Քանակական վերլուծություն. Քիմիական վերլուծության մեթոդներ. Անալիտիկ քիմիա. Քանակական քիմիական վերլուծություն յուրաքանչյուր գործարանի համար, որը թույլ է տալիս հաշվի առնել բոլոր բնապահպանական ասպեկտները

Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ

ՔԱՆԱԿԱԿԱՆ ՔԻՄԻԱԿԱՆ ՎԵՐԼՈՒԾՄԱՆ ՄԵԹՈԴՆԵՐ

Մշակման, սերտիֆիկացման և օգտագործման ընդհանուր պահանջներ

Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Քանակական քիմիական վերլուծության ընթացակարգեր. Մշակման, հավաստագրման և կիրառման ընդհանուր պահանջներ

OKS 17.020

Ներածման ամսաթիվ 2015-01-01

Նախաբան

1 ՄՇԱԿՎԱԾ «Ուրալի չափագիտության գիտահետազոտական ինստիտուտ» դաշնային պետական ունիտար ձեռնարկության կողմից (FSUE «UNIIM»)

2 ՆԵՐԴՐՎԵԼ Է Ստանդարտացման տեխնիկական կոմիտեի TC 53 «Չափումների միասնականության ապահովման հիմնական նորմերն ու կանոնները».

3 ՀԱՍՏԱՏՎԵԼ ԵՎ ՈՒԺԻ ՄՏՆԵԼ Տեխնիկական կարգավորման և չափագիտության դաշնային գործակալության 2013 թվականի նոյեմբերի 22-ի N 1940-րդ հրամանով.

4 ԱՌԱՋԻՆ ԱՆԳԱՄ ՆԵՐԿԱՅԱՑՎՈՒՄ Է

Այս առաջարկությունների կիրառման կանոնները սահմանվում են ս.թԳՕՍՏ Ռ 1.0-2012 (Բաժին 8): Այս առաջարկությունների փոփոխությունների մասին տեղեկատվությունը հրապարակվում է «Ազգային ստանդարտներ» ամենամյա (ընթացիկ տարվա հունվարի 1-ի դրությամբ) տեղեկատվական ինդեքսում, իսկ փոփոխությունների և փոփոխությունների պաշտոնական տեքստը հրապարակվում է «Ազգային ստանդարտներ» ամենամսյա տեղեկատվական ինդեքսում: Սույն առաջարկությունների վերանայման (փոխարինման) կամ չեղարկման դեպքում համապատասխան ծանուցումը կհրապարակվի «Ազգային ստանդարտներ» ամենամսյա տեղեկատվական ինդեքսի հաջորդ համարում: Համապատասխան տեղեկատվությունը, ծանուցումները և տեքստերը տեղադրված են նաև հանրային տեղեկատվական համակարգում՝ Տեխնիկական կարգավորման և չափագիտության դաշնային գործակալության պաշտոնական կայքում ինտերնետում (gost.ru)

