linearni dio kalibracijske karakteristike sistema, uzorak se razrjeđuje mobilnom fazom ili se manji volumen uzorka unosi u hromatograf. Ako vrijeme zadržavanja dobiveno prethodnim injekcijama nije ponovljivo (maksimalno dozvoljeno odstupanje ± 10%), tada se omjer acetonitril-voda može povećati ili smanjiti kako bi se dobilo odgovarajuće vrijeme zadržavanja. Ako je vrijeme zadržavanja predugo, omjer se povećava; ako je premalo, omjer se smanjuje. Ako je potrebno zamijeniti rastvarač, ponovno kalibrirajte prije unošenja uzorka (vidjeti 9.3.3). Napomena - Date hromatografske uslove treba optimizovati za određivanje formaldehida. Preporučuje se da analitičar sprovede studije sa postojećim HPLC sistemom kako bi optimizovao hromatografske uslove za određeni analitički problem. Takođe se mogu koristiti HPLC sistemi sa automatskim ubrizgavanjem uzorka i prikupljanjem podataka. Dobijeni hromatogram se ispituje na interferenciju ozona u skladu sa 4.2 i slikom 2. 9.3.5 Analiza drugih aldehida i ketona pomoću HPLC 9.3.5.1. Opšte odredbe Optimizacija hromatografskih uslova upotrebom dve serijski spojene C-18 kolone i gradijentnog snabdevanja eluentom omogućava analizu drugih aldehida i ketona uzetih iz vazduha. Konkretno, kromatografski uslovi su optimizirani za odvajanje acetona, propionaldehida i nekih drugih aldehida veće molekularne težine u vremenu analize od približno 1 sat. Sastav mobilne faze se periodično mijenja korištenjem programa linearnog gradijenta kako bi se postiglo maksimalno odvajanje C3, C4 i benzaldehid u odgovarajućoj regiji hromatograma. U tu svrhu razvijen je sledeći program gradijenta: u trenutku ubrizgavanja uzorka, zapreminski odnos rastvora se menja sa 60% acetonitrila/40% vode na 75% acetonitrila/25% vode tokom 36 minuta; do 100% acetonitrila - u roku od 20 minuta; 100% acetonitril - 5 minuta; promijeniti smjer programiranja linearnog gradijenta sa 100% acetonitrila na 60% acetonitrila/40% vode u trajanju od 1 min; održavati volumni omjer od 60% acetonitrila/40% vode 15 min. 9.3.5.2. Analiza uzoraka za druga karbonilna jedinjenja Sastavite i kalibrišite HPLC sistem u skladu sa 9.3.3. Tipični sistemi bi bili: kolona: dvije C-18 kolone povezane u seriju; mobilna faza: acetonitril/voda; način linearnog gradijenta; detektor: UV detektor koji radi na talasnoj dužini od 360 nm; brzina protoka: 1,0 ml/min; program gradijenta: prema 9.3.4. Gore navedeni uslovi hromatografije optimizovani su za HPLC gradijentne sisteme sa UV ili diodnim detektorom, autosamplerom sa zapreminom petlje za doziranje od 25 μL, dve kolone C-18 (4,6 × 250 mm) i električnim rekorderom ili elektronskim integratorom. Preporučuje se da analitičar sprovede studije na postojećem HPLC sistemu kako bi optimizovao hromatografske uslove za određeni analitički problem. Optimizacija je potrebna barem za odvajanje akroleina, acetona i propionaldehida. NAPOMENA: Proizvođači kolona obično daju preporuke za optimalne uslove odvajanja za DNPH derivate za kolone reverzne faze. Ove preporuke mogu eliminirati potrebu za dvije kolone bez ugrožavanja odvajanja karbonilnih spojeva. Karbonilna jedinjenja u uzorku određuju se kvalitativno i kvantitativno poređenjem njihovog vremena zadržavanja i površine pika sa sličnim pokazateljima za referentne uzorke derivata DNPH. Formaldehid, acetaldehid, aceton, propionaldehid, kretonaldehid, benzaldehid i o-, m-, p-toluil aldehidi se određuju sa visokim stepenom pouzdanosti. Određivanje butiraldehida je manje pouzdano zbog njegovog koeluiranja sa izobutiraldehidom i metil etil ketonom pod gore navedenim hromatografskim uslovima. Tipičan hromatogram dobijen pomoću HPLC sistema za eluiranje s gradijentom prikazan je na slici 7. Masena koncentracija pojedinačnih karbonilnih jedinjenja određena je prema 9.3.4.

Identifikacija vrha

Compound

Masena koncentracija, µg/ml

Formaldehid

Acetaldehid

Akrolein

Aceton

Propionski aldehid

Krotonaldehid

Butiraldehid

Benzaldehid

Isovaleraldehid

Valeraldehid

o - Toluilaldehid

m - Toluilaldehid

l - Toluilaldehid

Hexanal

2, 5-D i metil benzaldehid

Slika 7 - Primjer hromatografskog odvajanja DNPH - derivata 15 karbonilnih jedinjenja

10. Proračun rezultata mjerenja

Ukupna masa analita (derivat DNPH) za svaki uzorak izračunava se pomoću formule

m d = m s - m b , (3)

Gdje m d je prilagođena masa derivata DNPH ekstrahovanog iz uloška, ​​μg; m s je nekorigirana masa uloška za uzorak, µg:

m s = A s ( c std/ A std) V s d s; (4)

m b je masa analita u ulošku sa slijepim uzorkom, µg:

m b = A b( c std/ A std) V b d b ; (5)

A s je površina vrha analita eluiranog iz kertridža za uzorak, proizvoljne jedinice; A b je površina vrha analita eluiranog iz uloška sa slijepim uzorkom, proizvoljne jedinice; A std je površina vrha analita u otopini za kalibraciju za dnevnu kalibraciju, proizvoljne jedinice; c std - masena koncentracija analita u otopini za kalibraciju za dnevnu kalibraciju, m kg/ml; V s je ukupna zapremina eluata dobijenog za uložak za uzorak, ml; V b - ukupna zapremina eluata dobijenog za patronu sa slijepim uzorkom, ml; d s - faktor razblaženja eluata uzorka: 1, ako uzorak nije ponovo razblažen; V d/ V a ako je uzorak razrijeđen tako da je izlazni signal u području linearnosti detektora, gdje V d - zapremina nakon razblaživanja, ml; V a - alikvot korišten za razrjeđivanje, ml; d b je faktor razblaženja slijepog uzorka, jednak 1,0. Masena koncentracija karbonilnog jedinjenja sa A, ng/l, u uzorku se izračunava pomoću formule

c A = m d ( M c/ M der)1000/ V m , (6)

gdje je M c molekulska težina karbonilnog jedinjenja (za formaldehid je 30); M der je molekulska težina derivata DNPH (za formaldehid je 210); V m - ukupna zapremina uzorka unutrašnjeg vazduha, odabrana prema 9.1, l. Napomena - Ne preporučuju se dijelovi na milijardu i dijelovi na milion. Međutim, radi pogodnosti nekih korisnika, volumni omjer karbonilnog spoja ca u dijelovima po milijardi (ppb) izračunava se pomoću formule

c A= c Kao ∙ 24,4/ M c , (7)

Ukupna zapremina uzorka vazduha V s, l, redukovana na temperaturu od 25 °C i pritisak od 101,3 kPa, izračunava se pomoću formule

V s = (( V m ρ A)/101.3)(298/(273 + T A)), (8)

Gdje ρ A - srednji atmosferski pritisak u zatvorenoj prostoriji, kPa; T A - prosječna temperatura okoline u zatvorenoj prostoriji, °C. Ako je potrebno izraziti sadržaj analita u promilima (ppm) u standardnim uslovima okoline (temperatura 25°C i pritisak 101,3 kPa) za poređenje sa referentnim uzorcima čiji je sastav utvrđen u istim vrednostima, zapremina uzorka ne bi trebalo da bude svedeno na standardne uslove.

11. Kriterijumi učinka i kontrola kvaliteta rezultata mjerenja

11.1. Opće odredbe

Ovaj odjeljak utvrđuje mjere potrebne za osiguranje kontrole kvaliteta rezultata mjerenja i smjernice o ispunjavanju kriterija učinka koji moraju biti ispunjeni. Korisnik standarda mora biti u skladu sa zahtjevima ISO 9001, ISO 17025.

11.2. Standardne operativne procedure

Korisnik standarda treba da razvije standardne operativne procedure za sledeće laboratorijske aktivnosti: montažu, kalibraciju i rad sistema za uzorkovanje, navodeći proizvođača i model opreme koja se koristi; priprema, čišćenje, skladištenje i obrada reagenasa koji se koriste u uzorkovanju i samih uzoraka; montaža, kalibracija i upotreba HPLC sistema, sa naznakom marke i modela opreme koja se koristi; metodu snimanja i obrade podataka koji ukazuju na korišćeni računarski hardver i softver. Opisi standardnih operativnih procedura treba da uključuju uputstva korak po korak i da budu pristupačni i razumljivi osoblju koje radi u laboratoriji. Standardne operativne procedure moraju biti u skladu sa zahtjevima ovog standarda.

11.3. Efikasnost HPLC sistema

Efikasnost HPLC sistema određena je efikasnošću kolone η (broj teoretskih ploča) koja se izračunava pomoću formule

η = 5,54( t r /w 1/2) 2 , (9)

Gdje t r - vrijeme zadržavanja analita, s; w 1/2 - širina vrha za jednu komponentu na pola visine, s. Efikasnost kolone mora biti najmanje 5000 teorijskih ploča. Relativna standardna devijacija izlaznog signala tokom ponovljenih dnevnih injekcija uzoraka u HPLC sistem ne bi trebalo da bude veća od ±10% za kalibracione rastvore sa masenom koncentracijom analita od najmanje 1 μg/ml. Uz masenu koncentraciju nekih karbonilnih spojeva ne veću od 0,5 μg/ml, preciznost ponovljenih analiza može porasti do 20%. Preciznost vremena zadržavanja treba da bude unutar ±7% na bilo koji dan analize.

11.4. Gubitak uzorka

Gubitak uzorka nastaje kada je kapacitet nosivosti sorbenta prekoračen ili kada zapreminski protok premašuje maksimalno dozvoljeni sistem uzorkovanja koji se koristi. Gubitak uzorka može se spriječiti ugradnjom dva kertridža za uzorke u seriji, a zatim analizom sadržaja svakog od njih, ili ugradnjom uloška sa sorbentom od dva dijela i zatim analizom oba odjeljka. Ako je količina analita u rezervnom dijelu veća od 15% količine analita u glavnom dijelu, pretpostavlja se “proboj” i dovodi se u pitanje tačnost rezultata.

12. Preciznost i nesigurnost

Kao iu analizi drugih jedinjenja, na preciznost i nesigurnost rezultata određivanja sadržaja formaldehida u vazduhu u zatvorenom prostoru utiču dva faktora: ponovljivost analitičkog postupka i promena sadržaja analita u vazduhu tokom vremena. Smatra se da posljednji faktor ima mnogo veći utjecaj od prvog, iako je teško kvantificirati učinak različitog intenziteta izvora i uslova ventilacije. Opće informacije o vrijednostima nesigurnosti koje su povezane s analitičkim postupkom date su u Dodatku A.

Dodatak A
(informativno)
Preciznost i nesigurnost

Procjenjuje se postupak sličan analitičkom postupku datom u ovom standardu. Preciznost koja se odnosi na analitičku proceduru treba da bude unutar ± 10% pri masenoj koncentraciji analita od najmanje 1 µg/ml. Pri koncentraciji mase ne većoj od 0,5 μg/ml, preciznost za ponovljene analize nekih karbonilnih spojeva može porasti do 25%. U round robin testu [14] - [16], procijenjena je metoda koja koristi patrone od silika gela (veličine čestica od 55 do 105 µm) presvučene DNPH, slično metodi navedenoj u ovom standardu. Rezultati procene date u nastavku mogu se koristiti za procenu efikasnosti korišćenja ove metode za analizu vazduha u zatvorenom prostoru. Dvije različite laboratorije koristile su kertridže za više od 1.500 mjerenja formaldehida i drugih karbonilnih spojeva u ambijentalnom zraku kao dio istraživačkog programa sprovedenog u 14 gradova u Sjedinjenim Državama [15], [16]. Preciznost 45 ponovljenih injekcija kalibracionog rastvora DNPH derivata formaldehida u HPLC sistem tokom 2 meseca, izražena kao relativna standardna devijacija, iznosila je 0,85%. Na osnovu rezultata trostruke analize svakog od 12 identičnih uzoraka iz kertridža obloženih DNPH, dobijene su vrijednosti sadržaja formaldehida koje su bile konzistentne u okviru relativne standardne devijacije od 10,9%. U round-robin testiranju je učestvovalo i 16 laboratorija u SAD-u, Kanadi i Evropi. Tokom ovih ispitivanja izvršena je analiza 250 patrona sa praznim uzorcima, tri seta od po 30 patrona sa vrijednostima sadržaja uvedenih derivata DNPH i 13 serija patrona izloženih u okruženju sa izduvnim gasovima vozila [14] - [ 16]. Patrone koje ispunjavaju zahtjeve 4.2 pripremala je jedna laboratorija. Svi uzorci su nasumično raspoređeni među laboratorijama koje su učestvovale u round-robin ispitivanju. Rezultati kružnih testova su sažeti i prikazani u tabeli A.1. NAPOMENA: Tokom kružnog testiranja nije korišćena standardizovana HPLC analitička procedura. Učesnici testiranja koristili su tehnike zasnovane na HPLC-u koje koriste u praksi u svojim laboratorijama. Apsolutna vrijednost razlike, izražena u procentima, između rezultata dvije serije mjerenja (uzorkovanje sa istog mjesta) sprovedenih u okviru američkog istraživačkog programa 1988. godine iznosila je 11,8% za formaldehid (n = 405), acetaldehid - 14 ,5% (n = 386) i aceton - 16,7% (n = 346) [15], [16]. Kao rezultat analize dva uzorka uzeta na gotovo istoj tački u okviru ovog programa za sadržaj formaldehida od strane druge laboratorije, relativna standardna devijacija je bila 0,07, koeficijent korelacije 0,98, a nesigurnost minus 0,05 za formaldehid [ 15]. Odgovarajuće vrijednosti za acetaldehid bile su 0,12; 0,95 i minus 0,50, a za aceton - 0,15; 0,95 i minus 0,54 [16]. Jednogodišnja analiza DNPH kartridža u jednoj laboratoriji pokazala je srednju nesigurnost od 6,2% za formaldehid (n = 14) i 13,8% za acetaldehid (n = 13). Analiza 30 DNPH kertridža u jednoj laboratoriji u sklopu ovog programa pokazala je da je prosječna nesigurnost 1,0% (u rasponu od minus 49% do plus 28%) za formaldehid i 5,1% (u rasponu od minus 38% do minus 39%) za acetaldehid . Tabela A.1 – Rezultati kružnih ispitivanja

Tip uzorka

Formaldehid

Acetaldehid

Propionski aldehid

Benzaldehid

Prazni kertridži:

aldehid, µg

rsd,%

n

Uzorak kertridža 3):

stopa oporavka, % (rsd, %)

kratko

prosjek

visoko

n

Uzorci životne sredine sa izduvnim gasovima vozila:

aldehid, mg

rsd,%

n

a) Niski, srednji i visoki nivoi aldehida unesenih u patronu su bili približno 0,5; 5 i 10 mcg respektivno. Napomena - U studijama je učestvovalo 16 laboratorija. Vrijednosti su dobijene iz serije podataka nakon uklanjanja odstupanja iz serije podataka. Oznake koje se koriste u tabeli: rsd - relativna standardna devijacija; n - broj mjerenja.

Dodatak B
(informativno)
Tačke topljenja karbonilnih jedinjenja dobijenih iz DNPH

Tabela B.1 - Tačke topljenja DNPH derivata karbonilnih jedinjenja

Naziv karbonilnog jedinjenja

Tačka topljenja derivata DNPH [17], °C

Acetaldehid

Od 152 do 153 (168,5[18], 168[19])

Aceton

Od 125 do 127 (128[18], 128[19])

Benzaldehid

240 do 242 (235[19])

Butiraldehid

119 do 120 (122[19])

Kretonaldehid

191 do 192 (190[19])

2,5-dimetilbenzaldehid

Od 216,5 do 219,5

Formaldehid

166 (167 [ 18], 166 [ 19])

Heksanaldehid

Od 106 do 107

Isovaleraldehid

Od 121,5 do 123,5

Propionski aldehid

144 do 145 (155[19])

o - Toluilaldehid

193 do 194 (193 do 194 [19])

m - Toluilaldehid

212 (212 [ 19])

n - Toluilaldehid

234 do 236 (234[19])

Valeraldehid

108 do 108,5 (98[19])

Dodatak C
(informativno)
Informacije o usklađenosti nacionalnih standarda Ruske Federacije sa referentnim međunarodnim standardima

Tabela C.1

Oznaka referentnog međunarodnog standarda

Oznaka i naziv odgovarajućeg nacionalnog standarda

ISO 9001:2000

GOST R ISO 9001-2001 Sistemi upravljanja kvalitetom. Zahtjevi

ISO 16000-1:2004

GOST R ISO 16000-1-2007 Vazduh zatvorenih prostora. Dio 1. Uzorkovanje. Opće odredbe

ISO 16000-2:2004

GOST R ISO 16000-2-2007 Vazduh zatvorenih prostora. Dio 2. Uzorkovanje za sadržaj formaldehida. Osnovne odredbe

ISO 16000-4:2004

GOST R ISO: 16000-4-2007 Vazduh zatvorenih prostora. Dio 4. Određivanje formaldehida. Metoda difuzijskog uzorkovanja

ISO/IEC 17025:2005

GOST R ISO /IEC 17025-2006 Opšti zahtjevi za kompetentnost laboratorija za ispitivanje i kalibraciju

*Ne postoji odgovarajući nacionalni standard. Prije njegovog odobrenja, preporučuje se korištenje ruskog prijevoda ovog međunarodnog standarda. Prevod ovog međunarodnog standarda nalazi se u Federalnom informacionom fondu tehničkih propisa i standarda.