Ներածություն

Քանակական քիմիական անալիզի մեթոդները (այսուհետ՝ MCHA), որոնք չափման մեթոդների տեսակներից են և օգտագործվում են նյութերի, նյութերի, շրջակա միջավայրի օբյեկտների, տեխնիկական կարգավորման օբյեկտների, կենսաբանական և այլ օբյեկտների բաղադրության կամ հատկությունների անալիտիկ հսկողության համար. ինչպես նաև միավորների չափերը ստանդարտներից փոխանցելու և հղման նյութերի հավաստագրման համար կազմում են չափման տեխնիկայի զգալի մասը, որն օգտագործվում է ինչպես չափումների միատեսակության ապահովման պետական կարգավորման ոլորտում, այնպես էլ դրանից դուրս: Միևնույն ժամանակ, անկախ կիրառման շրջանակից, ՀՄԿՀ-ն ունի ընդհանուր առանձնահատկություններ՝ կապված քանակական քիմիական վերլուծությանը բնորոշ հատուկ ընթացակարգերի առկայության և իրականացման հետ, ինչպիսիք են տարբեր օբյեկտների նմուշառման և կայունացման տարբեր ընթացակարգերի առկայությունը, առկայությունը: Քիմիական ագրեսիվ առարկաների նմուշների պահպանման և տեղափոխման հատուկ պայմաններ, նմուշների բացման հատուկ ընթացակարգերի առկայություն (քիմիական, ջերմային տարրալուծում և այլն), անալիտի (բաղադրիչ) տեղափոխման հետ կապված անալիզների պատրաստման հատուկ ընթացակարգերի առկայություն. Վերլուծության (չափման) համար հարմար վիճակի մեջ (արդյունահանման, կոնցենտրացիայի տարբեր մեթոդներ) և այլն: Վերոնշյալ ընթացակարգերից յուրաքանչյուրը կարող է որոշել իր սեփական, երբեմն բավականին նշանակալի ներդրումը վերլուծության արդյունքների ընդհանուր սխալի (անորոշության) մեջ՝ պատճառ դառնալով նրանց. անվստահելի է, եթե թվարկված գործոններից որևէ մեկը բավականաչափ լավ վերլուծված, գնահատված և հաշվի չի առնվել ICA-ի մշակման գործընթացում և գնահատելիս դրա համապատասխանությունը նախատեսված նպատակին՝ MKHA վավերացում (համապատասխանության գնահատում ԳՕՍՏ ԻՍՕ/ԻԷԿ 17025- 2009): Կախված MKHA-ի կիրառման շրջանակից, դրա մշակման վերջնական փուլը կարող է լինել մեթոդաբանության վավերացման ընթացակարգը՝ ԳՕՍՏ ԻՍՕ/ԻԷԿ 17025-2009-ի համաձայն (ՄԿՀԱ-ի համար, որը նախատեսված է պետական կարգավորման շրջանակից դուրս օգտագործման համար՝ չափումների միատեսակությունն ապահովելու համար. ) կամ հավաստագրման կարգը (համաձայն «Չափումների միասնականության ապահովման մասին» N 102-FZ դաշնային օրենքի և ԳՕՍՏ Ռ 8.563-2009) MKHA-ի համար, որն օգտագործվում է չափումների միատեսակության ապահովման պետական կարգավորման ոլորտում), որը կարող է լինել. իրականացվել է MKHA-ի վավերացման արդյունքների հիման վրա: Այս դեպքում IKHA-ի վավերացումն իրականացվում է մեթոդաբանության մշակողի կամ օգտագործողի կողմից, իսկ IKHA-ի հավաստագրումն իրականացնում են իրավաբանական անձինք (անհատ ձեռնարկատերերը), որոնք հավատարմագրված են այս տեսակի գործունեության համար միատեսակության ապահովման ոլորտում: չափումների։

Վերլուծության արդյունքների հավաստիությունը և հետագծելիությունը, որոնք ստացվում են կոնկրետ ՀՄՀՀ-ի օգտագործման ժամանակ, կախված է դրա չափագիտական մակարդակից, որն իր հերթին որոշվում է հենց ՀՄՀՀ-ի մշակման ընթացակարգի իրականացման որակով և դրա վերջնական փուլերով՝ վավերացում, սերտիֆիկացում:

Այս առաջարկությունների նպատակն է նկարագրել դրույթների և առաջարկությունների համակարգ, որոնք պետք է հաշվի առնվեն ՀՄՀՀ-ի մշակման ընթացակարգեր իրականացնելիս՝ հաշվի առնելով քանակական քիմիական անալիզի վերը նշված առանձնահատկությունները և տարբեր ընթացակարգերի կիրառման անհրաժեշտությունը: գնահատելով դրա համապատասխանությունը նախատեսված նպատակին, որպես ՀՄՀՀ-ի մշակման վերջնական փուլ (կախված դրա կիրառման շրջանակից), ինչպես նաև ՀՄՀՀ-ի, ներառյալ ՀՄՀՀ-ի օգտագործման առանձնահատկություններն ու ընթացակարգը, որը մշակվել է ստանդարտացված չափումները կարգավորող միջազգային ստանդարտների հիման վրա. (վերլուծության) մեթոդներ.