Bibliografija

Metoda TO-11A, EPA-625/R-96-010b, Zbornik metoda za određivanje toksičnih organskih jedinjenja u ambijentalnom vazduhu, U.S. Agencija za zaštitu životne sredine, Cincinnati, OH, 1996

Smjernice za kvalitet zraka za Evropu. Kopenhagen: Regionalni ured SZO za Evropu. Regionalne publikacije SZO. Evropska serija br. 23/1987

Revidirane vrijednosti pogledajte web stranice:

www.who.int.peh, www.who.dk/envhlth/pdf/airqual.pdf

Tejada, S. V., Procjena pf patrona od silika gela obloženih in situ zakiseljenim 2,4-dinitrofenilhidrazinom za uzorkovanje aldehida i ketona u zraku, Int. J. Environ. Anal. Chem., 26, 1986, str. 167 - 185

Grosjean, D., Nivoi formaldehida, acetaldehida i mravlje kiseline u okruženju u južnoj Kaliforniji: Rezultati jednogodišnje osnovne studije, Environ. Sci. Technol., 25, 1991, pp. 710 - 715

J.-O. Levin i R. Lindahl, Metode mjerenja aldehida pomoću filtera obloženih DNPH - Sažetak i zaključci, Proc. Radionica "Projekat uzorkovanja", 27. - 28. juna 1996., Mol, Belgija

VDI 3862 Dio 2

Mjerenje gasovitih emisija - Mjerenje alifatskih i aromatskih aldehida i ketona - DNPH metoda - Impinger metoda

VDI 3862 Dio 3

Mjerenje gasovitih emisija - Mjerenje alifatskih i aromatskih aldehida i ketona - DNPH metoda - Metoda patrona

A. Sirju i P.B. Shepson, Laboratorijska i terenska istraživanja tehnike DNPH kertridža za mjerenje atmosferskih karbonilnih jedinjenja, Environ. Sci. Technol., 29, 1995, str. 384 - 392

Arnts, R.R., i Tejada, S.V., 2,4-dinitrofenilhidrazinom presvučena silika gel patrona metoda za određivanje formaldehida u vazduhu: Identifikacija interferencije ozona, Environ. Sci. Technol., 23, 1989, str. 1428 - 1430

Sirju, A. i Shepson, P.B. Laboratorijska i terenska evaluacija tehnike DNPH kertridža za mjerenje atmosferskih karbonilnih jedinjenja, Environ. Sci. Technol., 29, 1995, str. 384 - 392

R.G. Merrill, Jr., D-P. Dayton, P.L. O"Hara, i R.F. Jongleux, Efekti uklanjanja ozona na mjerenje karbonilnih jedinjenja u ambijentalnom zraku: terensko iskustvo korištenjem metode TO-11, u Measurement of Toxic and Related Air Pollutants, Vol. 1, Air & Waste Management Association Publication VIP -21, Pittsburgh, PA, U.S.A., 1991, str. 51 - 60

T.E. Kleindienst, E.W. Corse, F.T. Blanchard i W.A. Lonneman, Evaluacija performansi DNPH obloženih silika gela i C1 8 kertridža u mjerenju formaldehida u prisustvu i odsustvu ozona, Environ. Sci. Technol., 32, 1998, str. 124 - 130

EN 1232:1997

Atmosfera na radnom mestu - Pumpe za lično uzorkovanje hemijskih agenasa - Zahtjevi i metode ispitivanja

ASTM D51 97-97 Standardna metoda ispitivanja za određivanje formaldehida i drugih karbonilnih spojeva u zraku (metodologija aktivnog uzorkovanja), Godišnja knjiga ASTM standarda, 11.03, Američko društvo za ispitivanje i materijale, West Conshohoken, PA, U.S.A. , pp. 472 - 482

USEPA, 1989 Program praćenja urbanih zračnih toksičnosti: rezultati formaldehida, izvještaj br. 450/4-91/006. U.S. Agencija za zaštitu životne sredine, Research Triangle Park, NC, U.S.A., januar 1991.

USEPA, 1990 Program monitoringa urbanih toksičnosti zraka: rezultati karbonila, izvještaj br. 450/4-91/025, U.S. Agencija za zaštitu životne sredine, Research Triangle Park, NC, SAD, jul 1991.

Certifikat analize, Radian International, Austin, TX, U.S.A

Handbook of Chemistry and Physics, CRC, 18901 Cranwood Parkway, Cleveland, OH, U.S.A.

Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, Wiley-VCH, Weinheim, Njemačka

Ključne reči: vazduh, kvalitet, skučeni prostor, formaldehid, karbonilna jedinjenja, uzorkovanje, analiza uzorka, metoda tečne hromatografije visokih performansi, ultraljubičasti detektor

DRŽAVNI KOMITET RUSKE FEDERACIJE
ZAŠTITE OKOLIŠA

KVANTITATIVNA HEMIJSKA ANALIZA VODE

POSTUPAK MJERENJA
MASENA KONCENTRACIJA FORMALDEHIDA
U UZORCI PRIRODNE I PREČIŠĆENE OTPADNE VODE
FOTOMETRIJSKOM METODOM SA ACETILACETONOM

Ako masena koncentracija formaldehida u analiziranom uzorku prelazi gornju granicu, tada se uzorak može razrijediti tako da koncentracija formaldehida odgovara reguliranom rasponu.

Interferirajući uticaji drugih komponenti uzorka eliminišu se tokom procesa destilacije formaldehida vodenom parom.

2. PRINCIP METODE

Fotometrijska metoda za određivanje masene koncentracije formaldehida zasniva se na formiranju, u prisustvu amonijum jona, žuto obojenog produkta reakcije formaldehida sa acetilacetonom. Intenzitet boje dobijenog jedinjenja proporcionalan je sadržaju formaldehida u uzorku. Mjerenja optičke gustoće se vrše na talasnoj dužini? = 412 nm.

3. PRIPISANE KARAKTERISTIKE GREŠKE MJERENJA I NJEGOVE KOMPONENTE

Ova tehnika osigurava da se rezultati analize dobiju s greškom koja ne prelazi vrijednosti date u Tabeli 1.

Tabela 1

Opseg mjerenja, vrijednosti tačnosti, tačnosti, ponovljivosti, pokazatelji ponovljivosti

Vrijednosti indikatora točnosti metode koriste se kada:

Registracija rezultata analize izdatih od strane laboratorija;

Ocjenjivanje aktivnosti laboratorija za kvalitet ispitivanja;

Procjena mogućnosti korištenja rezultata analize pri implementaciji tehnike u određenoj laboratoriji.

4. MERNI INSTRUMENTI, POMOĆNI UREĐAJI, REAGENSI I MATERIJALI

4.1. Merni instrumenti

Spektrofotometar ili fotometar koji vam omogućava mjerenje optička gustina na? = 412 nm
Kivete sa debljinom upijajućeg sloja od 50 mm
podjele 0,1 mg bilo koje vrste	GOST 24104-2001
Laboratorijske vage opće namjene sa najvećim ograničenje težine 200 g i najniža cijena podjele 10 mg bilo koje vrste	GOST 24104-2001
CO sa certificiranim sadržajem formaldehida s greškom ne više od 1% pri P = 0,95 (ili formaldehid, klauzula 4.3)
Odmjerne tikvice, tikvice za punjenje
Graduirane pipete
Pipete sa jednom etiketom
Mjerni cilindri

4.2. Pomoćni uređaji

Električne ploče za kuhanje sa zatvorenom spiralom i podesivom snagom grijanja
Laboratorijski orman za sušenje sa temperatura zagrevanja do 130 °C
Vodeno kupatilo
Kućni frižider
Čaše za vaganje (bube)
Hemijske čaše
V-1-1000 THS
Laboratorijski lijevci
Instalacije za destilaciju formaldehida (boce okruglog dna K-1-250-29/32 THS sa mlaznicom H1 ili eliminatorom kapi sa izlaz tip KO, frižider sa ravnom cevi KhPT-1-300-14/23 THS, alonge AI 14/23 XS)
Konične tikvice
Kn-2-100-18 THS
Kn-1-250-18-29/32 HS
Kapaljka 1(2)-50 HS
Staklene šipke dužine 25 - 30 cm i? 3 - 4 mm

Merila moraju biti verifikovana u utvrđenim rokovima.

Dozvoljena je upotreba drugih, uključujući uvozne, mjerne instrumente i pomoćne uređaje sa karakteristikama koje nisu lošije od onih navedenih u st. 4.1 i 4.2.

4.3. Reagensi i materijali

Formaldehid, 40% vodeni rastvor
Acetil aceton, svježe destilovan
Amonijak, vodeni, koncentrirani
Amonijum acetat
Sumporna kiselina
Hlorovodonična kiselina
Sirćetna kiselina
Kalijum hidroksid ili
natrijev hidroksid
Kalijum bihromat (kalijev dihromat) ili
kalijum dihromat, standardni titar 0,1 mol/dm 3 ekvivalenta
Natrijum tiosulfat (natrijum sulfat), pentahidrat ili
natrijum sulfat (tiosulfat), standardni titar 0,1 mol/dm 3 ekvivalenta
Kalijum jodid
Kristalni jod ili
jod, standardni titar 0,01 mol/dm 3 ekvivalenta
Bezvodni natrijum sulfat Na 2 SO 4
Bezvodni natrijum karbonat Na 2 CO 3
Hloroform
Rastvorljivi škrob
Univerzalni indikatorski papir
Filtri bez pepela "bijela traka"
Destilovana voda

Svi reagensi koji se koriste za analizu moraju biti analitičke čistoće. ili kvaliteta reagensa

Dozvoljeno je koristiti reagense proizvedene prema drugoj regulatornoj i tehničkoj dokumentaciji, uključujući i one iz uvoza, sa kvalifikacijom koja nije niža od analitičke kvalitete.

6. ZAHTJEVI ZA KVALIFIKACIJE OPERATORA

Mjerenja može obaviti analitički hemičar koji je obučen u tehniku ​​fotometrijske analize i proučio upute za upotrebu spektrofotometra ili fotometra.

7. USLOVI MJERENJA

Prilikom izvođenja mjerenja u laboratoriji moraju biti ispunjeni sljedeći uslovi:

· temperatura okoline (22 ± 6) °C;

· atmosferski pritisak (84 - 106) kPa;

· relativna vlažnost ne veća od 80% na temperaturi od 25°C;

· AC frekvencija (50 ± 1) Hz;

· mrežni napon (220 ± 22) V.

8. PRIKUPLJANJE I SKLADIŠTENJE UZORAKA

8.1. Uzorkovanje se vrši u skladu sa zahtjevima GOST R 51592-2000 „Voda. Opšti zahtjevi za uzorkovanje."

8.2. Posuđe namijenjeno prikupljanju i čuvanju uzoraka pere se zasićenim rastvorom sode pepela (natrijum karbonata), a zatim destilovanom vodom. Prilikom pranja jako zaprljanog posuđa preporučuje se upotreba hromirane mješavine, a zatim temeljito isprati (najmanje 10 puta) vodom iz slavine i isprati destiliranom vodom.

8.3. Uzorci vode uzimaju se u staklenim bocama sa čvrsto navrnutim čepovima sa oblogama koje osiguravaju nepropusnost, kapaciteta 0,5 dm 3.

Volumen uzetog uzorka mora biti najmanje 0,5 dm.

8.4. Uzorci se analiziraju najkasnije 6 sati nakon uzorkovanja kada se čuvaju na temperaturi iznad 10°C bez konzervansa, odnosno u roku od 10 dana kada se čuvaju sumpornom kiselinom u količini od 5 cm 3 rastvora kiseline (1:1) na 1 dm 3 vode.

8.5. Prilikom uzimanja uzoraka sastavlja se prateći dokument na odobrenom obrascu u kojem se navodi:

Svrha analize, sumnjivi zagađivači,

Mjesto, vrijeme odabira,

broj uzorka,

Funkcija, prezime osobe koja uzima uzorak, datum.

9. PRIPREMA ZA MJERENJA

9.1. Priprema rastvora i reagensa

9.1.1. Destilirana voda prečišćena od formaldehida.

Destilovana voda se kuva 30 minuta i ohladi na sobnu temperaturu. Koristite na dan pripreme.

9.1.2. Rastvor sumporne kiseline, 1:1.

Na 100 cm 3 destilovane vode stavljene u čašu otpornu na toplotu, uz stalno mešanje, dodajte 100 cm 3 koncentrovane sumporne kiseline i ohladite. Otopina je stabilna kada se čuva u dobro zatvorenoj boci 1 godinu.

9.1.3. Rastvor hlorovodonične kiseline, 2:1.

340 cm 3 koncentrovane hlorovodonične kiseline dodaje se u 170 cm 3 destilovane vode i meša. Rastvor je stabilan kada se čuva u dobro zatvorenoj posudi 6 meseci.

9.1.4. Rastvor kalijum ili natrijum hidroksida, 2 mol/dm3.

U 500 cm 3 destilovane vode rastvori se 56 g KOH ili 40 g NaOH. Otopina je stabilna kada se čuva u dobro zatvorenim polietilenskim posudama 3 mjeseca.

9.1.5. Rastvor škroba, 0,5%.

Promućkajte 0,5 g škroba sa 15 - 20 cm 3 destilovane vode. Suspenzija se postepeno sipa u 80 - 85 cm 3 kipuće destilovane vode i kuva još 2 - 3 minuta. Nakon hlađenja sačuvati dodavanjem 2 - 3 kapi hloroforma. Čuvati ne duže od 1 mjesec.

9.1.6. Standardni rastvor kalijum dihromata sa koncentracijom 0 .0200 mol/dm 3 ekvivalenta.

Kada se koristi standardni titar, potonji se otopi u destilovanoj vodi u odmjernoj tikvici kapaciteta 500 cm 3, zatim se uzme 50 cm 3 dobivenog rastvora, prenese u odmjernu tikvicu kapaciteta 500 cm 3 i zapremina se podešava do oznake destilovanom vodom.

Za pripremu standardne otopine iz uzorka od 0,4904 g K 2 Cr 2 O 7, prethodno osušenog u pećnici na 105 ° C 1 - 2 sata, kvantitativno prebaciti u volumetrijsku tikvicu zapremine 500 cm 3, rastvoriti u destilovanoj vodi i dovesti zapreminu rastvora do oznake na tikvici. Čuvati u boci sa dobro samljevenim čepom na tamnom mjestu ne duže od 6 mjeseci.

9.1.7. Standardni rastvor natrijum tiosulfata sa koncentracijom od 0,02 0 mol/dm 3 ekvivalenta.

Kada se koristi standardni titar, potonji se otopi u destilovanoj vodi, prethodno kuha 1,5 sata i ohladi na sobnu temperaturu, u volumetrijskoj tikvici kapaciteta 500 cm 3, zatim se uzme 50 cm 3 dobivene otopine, prenese u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 500 cm 3 i dovedite volumen do oznake prokuhanom destilovanom vodom.

Za pripremu standardnog rastvora iz uzorka od 5 g Na 2 S 2 O 3? 5H 2 O, rastvoriti u 1 dm 3 destilovane vode, prethodno kuvane 1,5 sat i ohlađenu, i dovesti zapreminu rastvora do oznake na tikvici. Kao konzervans, u dobijenu otopinu se dodaje 2 cm 3 hloroforma.

Prije određivanja točne koncentracije otopina se čuva najmanje 5 dana. Čuvati u tamnoj staklenoj boci ne duže od 4 mjeseca.

Tačna koncentracija standardnog rastvora natrijum tiosulfata se određuje kao što je opisano u Dodatku A najmanje jednom mesečno.

9.1.8. Rastvor joda, 0,02 mol/dm 3 ekvivalenta.

Kada se koristi standardni titar, potonji se otapa u destilovanoj vodi u volumetrijskoj tikvici kapaciteta 500 cm 3.

Prilikom pripreme rastvora iz uzorka, 4 - 5 g KI se rastvori u maloj količini (20 - 25 cm 3) destilovane vode, doda se 1,3 g kristalnog joda; nakon što se otopi dodati još 480 cm 3 destilovane vode i promiješati.

Rastvor se čuva u tamnoj staklenoj boci.

Tačna koncentracija rastvora joda određuje se najmanje jednom mjesečno, kao što je opisano u Dodatku A.

9.1.9. Rastvor sirćetne kiseline, 1:4.

Pomiješajte 1 zapreminu sirćetne kiseline sa 4 zapremine destilovane vode koja ne sadrži formaldehid. Otopina je stabilna kada se čuva u dobro zatvorenoj posudi 3 mjeseca.

9.1.10. Rastvor acetil acetona, 5%.

Dodajte 2 cm 3 acetilacetona u 38 cm 3 destilovane vode i miješajte dok se potpuno ne otopi. Čuvati u frižideru u boci sa samlevenim čepom ne duže od 10 dana.

9.1.11. Puferski rastvor amonijum acetata.

Na 80 cm 3 glacijalne octene kiseline dodati 90 cm 3 koncentrovanog rastvora amonijaka i promešati. pH vrednost dobijenog puferskog rastvora treba da bude 5,9 - 6,5. Čuvati u dobro zatvorenoj boci ne duže od 3 mjeseca.

9.2. Priprema kalibracionih rastvora

Kalibracione otopine certificirane prema proceduri pripreme pripremaju se od standardnog uzorka (SS) ili 40% otopine formaldehida (formalin).

Kada koristite CO, razrijedite originalnu otopinu u skladu s uputama za njegovu upotrebu.

Priprema kalibracionog rastvora iz formalina vrši se u skladu sa paragrafima 9.2.1 - 9.2.3.

9.2.1. Otopina formaldehida (A).

U volumetrijsku tikvicu kapaciteta 100 cm 3 uzastopno se pipetira 2,5 cm 3 rastvora kalijum ili natrijum hidroksida, 2,5 cm 3 destilovane vode i 1 cm 3 40% rastvora formaldehida. Zapremina rastvora se dovede do oznake destilovanom vodom i promeša. Da bi se odredila tačna koncentracija formaldehida, 1 cm 3 dobijenog rastvora se sipa u konusnu tikvicu sa brušenim čepom kapaciteta 250 cm 3 , 20 cm 3 rastvora joda i 10 cm 3 rastvora kalijum ili natrijum hidroksida dodaje se pipetom. Tikvica se zatvori i ostavi da odstoji 15 minuta na tamnom mestu. Zatim dodati 5 cm 3 rastvora hlorovodonične kiseline, promešati i ostaviti još 10 minuta na tamnom mestu.

Oslobođeni višak joda titrira se rastvorom natrijum tiosulfata do blijedožute boje, doda se 1 cm 3 rastvora škroba i titracija se nastavlja dok otopina ne promijeni boju.

Određivanje se ponavlja još 1 - 2 puta i ako nema odstupanja u zapreminama rastvora natrijum tiosulfata za više od 0,05 cm 3, kao rezultat se uzima prosečna vrednost.

Masena koncentracija formaldehida u glavnoj otopini (A) izračunava se pomoću formule:

gdje je C f masena koncentracija otopine formaldehida, mg/dm 3 ;

C i - koncentracija rastvora joda, mol/dm 3 ekvivalenti;

V i - zapremina dodanog rastvora joda, cm 3;

C t - koncentracija rastvora natrijum tiosulfata, mol/dm 3 ekvivalenta;

Vt je zapremina rastvora natrijum tiosulfata utrošenog za titriranje viška rastvora joda, cm 3;

V f - zapremina rastvora formaldehida uzetog za titraciju, cm 3.

Glavna otopina formaldehida čuva se u hladnjaku ne više od mjesec dana. Njegova tačna koncentracija se utvrđuje prije upotrebe za pripremu međuprodukta i radnih otopina.

9.2.2. Rastvor masene koncentracije formaldehida od 0,100 mg/cm 3 (B).

Zapremina otopine A koju treba uzeti da bi se dobilo 100 cm 3 otopine B s koncentracijom od 0,100 mg/dm 3 izračunava se po formuli:

gdje je Vf zapremina rastvora A, cm 3;

C f je masena koncentracija formaldehida u otopini A, mg/cm 3 .

Koristeći graduisanu pipetu, izračunata zapremina rastvora A stavlja se u odmernu tikvicu od 100 cm 3, dovede do oznake destilovanom vodom i promeša. Otopina se čuva ne duže od jednog dana.

9.2.3. Otopina masene koncentracije formaldehida 5 μg /cm 3 (V).

5,0 cm 3 rastvora formaldehida B prebaci se u volumetrijsku tikvicu zapremine 100 cm 3, dovede do oznake destilovanom vodom (odeljak 9.1.1) i promeša. Rastvor se koristi na dan pripreme.

9.3. Konstrukcija kalibracionog grafikona

Za konstruisanje kalibracione krivulje potrebno je pripremiti uzorke za kalibraciju koji sadrže 0 - 0,10 μg formaldehida u 25 cm 3 rastvora.