Այս առաջարկությունները մշակվել են ԳՕՍՏ Ռ 8.563-2009-ի դրույթները մշակելու համար:

1 օգտագործման տարածք

1.1 Այս առաջարկությունները սահմանում են դրույթների և առաջարկությունների համակարգ, որոնք պետք է հաշվի առնվեն քանակական քիմիական անալիզի տեխնիկայի մշակման, վավերացման, հավաստագրման և կիրառման ժամանակ, որոնք չափման տեխնիկայի տեսակներից են:
_______________
Համաձայն ԳՕՍՏ ISO/IEC 17025 - համապատասխանության գնահատում:

1.2 Սույն առաջարկությունները վերաբերում են քանակական քիմիական անալիզի մեթոդներին (այսուհետ` ՀՄՀՀ), ինչպես նաև փորձարկման մեթոդներին, փորձարկման մեթոդներին, չափումներին, վերլուծություններին, եթե դրանք ներկայացնում են կամ պարունակում են ՀՄՀԱ:

2 Նորմատիվ հղումներ

Այս առաջարկությունները օգտագործում են կարգավորող հղումներ հետևյալ կարգավորող փաստաթղթերին.

ԳՕՍՏ 8.315-97 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Նյութերի և նյութերի բաղադրության և հատկությունների ստանդարտ նմուշներ: Հիմնական դրույթներ

ԳՕՍՏ 8.417-2002 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Մեծությունների միավորներ

ԳՕՍՏ 17.4.3.03-85 Բնության պահպանում. Հողեր. Ընդհանուր պահանջներ աղտոտիչների որոշման մեթոդներին

ԳՕՍՏ 17.2.4.02-81 Բնության պահպանում. Մթնոլորտ. Ընդհանուր պահանջներ աղտոտիչների որոշման մեթոդներին

ԳՕՍՏ 27384-2002 Ջուր. Կազմի և հատկությունների ցուցիչների չափման սխալների ստանդարտներ

ԳՕՍՏ 28473-90. Չուգուն, պողպատ, ֆերոհամաձուլվածքներ, քրոմ, մանգան մետաղ: Վերլուծության մեթոդների ընդհանուր պահանջներ

ԳՕՍՏ ԻՍՕ 9000-2011 Որակի կառավարման համակարգեր. Հիմունքներ և բառապաշար

ԳՕՍՏ ԻՍՕ/ԻԷԿ 17025-2009 Ընդհանուր պահանջներ փորձարկման և չափաբերման լաբորատորիաների իրավասության համար

ԳՕՍՏ Ռ 8.563-2009 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Չափման տեխնիկա (մեթոդներ)

ԳՕՍՏ Ռ 8.568-97 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Փորձարկման սարքավորումների հավաստագրում. Հիմնական դրույթներ

ԳՕՍՏ Ռ 8.596-2002 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Չափիչ համակարգերի չափագիտական աջակցություն. Հիմնական դրույթներ

ԳՕՍՏ Ռ 8.654-2009 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Չափիչ գործիքների ծրագրային ապահովման պահանջներ. Հիմնական դրույթներ

ԳՕՍՏ Ռ 8.736-2011 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Բազմաթիվ ուղղակի չափումներ: Չափումների արդյունքների մշակման մեթոդներ. Հիմնական դրույթներ

ԳՕՍՏ Ռ 52361-2005 Օբյեկտի վերլուծական հսկողություն. Տերմիններ և սահմանումներ

ԳՕՍՏ Ռ 52599-2006 Թանկարժեք մետաղներ և դրանց համաձուլվածքներ. Վերլուծության մեթոդների ընդհանուր պահանջներ