Uslovi za sprovođenje analize moraju biti u skladu sa tačkom 7.

Sastav i broj uzoraka za konstruisanje kalibracionog grafikona dati su u tabeli 2.

Za sva rješenja za kalibraciju greške u postupku pripreme ne prelaze 3% u odnosu na zadatu vrijednost masene koncentracije formaldehida.

Prilikom konstruisanja kalibracionog grafikona, 20 cm 3 destilovane vode dodaje se u volumetrijske tikvice zapremine 25 cm 3 (tačka 9.1.1), a alikvoti rastvora formaldehida B se dodaju graduisanim pipetama kapaciteta 1 ili 2 cm. 3 u skladu sa tabelom. 2, dovedite zapremine rastvora u tikvicama do oznake, promiješajte i prenesite u konične tikvice kapaciteta 100 cm 3.

tabela 2

Sastav i broj uzoraka za kalibraciju pri određivanju formaldehida

Analiza uzoraka za kalibraciju vrši se u rastućem redoslijedu njihove koncentracije prema stavu 10, isključujući fazu destilacije.

Optička gustina uzoraka sa aditivima formaldehida i slijepog uzorka (koji ne sadrži aditiv) mjeri se na? = 412 nm, fotometrija 3 puta kako bi se isključili slučajni rezultati i usrednjavanje podataka. Prosječna optička gustina slijepog uzorka oduzima se od prosječne optičke gustine uzoraka sa aditivima formaldehida.

Grafikon kalibracije je iscrtan u koordinatama: sadržaj formaldehida u kalibracionom uzorku, μg - optička gustina.

9.4. Praćenje stabilnosti kalibracione karakteristike

Stabilnost kalibracione karakteristike prati se najmanje jednom mjesečno ili pri zamjeni glavnih reagensa (acetilaceton, amonijum acetat, puferski rastvor). Sredstva kontrole su novopripremljeni uzorci za kalibraciju (najmanje 3 uzorka od onih datih u tabeli 2).

Kalibracijska karakteristika se smatra stabilnom kada je ispunjen sljedeći uvjet za svaki kalibracijski uzorak:

|X- C| ? 1,96?RL,

Gdje X- rezultat kontrolnog mjerenja masene koncentracije formaldehida u kalibracijskom uzorku;

WITH- ovjerena vrijednost masene koncentracije formaldehida u uzorku za kalibraciju;

?RL- standardna devijacija unutarlaboratorijske preciznosti, ustanovljena pri implementaciji tehnike u laboratoriji.

Bilješka . Dozvoljeno je uspostaviti standardnu ​​devijaciju unutarlaboratorijske preciznosti prilikom implementacije tehnike u laboratoriju na osnovu izraza: ? RL = 0,84?R, uz naknadno pojašnjenje kako se informacije akumuliraju u procesu praćenja stabilnosti rezultata analize.

Značenja? R date su u tabeli 1.

Ako uvjet stabilnosti kalibracijske karakteristike nije ispunjen samo za jedan kalibracijski uzorak, potrebno je ponovno izmjeriti ovaj uzorak kako bi se eliminirao rezultat koji sadrži grubu grešku.

Ako je kalibracijska karakteristika nestabilna, saznati razloge njene nestabilnosti i ponoviti kontrolu stabilnosti koristeći druge kalibracijske uzorke predviđene metodologijom. Ako se ponovo otkrije nestabilnost kalibracijske karakteristike, pravi se novi kalibracijski grafikon.

10. IZVEDITE MJERENJA

Uzorak vode zapremine 200 cm 3 stavlja se u tikvicu za destilaciju (ako je izvršeno konzerviranje, uzorak se prvo neutrališe rastvorom KOH ili NaOH do pH 7 - 8 na univerzalnom indikatorskom papiru), 25 g natrijuma dodaju se sulfati, spoje se dijelovi jedinice za destilaciju formaldehida i destiliraju u graduirani cilindar 100 cm 3 destilata.

Destilat se dobro izmiješa staklenom šipkom, pipetira 25 cm 3, stavi u konusnu tikvicu kapaciteta 100 cm 3, doda se 2 cm 3 amonijum acetatnog puferskog rastvora (ili 2,0 g amonijum acetata i 0,5 cm 3 sirćetne kiseline rastvor kiseline 1:4) i 1,0 cm 3 rastvora acetilacetona. Smjesa se miješa dok se reagensi potpuno ne rastvore i drži u vodenom kupatilu 30 minuta na (40 ± 3) °C. Istovremeno sa uzorkom, vrši se slijepo određivanje pomoću 25 cm 3 destilovane vode koja ne sadrži formaldehid.

Optička gustina rastvora u odnosu na destilovanu vodu meri se na 412 nm u kivetama sa debljinom apsorbujućeg sloja od 5 cm Optička gustina slepog eksperimenta se oduzima od optičke gustine uzorka.

Ako izmjerena optička gustoća uzorka premašuje optičku gustoću koja odgovara posljednjoj tački kalibracijske krivulje, ponovite određivanje s manjim alikvotom destilata, razrijeđenim na zapreminu od 25 cm 3 destilovanom vodom koja ne sadrži formaldehid ( klauzula 9.1.1).

11. OBRADA REZULTATA MJERENJA

Masena koncentracija formaldehida u analiziranoj vodi X, mg/dm 3, izračunato po formuli:

100 - zapremina destilacije, cm 3;

1.2 - koeficijent koji uzima u obzir stepen destilacije formaldehida iz uzorka vode;

V d - zapremina alikvota destilacije, cm 3;

V in - zapremina uzorka vode uzetog za destilaciju, cm 3.

Razlika između analitičkih rezultata dobijenih u dve laboratorije ne bi trebalo da prelazi granicu reproduktivnosti. Ako je ovaj uslov ispunjen, oba rezultata analize su prihvatljiva, a njihova aritmetička sredina se može koristiti kao konačna vrijednost.

Vrijednost granice ponovljivosti R pri P = 0,95 za cijeli regulirani raspon mjerenja masene koncentracije formaldehida iznosi 22%.

Ako je granica ponovljivosti prekoračena, mogu se koristiti metode za provjeru prihvatljivosti rezultata analize u skladu sa odjeljkom 5 GOST R ISO 5725-6.

12. REGISTRACIJA REZULTATA ANALIZE

Rezultat analize X u dokumentima koji predviđaju njegovu upotrebu, može se predstaviti u obliku:

X ±?, mg/dm3, P = 0,95,

Gdje? - pokazatelj tačnosti tehnike.

Što znači? izračunato po formuli:

0,01? d? X.

Vrijednost d je data u tabeli 1.

Rezultat analize je prihvatljivo prikazati u dokumentima koje izdaje laboratorij u obliku:

X ± ? l, mg/dm 3 , P = 0,95,

s obzirom na to? l < ?,

Gdje X- rezultat analize dobijen u skladu sa uputstvima iz metodologije;

±? l- vrijednost karakteristike greške rezultata analize, utvrđene tokom primjene tehnike u laboratoriji, a osigurane praćenjem stabilnosti rezultata analize.

Numeričke vrijednosti rezultata mjerenja moraju se završavati cifrom iste znamenke kao vrijednosti karakteristike greške.

13. KONTROLA KVALITETA REZULTATA ANALIZE PRILIKOM IMPLEMENTACIJE METODE U LABORATORIJI

Kontrola kvaliteta rezultata analize pri implementaciji tehnike u laboratoriju uključuje:

Operativna kontrola postupka analize (na osnovu procene greške u sprovođenju posebnog postupka kontrole);

Praćenje stabilnosti rezultata analize (na osnovu praćenja stabilnosti standardne devijacije ponovljivosti, standardne devijacije unutarlaboratorijske preciznosti, greške).

13.1. Algoritam za operativnu kontrolu postupka analize aditivnom metodom

K k sa kontrolnim standardom TO.

TOTo izračunato po formuli:

K k = |X" - X - C d |,

Gdje X" - rezultat analize masene koncentracije formaldehida u uzorku sa poznatim dodatkom;

X- rezultat analize masene koncentracije formaldehida u originalnom uzorku;

S d- količina aditiva.

Kontrolni standard TO izračunato po formuli:

Gdje? l,X", ?l,x- vrijednosti karakteristike greške rezultata analize, ustanovljene u laboratoriju pri implementaciji metode, koje odgovaraju masenoj koncentraciji formaldehida u uzorku sa poznatim dodatkom, odnosno u originalnom uzorku.

Bilješka . l= 0,84? ?, uz naknadno pojašnjenje kako se informacije akumuliraju u procesu praćenja stabilnosti rezultata analize.

K k ? TO. (1)

Ako uvjet (1) nije ispunjen, postupak kontrole se ponavlja. Ako uvjet (1) ponovo nije ispunjen, razjašnjavaju se razlozi koji su doveli do nezadovoljavajućih rezultata i poduzimaju se mjere za njihovo otklanjanje.

13.2. Algoritam za operativnu kontrolu postupka analize korišćenjem uzoraka za kontrolu

Operativna kontrola postupka analize vrši se upoređivanjem rezultata posebnog kontrolnog postupka K k sa kontrolnim standardom TO.

Rezultat postupka kontrole TOTo izračunato po formuli:

K k = |X k - SA|,

Gdje X k- rezultat analize masene koncentracije formaldehida u kontrolnom uzorku;

WITH- ovjerena vrijednost kontrolnog uzorka.

Kontrolni standard TO izračunato po formuli

K = ?l,

gdje ±? l- karakteristika greške rezultata analize koja odgovara certificiranoj vrijednosti kontrolnog uzorka.

Bilješka . Dozvoljeno je okarakterisati grešku rezultata analize prilikom uvođenja tehnike u laboratoriju na osnovu izraza: ? l= 0,84? ? uz naknadno pojašnjenje kako se informacije akumuliraju u procesu praćenja stabilnosti rezultata analize.

Postupak analize se smatra zadovoljavajućim ako su ispunjeni sljedeći uslovi:

K k ? TO. (2)

Ako uvjet (2) nije ispunjen, postupak kontrole se ponavlja. Ako uvjet (2) ponovo nije ispunjen, utvrđuju se razlozi koji su doveli do nezadovoljavajućih rezultata i poduzimaju se mjere za njihovo otklanjanje.

Učestalost operativne kontrole postupka analize, kao i sprovedene procedure praćenja stabilnosti rezultata analize, regulisani su Priručnikom za kvalitet laboratorije.

Dodatak A
(obavezno)

Određivanje točne koncentracije standardnih otopina natrijum tiosulfata i joda

A.1. Rastvor natrijum tiosulfata

U titracionu tikvicu dodati 80 - 90 cm 3 destilovane vode, 10,0 cm 3 standardnog rastvora kalijum dihromata, dodati 1 g suvog KI i 10 cm 3 rastvora hlorovodonične kiseline. Otopina se miješa, drži na tamnom mjestu 5 minuta, a uzorak titrira otopinom natrijum tiosulfata dok se ne pojavi slaba žuta boja. Zatim dodajte 1 cm 3 rastvora škroba i nastavite s titracijom kap po kap sve dok plava boja ne nestane. Titracija se ponavlja i, ako razlika između zapremina titranta ne prelazi 0,05 cm 3, kao rezultat se uzima njihova prosječna vrijednost. U suprotnom, ponavljajte titraciju dok se ne dobiju rezultati koji se razlikuju za ne više od 0,05 cm 3 .

Točna koncentracija otopine natrijevog tiosulfata nalazi se pomoću formule:

gdje je C t koncentracija otopine natrijevog tiosulfata, mol/dm 3 ekvivalent;

C d - koncentracija rastvora kalijum bihromata, mol/dm ekvivalent;

V t je zapremina rastvora natrijum tiosulfata koji se koristi za titraciju, cm 3 ;

V d - zapremina rastvora kalijum dihromata uzetog za titraciju, cm 3.

A.2. Otopina joda

U titracionu tikvicu se doda 60 - 70 cm 3 destilovane vode, pipetom se doda 20 cm 3 rastvora joda i 10 cm 3 rastvora hlorovodonične kiseline i titrira natrijum tiosulfatom do blijedožute boje. Zatim dodati 1 cm 3 rastvora škroba i titrirati kap po kap dok rastvor ne promeni boju. Titracija se ponavlja još 1 - 2 puta i ako nema odstupanja u zapreminama rastvora natrijum tiosulfata za više od 0,05 cm 3, kao rezultat se uzima prosečna vrednost.

Grupa K29

MEĐUDRŽAVNI STANDARD

NAMJEŠTAJ, DRVO I POLIMERNI MATERIJALI

Metoda za određivanje oslobađanja formaldehida i drugih štetnih isparljivih materija

hemikalije u klimatskim komorama

Namještaj, drvo i polimeri.

Metoda za određivanje formaldehida i drugih isparljivih hemikalija u

vazduh klimatskih komora

OKS 79.97.140

Datum uvođenja

Predgovor

1 RAZVIJENO od strane Sveruskog dizajnerskog i inženjersko-tehnološkog instituta za nameštaj (VPKTIM), Sveruskog istraživačkog instituta obrada drveta industrije (VNIIDrev) i Naučno-praktičnog centra za higijensko vještačenje Državnog komiteta za sanitarni i epidemiološki nadzor Rusije

UVEDENO od strane Tehničkog sekretarijata Međudržavnog saveta za standardizacija , metrologija i certificiranje

2 UVOJENO od strane Međudržavnog vijeća za standardizaciju, mjeriteljstvo i sertifikaciju

Ime države	Naziv nacionalnog tijela za standardizaciju
Republika Bjelorusija	Belstandart
Republika Moldavija	Moldovastandard
Republika Kazahstan	Gosstandart Republike Kazahstan
	Državni standard Ukrajine
Ruska Federacija	Gosstandart Rusije

3 Dekretom Komiteta Ruske Federacije za standardizaciju, metrologiju i sertifikaciju od 23. avgusta 1995. N 448, međudržavni standard GOST staviti na snagu direktno kao državni standard Ruska Federacija sa 1. jul 1996

4 PREDSTAVLJENO PRVI PUT

1 PODRUČJE UPOTREBE

Ovaj standard utvrđuje metodu za određivanje ispuštanja formaldehida i drugih štetnih isparljivih tvari u zrak u klimatskim komorama iz proizvoda namještaja, iverica i ploča od vlaknastih ploča, šperploče, dijelova i praznih dijelova od njih, proizvoda od parketa, kao i polimera i konstrukcijskih materijala. koji se koriste u njihovoj proizvodnji., oblaganje, završni i ljepljivi materijali.

GOST 8.207-76 GSI. Direktna mjerenja s višestrukim opažanjima. Metode obrade rezultata posmatranja. Osnovne odredbe

GOST 1770-74 Laboratorijsko stakleno posuđe. Cilindri, čaše, tikvice, epruvete. Specifikacije

GOST 3117-78 Amonijum acetat. Specifikacije

GOST 3118-77 Hlorovodonična kiselina. Specifikacije

GOST Rastvorljivi škrob. Specifikacije

GOST Acetil aceton. Specifikacije

GOST namještaj. Opšti tehnički uslovi

GOST Stolice za slušaonice. Opšti tehnički uslovi

GOST Namještaj za sjedenje i ležanje. Opšti tehnički uslovi

GOST Namještaj za obrazovne ustanove. Specifikacije

3 OPREMA I POMOĆNI UREĐAJI ZA TESTIRANJE

3.1 Klimatske komore sa zapreminom radnog prostora od 0,12 do 50 m

3.1.1 Dizajn komore mora osigurati nepropusnost, automatsku kontrolu temperature, vlažnost. Za oblaganje unutrašnjih površina komore treba koristiti materijale sa niskim kapacitetom sorpcije (nerđajući metal, staklo).

3.1.2 Sistem ventilacije mora osigurati ravnomjernu cirkulaciju zraka kroz cijelu radnu zapreminu komore sa ugrađenim uzorcima.

3.1.3 U radnoj zapremini komore tokom ispitivanja moraju se održavati sledeći parametri:

temperatura vazduha - (23±2) °C;

relativna vlažnost vazduha - (45±5)%;

izmjena vazduha na sat - 1±0,1.

Ispitivanje parketnih proizvoda vrši se pri razmjeni zraka (0,5±0,05) na sat.

3.2 Uređaj za aspiraciju sa mjeračem protoka za određivanje brzine ili zapremine zraka.

3.3 Apsorpcioni uređaji tipa Polezhaev, Richter, sa poroznim pločama.

3.4. Hromatografi, spektrofotometri, elektrofotokolorimetri koji omogućavaju određivanje sadržaja isparljive hemijske supstance u uzorkovanom vazduhu (odabira se u zavisnosti od vrste supstance koja se utvrđuje).

3.5 Laboratorijske vage s najvećom granicom vaganja od 500 g s greškom vaganja od ±0,02 g.

3.6 Analitičke vage sa najvećom granicom vaganja od 200 g sa greškom vaganja od ±0,0005 g.

3.7 Aneroidni barometar.

3.8 Štoperica sa vrijednošću drugog podjela od 0,2 s.

3.9 Psihrometar ili drugi uređaj za praćenje temperature i vlažnosti vazduha.

3.10 Univerzalni mjerni instrumenti za mjerenje dimenzija uzorka sa greškom od ±1 mm.

3.11 Merni instrumenti, pomoćna sredstva, materijali, hemijski reagensi, laboratorijsko stakleno posuđe - u skladu sa metodama za određivanje štetnih isparljivih hemikalija koje su odobrile vlasti sanitarni i epidemiološki nadzor.

4 ODABIR I PRIPREMA UZORAKA

4.1 Za testiranje proizvoda namještaja, uzorci se uzimaju u količinama koje stvaraju datu zasićenost volumena komore:

Za ormariće, stolove, krevete - 1 m površine uzorka na 1 m zapremine klimatske komore;

Za proizvode namještaja za sjedenje i ležanje - 0,3 m površine uzorka na 1 m zapremine klimatske komore.

Površina uzoraka izračunata je sa greškom od ±3%. Uključuje ukupnu površinu sa obje strane svih dijelova namještaja (površine stražnjih zidova, dna fioka, polica, površine iza ogledala, utikači u namještaju za sjedenje i ležanje itd.).

Proizvodi namještaja odabrani za fizička i mehanička ispitivanja u pravilu se podvrgavaju ispitivanjima u klimatskoj komori u skladu sa zahtjevima GOST 16371, GOST 19917, GOST 22046, GOST 16854.

4.2 Za ispitivanje dijelova i zaliha, proizvoda od parketa, kao i konstrukcijskih, obložnih, završnih i ljepljivih materijala, uzeti najmanje 3 uzorka izrađena u skladu sa tehničkom dokumentacijom.

4.2.1 Boje i lakovi se nanose na površinu stakla, lima ili drveta prema stopama potrošnje koje se koriste u proizvodnji materijala, dijelova i proizvoda.

4.2.2. Ljepljivi materijali se nanose na površinu stakla, lima ili drveta prema potrošnji koja se koristi u proizvodnji, te se lijepi uzorak materijala za koji je ljepilo namijenjeno.

4.2.3 Uzorci drvenih ploča i šperploče uzimaju se sa područja ploče koja se nalazi na udaljenosti od najmanje 300 mm od njenih rubova.