ԳՕՍՏ Ռ 54569-2011 Չուգուն, պողպատ, ֆեռոհամաձուլվածքներ, քրոմ և մանգան մետաղներ. Քանակական քիմիական անալիզի ճշգրտության չափանիշներ

ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-1-2002 Չափման մեթոդների և արդյունքների ճշգրտություն (ճշգրտություն և ճշգրտություն): Մաս 1. Հիմնական դրույթներ և սահմանումներ

ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-2-2002 Չափման մեթոդների և արդյունքների ճշգրտություն (ճշգրտություն և ճշգրտություն): Մաս 2. Չափման ստանդարտ մեթոդի կրկնելիության և վերարտադրելիության որոշման հիմնական մեթոդ

ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-3-2002 Չափման մեթոդների և արդյունքների ճշգրտություն (ճշգրտություն և ճշգրտություն): Մաս 3. Ստանդարտ չափման մեթոդի ճշգրտության միջանկյալ ցուցանիշներ

ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-4-2002 Չափման մեթոդների և արդյունքների ճշգրտություն (ճշգրտություն և ճշգրտություն): Մաս 4. Չափման ստանդարտ մեթոդի ճիշտության որոշման հիմնական մեթոդները

ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-6-2002 Չափման մեթոդների և արդյունքների ճշգրտություն (ճշգրտություն և ճշգրտություն): Մաս 6. Ճշգրտության արժեքների օգտագործումը գործնականում

RMG 54-2002 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Նյութերի և նյութերի բաղադրության և հատկությունների չափման չափորոշիչ գործիքների բնութագրերը. Չափումների կատարման մեթոդիկա՝ օգտագործելով ստանդարտ նմուշներ

RMG 60-2003 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Հավաստագրված խառնուրդներ. Ընդհանուր զարգացման պահանջներ

RMG 61-2010 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Քանակական քիմիական անալիզի մեթոդների ճշգրտության, կոռեկտության, ճշգրտության ցուցիչներ։ Գնահատման մեթոդներ

RMG 62-2003 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Գործընթացի վերահսկման մեջ չափումների արդյունավետության ապահովում. Չափման սխալի գնահատում սահմանափակ նախնական տեղեկություններով

RMG 63-2003 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Գործընթացի վերահսկման մեջ չափումների արդյունավետության ապահովում. Տեխնիկական փաստաթղթերի չափագիտական փորձաքննություն

RMG 64-2003 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Գործընթացի վերահսկման մեջ չափումների արդյունավետության ապահովում. Չափումների ճշգրտության բարձրացման մեթոդներ և մեթոդներ

RMG 76-2004 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Քիմիական քանակական անալիզի արդյունքների ներքին որակի հսկողություն:

PMG 44-2001 Միջպետական ստանդարտացման կանոններ. Չափման մեթոդների ճանաչման կարգը

PMG 96-2009 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Չափումների արդյունքները և որակական բնութագրերը. Ներկայացման ձևերը

Ռ 50.2.008-2001 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Քանակական քիմիական անալիզի մեթոդներ. Չափագիտական փորձաքննության բովանդակությունը և կարգը

Ռ 50.2.028-2003 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Նյութերի և նյութերի բաղադրությունը չափելու և դրանց սխալները (անորոշությունները) գնահատելու գործիքների տրամաչափման բնութագրերի կառուցման ալգորիթմներ. Գծային տրամաչափման բնութագրերի սխալի (անորոշության) գնահատում նվազագույն քառակուսիների մեթոդով

Ռ 50.2.060-2008 Չափումների միասնականության ապահովման պետական համակարգ. Լաբորատորիաներում քանակական քիմիական անալիզի ստանդարտացված մեթոդների ներդրում. սահմանված պահանջներին համապատասխանության հաստատում