4.2.4 Uzorci polimernih i obložnih materijala prikazani su sa dimenzijama koje stvaraju specificiranu zasićenost.

4.2.5 Površina uzorka (prema slojevima sa obe strane), namenjena za ispitivanje u komorama zapremine od 0,12 do 1 m uključujući, izračunava se sa greškom od ±3%, na osnovu zasićenja 1 m površine uzorka na 1 m zapremine komore.

Površina uzoraka proizvoda od parketa određuje se samo s prednje strane. Zasićenje za parketne proizvode uzima se kao 0,4 m površine uzorka na 1 m zapremine komore. Dimenzije uzoraka po dužini i širini određuju se na osnovu unutrašnjih dimenzija klimatskih komora.

4.2.6 Ako se procjenjuje oslobađanje štetnih isparljivih kemikalija kroz listove, rubovi uzoraka trebaju imati zapečaćen zaštitni premaz (rubna plastika, aluminijum folija zalijepljena silikatnim ljepilom itd.).

Rubovi uzoraka proizvoda od parketa nisu zaštićeni.

4.2.7 Transport i skladištenje uzoraka - u skladu sa regulatornim dokumentima za testirane proizvode i materijale.

4.3 Ispitivanje uzoraka napravljenih pomoću ljepila ili ljepljivih spojeva provodi se najkasnije 7 dana nakon njihove proizvodnje, osim ako je drugačije navedeno u regulatornim dokumentima.

Proizvodi namještaja od drveta i drvnih materijala prije ispitivanja drže se najmanje 3 dana u prostoriji s relativnom vlažnošću zraka od 45 do 70% i temperaturom od 15 do 30 °C.

4.4. Uz uzorke koji se predaju na ispitivanje mora se priložiti pasoš koji sadrži njihove karakteristike (Dodatak A).

5 TESTIRANJE

5.1 Priprema za test

5.1.1 Ispitivanje ploča od iverice, ploča od drvnih vlakana, šperploče, dijelova i zaliha od njih, dijelova parketnih proizvoda, konstrukcijskih, obložnih, završnih, polimernih i ljepljivih materijala vrši se u klimatskim komorama zapremine 0,12 do 1 m uključujući.

Ispitivanje proizvoda namještaja provodi se u komorama zapremine veće od 1 m , omogućavajući postavljanje ovih proizvoda u skladu sa određenim uslovima.

5.1.2 Uzorci se postavljaju u komoru na postolje ili na drugi način koji osigurava slobodnu cirkulaciju zraka, a kontaktna površina ne smije prelaziti 0,5% površine uzorka.

5.1.3 Uzorci parketa postavljaju se na pod komore, prednja površina uzoraka treba biti okrenuta prema gore. Dopušten je i drugi način ugradnje uzoraka, ali njihova neradna površina mora biti zaštićena plinonepropusnim materijalom (folija i sl.).

5.1.4 Predmeti namještaja se postavljaju u komoru, ravnomjerno ih raspoređujući po površini poda. Proizvodi se moraju nalaziti na udaljenosti od najmanje 0,1 m jedan od drugog i od zidova komore. Vrata proizvoda moraju biti otvorena pod uglom od najmanje 30°, fioke moraju biti izvučene najmanje trećinu svoje dužine.

5.1.5 U komorama zapremine veće od 1 m (slika 1), cijevi za uzorkovanje zraka su pričvršćene i spojene na odgovarajuće izlaze iz komore.

U komorama zapremine do 1 m uključujući, uzorkovanje vazduha se može vršiti kroz jedan izlaz.

5.1.6 Nakon postavljanja uzoraka, hermetički zatvorite vrata komore. Uključuje klima uređaj i ventilaciju zraka i nakon postizanja zadanih parametara podesiti automatski režim rada komore.

Radni parametri vazduha se prate instrumentima koji su uključeni u dizajn komore i kontrolnim uređajem koji radi autonomno.

5.2 Izvođenje ispitivanja u komorama zapremine do 1 m uključujući

5.2.1 Tokom ispitivanja, uzorci vazduha se uzimaju iz radne zapremine komore u određenim intervalima.

Prvo uzorkovanje vazduha se vrši 24 sata nakon stabilizacije parametara vazduha u komori u skladu sa zahtevima iz 3.1.3. Druga, treća i naredne selekcije se vrše svaka 24 sata tokom 5 dana od početka testa.

5.2.2 U ovom slučaju, kada se na osnovu rezultata tri uzastopna uzorkovanja utvrdi da je koncentracija isparljivih materija u komori konstantna (tj. standardna devijacija rezultata merenja nije veća od 15%), test se prekida prije isteka 5 dana.

5.2.3 Istovremeno sa uzorkovanjem iz klimatske komore, uzorkuje se vazduh koji se dovodi u komoru.

5.2.4 Uzorkovanje zraka vrši se pomoću uređaja za aspiraciju (3.2) i apsorpcionih uređaja (3.3), koji se biraju u zavisnosti od vrste kontrolisanih supstanci i metode za određivanje njihove koncentracije.

5.2.5. Uzorci vazduha se analiziraju na dan sakupljanja u skladu sa metodama za merenje koncentracije štetnih isparljivih hemikalija koje su odobrili organi sanitarnog i epidemiološkog nadzora. Za određivanje koncentracije štetnih isparljivih hemikalija koriste se fotoelektrokolorimetri, spektrofotometri ili hromatografi bilo koje vrste koji daju potrebnu rezoluciju i grešku merenja (3.4 i 3.5).

5.2.6 Postupak za određivanje formaldehida acetilacetonskim reagensom (kolorimetrijska metoda) dat je u Dodatku B. Za određivanje koncentracije formaldehida koristite spektrofotometar ili fotoelektrokolorimetar.

5.2.7 Rezultati mjerenja se upisuju u radni dnevnik.

5.3 Ispitivanje proizvoda namještaja u komorama zapremine veće od 1 m

5.3.1 Prvo uzorkovanje vazduha iz komore i kontrolno uzorkovanje vazduha na ulazu u komoru vrše se 72 sata nakon uspostavljanja režima rada vazduha u komori.

5.3.2 Naknadno uzorkovanje zraka vrši se svaka 24 sata.

5.3.3 U slučaju kada se na osnovu rezultata tri uzastopna uzorkovanja utvrdi da je koncentracija kontrolisanih isparljivih materija konstantna (standardna devijacija rezultata merenja ne prelazi 15%), ispitivanje se prekida.

Nakon 21 dana ispitivanje se prekida bez obzira na koncentraciju kontroliranih isparljivih tvari.

5.3.4 Uzorkovanje zraka vrši se na šest tačaka prikazanih na slici 1, smještenih na dva nivoa visine komore.

ja - nivoi uzorkovanja vazduha (750; 1500 mm); // - cijevi za uzorkovanje

vazduh iz komore; 1 ; 2; 3; 4; 5; 6 - tačke za uzorkovanje vazduha

Slika 1

Na svakom nivou određuju se tri tačke, ravnomerno raspoređene po dužini i širini komore.

Dozvoljeno je uzimanje uzoraka vazduha sa manjeg broja tačaka, ali ne manje od dve, koje se nalaze na različitim visinskim nivoima.

5.3.5 Uzorkovanje i analiza vazduha se sprovode u skladu sa 5.2.3-5.2.7.

6 OBRADA REZULTATA TESTOVA

6.1 Koncentracija isparljivih hemikalija u vazduhu klimatske komore u miligramima po kubnom metru izračunava se u skladu sa metodama za merenje kontrolisanih supstanci (5.2.5).

6.2 Apsolutna vrijednost koncentracije isparljive hemijske supstance koju ispitni uzorak emituje u vazduh klimatske komore izračunava se pomoću formule

gdje je koncentracija isparljive tvari u zraku klimatske komore, mg/m;

Koncentracija isparljive supstance u vazduhu koji ulazi u komoru, mg/m.

6.3 Vrijednost koncentracije isparljive kemijske tvari ispuštene u zrak klimatske komore zapremine do 1 m uključujući inkluzivno nalazi se kao aritmetička srednja vrijednost rezultata ispitivanja najmanje tri uzorka prema formuli

gdje je broj ponavljanja posmatranja.

6.4 Standardna devijacija rezultata mjerenja, %, određena je formulom

. (3)

6.5 Koncentracija isparljive hemikalije za svako merenje u skladu sa 5.3.1, 5.3.2 i 5.3.4 u komorama većim od 1 m , određena kao aritmetička sredina rezultata mjerenja na različitim tačkama u komori prema formuli (2).

6.6 Konačna vrijednost koncentracije štetne isparljive kemikalije u klimatskim komorama zapremine veće od 1 m pri ispitivanju proizvoda namještaja izračunava se kao srednja aritmetička vrijednost () rezultati merenja za poslednja tri uzorka vazduha, izračunati korišćenjem formula (1) i (2). Standardna devijacija je određena formulom (3).

U slučaju kada je koncentracija supstance konstantna (5.3.3) u tri uzastopna merenja, kao karakteristika kontrolisanog parametra uzima se srednja aritmetička vrednost.

U slučaju kada koncentracija supstance nije konstantna (opada ili raste), kao karakteristika se uzima vrednost koncentracije dobijena tokom poslednje selekcije i izračunata prema formuli (1).

6.7 Rezultati ispitivanja se ocjenjuju upoređivanjem sa maksimalno dozvoljenim koncentracijama štetnih materija u atmosferskom zraku, koje su na propisani način odobrili organi Državnog sanitarnog i epidemiološkog nadzora.

6.8 Smatra se da su uzorci prošli test ako su dobijeni rezultati manji ili jednaki standardima utvrđenim u regulatornim dokumentima za proizvode.

6.9 Rezultati ispitivanja su dokumentovani u protokolu (Dodatak B).

Obrazac pasoša uzorka dostavljenog na ispitivanje

PASOŠ

naziv uzorka, proizvoda, kompleta namještaja, projekta, oznake,
indeks (ako je dostupan)
Naziv proizvođača (kupca)
Datum proizvodnje uzorka
Naziv regulatorne dokumentacije za proizvode
za proizvode i materijale

Karakteristike uzoraka:

Uzorak je napravljen korišćenjem sledećih materijala:

1 ploča

Naziv materijala

Oznaka (marka) prema ND

emisije formaldehida pomoću bušilice

Veličina uzorka

Bilješka*

Iver

Vlaknaste ploče

* Ako je potrebno, navesti vrstu veziva i druge karakteristične karakteristike uzorka.

2 Materijali za oblaganje, podovi i drugi polimerni materijali

Naziv materijala

Označavanje regulatorne dokumentacije

Osnovni hemijski sastav (ako je potrebno)

Veličina uzorka

Inteligencija o dozvoli za upotrebu

Naziv materijala

Označavanje regulatorne dokumentacije

Veličina uzorka

Inteligencija o dozvoli materijal za upotrebu

Napomena - U zavisnosti od vrste i svrhe ispitivanja, ostale informacije se daju u dogovoru sa laboratorijom za ispitivanje.

	Potpisi menadžera kupca i odgovorne osobe za komunikaciju sa laboratorijom za ispitivanje (centrom), prepis potpisa, datum

DODATAK B

(obavezno)

METODA ODREĐIVANJA FORMALDEHIDA

SA ACETYLACETON REAGENSOM

B.1 OPIS PRIMJENE

Ova metoda je namijenjena za određivanje koncentracije formaldehida u zraku stambenih prostorija i klimatskih komora.

B.2 SUŠTINA I KARAKTERISTIKE METODE

Metoda se zasniva na reakciji između formaldehida i acetilacetonskog reagensa u octenoj kiselini. amonijum sa stvaranjem žuto obojenog proizvoda.

Donja granica detekcije formaldehida je 0,001 mg u 10 cm analiziranog rastvora.

Greška određivanja ±10%.

Raspon izmjerenih koncentracija formaldehida u atmosferskom zraku, zraku u zatvorenom prostoru i klimatskim komorama je od 0,008 do 1,3 mg/m uz uzorak zraka od najmanje 120 dm.

Određivanje formaldehida ne utiče na metil i etil alkohole, etilen glikol, vodonik sulfid, amonijak.

B.3 MERNI INSTRUMENTI I POMOĆNI UREĐAJI

B.3.1 Uređaj za aspiraciju koji obezbeđuje protok vazduha od 2 dm/min.

B.3.2 Spektrofotometar ili fotoelektrokolorimetar sa filterom sa maksimalnom apsorpcijom svetlosti na talasnoj dužini od 412 nm i kivetom sa širinom radnog sloja od 10 mm.

B.3.3 Odmjerne tikvice 50, 250 i 1000 cm prema GOST 1770.

B.3.4 Konične tikvice od 100 cm prema GOST 1770.

B.3.5 Apsorpcioni uređaji tipa Polezhaev, Richter.

B.4 REAGENSI I RASTVORE

B.4.1 Acetil aceton, analitičke čistoće. prema GOST 10259.

B.4.2 Sirćetna kiselina, glacijalna x. h.

B.4.3 Amonijum acetat, analitička kvaliteta. prema GOST 3117.

B.4.4 Formalin, 40% rastvor formaldehida.

B.4.5 Kaustična soda, analitička kvaliteta. 30% rastvor.

B.4.6 Hlorovodonična kiselina, konc. analitička ocjena prema GOST 3118, razrijeđena 1:5.

B.4.7 Natrijum sulfat NSO·fiksanal, 0,1N rastvor.

B.4.8 Jod, fiksanal 0,1 N rastvor.

B. 4.9 Rastvorljivi škrob prema GOST 10163, 1% rastvor.

B.4.10 Acetil aceton reagens: 200 g amonijum acetata je rastvoreno u 800 cm vode u volumetrijskoj tikvici od 1 dm. U rastvor se doda 3 cm acetilacetona i 5 cm sirćetne kiseline i rastvor u tikvici se dovede do oznake vodom (apsorpcioni rastvor).

B.4.11 Početni rastvor za kalibraciju: 5 cm formalina se dodaje u volumetrijsku tikvicu od 250 cm i razblaži vodom do oznake. Zatim se određuje sadržaj formaldehida u ovoj otopini. Da bi se to učinilo, 5 cm rastvora se stavi u konusnu tikvicu od 250 cm sa samljevenim čepom, doda se 20 cm 0,1 N rastvora joda i kap po kap 30% rastvor natrijum hidroksida do stabilne blijedožute boje. pojavljuje se. Tikvica se ostavi 10 minuta, zatim se pažljivo zakiseli rastvor od 2,5 cm hlorovodonične kiseline (razblažen 1:5), ostavi 10 minuta u mraku, a višak joda titrira sa 0,1 N rastvorom natrijum tiosulfata. Kada otopina postane svijetložuta, dodajte nekoliko kapi škroba. Preliminarno je utvrđena količina tiosulfata utrošenog za titraciju 20 cm 0,1 N rastvora joda. Na osnovu razlike između količine utrošene na kontrolnu titraciju i viška joda koji nije reagovao sa formaldehidom, određuje se količina joda koja je utrošena za oksidaciju formaldehida. 1 cm 0,1 N rastvora joda odgovara 1,5 mg formaldehida. Nakon utvrđivanja sadržaja formaldehida u 1 cm rastvora, pripremaju se početni i radni rastvor formaldehida koji sadrži 0,1 mg/cm odnosno 0,01 mg/cm odgovarajućim razblaživanjem vodom. Sadržaj formaldehida u rastvorima se određuje titrimetrijski.

B.5 UZORKOVANJE

B.5.1 Prilikom ispitivanja polimernih materijala i proizvoda u klimatskim komorama, priprema uzoraka i postupci uzorkovanja sprovode se u skladu sa odeljcima 4 i 5 ovog standarda.

B.5.2 Za određivanje maksimalne pojedinačne koncentracije formaldehida u vazduhu klimatske komore ili zatvorenog prostora, vazduh se usisava brzinom od 2 dm/min u zapremini od 60-120 dm kroz dva serijski povezana apsorpciona uređaja Polezhaev, tipa Richter, napunjen sa 7 cm apsorpcionog rastvora i 3 cm destilovane vode. Tokom procesa uzorkovanja, formira se neisparljivi derivat formaldehida.

B.5.3 Istovremeno se uzima kontrolni uzorak vazduha koji se dovodi u klima komoru.

Uzorkovanje se vrši u skladu sa 5.2.

B.6 NAPREDAK ANALIZE

B.6.1 Odabrani uzorci se stavljaju u vodeno kupatilo zagrijano na 40 °C i drže 30 minuta.

B.6.2 Nakon hlađenja uzoraka, izmeriti optičku gustinu obojenih rastvora pomoću spektrofotometra ili fotoelektrokolorimetra na talasnoj dužini od 412 nm u kivetama sa širinom radnog sloja od 10 mm. Kvantitativni sadržaj formaldehida u uzorku se procjenjuje pomoću kalibracijske karakteristike.

B.7 USPOSTAVLJANJE KALIBRACIJSKIH KARAKTERISTIKA

B.7.1 Odpipetirajte radni rastvor formaldehida (B.4.11) u mernu epruvetu od 10 cm (B.4.11), vodu sa pipetom od 5 cm, dovedite apsorpcioni rastvor do oznake i pripremite rastvore za kalibraciju u skladu sa tabelom B. .1 (pri određivanju niskih koncentracija formaldehida) i tabela B.2 (kod određivanja visokih koncentracija formaldehida).

Rješenja, cm
Radni rastvor formaldehida koji sadrži 0,01 mg/cm
Acetil aceton reagens	7 cm u svakoj cijevi

Napomena – Prilikom pripreme otopina 1 i 2, koristite kapilarnu pipetu ili automatski mikrodozator.

Rješenja, cm	Brojevi rješenja za kalibraciju
Početni rastvor formaldehida koji sadrži 0,1 mg/cm
Acetil aceton reagens	7 cm u svakoj cijevi

B.7.2 Kalibracioni rastvori se zagrevaju u vodenom kupatilu 30 minuta na T - 40 °C, hlade i meri im se optička gustina (talasna dužina 412 nm, širina radnog sloja kivete 10 mm). - atmosferski pritisak, mbar;

- zapremina uzorka vazduha, m;

Optička gustina analiziranog uzorka, izračunata kao razlika između zbira optičkih gustoća analiziranih rastvora u 2 apsorbera i nultog (slepog) rastvora;

0,00371 - koeficijent redukcije na normalne uslove.

Obrazac izvještaja o testiranju

naziv akreditovane ispitne laboratorije (centra)

broj i datum sertifikata o akreditaciji u sistemu sertifikacije GOST R

poštanska adresa i broj telefona laboratorije za ispitivanje (centar)

ODOBRIO sam Šef laboratorije za ispitivanje (centar)

puno ime

PROTOKOL N

vrsta testa

naziv i oznaka ispitanih uzoraka

1 Proizvođač

ime i adresu

2 Datum proizvodnje i uzorkovanja

3 Osnova za testiranje

broj slova i datum

(ugovor) kupca

4 Označavanje regulatorne dokumentacije za proizvode

5 Utvrđeni indikatori

lista definisanih

kontrolisani indikatori

6 Lista (oznaka) regulatornih dokumenata

o metodama ispitivanja

7 Lista certificirane opreme za ispitivanje

oznaka, broj i datum sertifikata (sertifikat, obeležja)

8 Karakteristike uzorka

9 Uslovi ispitivanja

temperatura i relativna

vlažnost vazduha u komori, zasićenje, razmena vazduha

10 Rezultati testa

tekst ili tabele

ukazujući na standardne vrijednosti

11 Zaključak

Autorski potpisi

naziv posla

puno ime

Tekst dokumenta je verifikovan prema:

službena publikacija

M.: Izdavačka kuća IPK Standards, 1995