Նշում - Այս առաջարկություններն օգտագործելիս խորհուրդ է տրվում ստուգել տեղեկատու փաստաթղթերի և դասակարգիչների ազդեցությունը հանրային տեղեկատվական համակարգում՝ Տեխնիկական կարգավորման և չափագիտության դաշնային գործակալության պաշտոնական կայքում ինտերնետում կամ օգտագործելով «Ազգային ստանդարտներ» տարեկան տեղեկատվական ինդեքսը: », որը հրապարակվել է ընթացիկ տարվա հունվարի 1-ի դրությամբ և համաձայն «Ազգային ստանդարտներ» ամսական տեղեկատվական ինդեքսի ս.թ. Եթե հղված փաստաթուղթը, որին տրված է անժամկետ հղում, փոխարինվում է, խորհուրդ է տրվում օգտագործել այդ փաստաթղթի ընթացիկ տարբերակը՝ հաշվի առնելով այդ տարբերակում կատարված փոփոխությունները: Եթե տեղեկատու փաստաթուղթը, որին տրված է թվագրված տեղեկանք, փոխարինվում է, խորհուրդ է տրվում օգտագործել այս փաստաթղթի տարբերակը վերը նշված հաստատման (ընդունման) տարով: Եթե այս առաջարկությունների հաստատումից հետո հղում կատարվող փաստաթղթում փոփոխություն է կատարվել, որին արվել է թվագրված հղում, որն ազդում է նշված դրույթի վրա, խորհուրդ է տրվում, որ այդ դրույթը կիրառվի՝ հաշվի չառնելով այդ փոփոխությունը: Եթե տեղեկանք փաստաթուղթը չեղարկվում է առանց փոխարինման, ապա այն դրույթը, որում հղում է տրվում դրան, խորհուրդ է տրվում կիրառել այն մասում, որը չի ազդում այս տեղեկանքի վրա:

3 Տերմիններ և սահմանումներ

Այս առաջարկություններում օգտագործվում են տերմիններ ըստ ԳՕՍՏ Ռ 8.563, ԳՕՍՏ Ռ 52361, ԳՕՍՏ ԻՍՕ 9000, ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-1, PMG 96, RMG 61, ինչպես նաև հետևյալ տերմինները՝ համապատասխան սահմանումներով.

3.1 քանակական քիմիական վերլուծություն; QCA. Քիմիական, ֆիզիկաքիմիական, ֆիզիկական մեթոդներով մեկ կամ մի քանի բաղադրիչների պարունակության (զանգվածային կոնցենտրացիա, զանգվածային բաժին, ծավալային բաժին և այլն) վերլուծության օբյեկտում (նյութ, նյութ) փորձարարական քանակական որոշում:

Ծանոթագրություն - QCA-ի արդյունքը նմուշում նյութի բաղադրիչի հաստատված պարունակությունն է՝ արտահայտված երկրում օգտագործման համար հաստատված ֆիզիկական քանակությունների միավորներով՝ նշելով դրա սխալի (անորոշության) բնութագրերը կամ դրանց վիճակագրական գնահատումները: QCA արդյունքը չափման արդյունքի տեսակ է:

3.2 քանակական քիմիական վերլուծության մեթոդներ; MKHA. Հատուկ նկարագրված գործողությունների մի շարք, որոնց իրականացումը ապահովում է քանակական քիմիական անալիզի արդյունքներ՝ սահմանված ճշգրտության ցուցանիշներով:

Նշումներ

1 Քանակական քիմիական վերլուծության տեխնիկան չափման տեխնիկայի տեսակ է:

2. Որպես չափված բնութագիր ընդունվում է վերլուծության օբյեկտի մեկ կամ մի քանի բաղադրիչների պարունակությունը:

Ծանոթագրություն - Որպես չափման տեխնիկայի ճշգրտության ցուցիչ, չափման սխալի բնութագրերը կարող են օգտագործվել՝ համաձայն , անորոշության ցուցանիշները՝ *, ճշգրտության ցուցիչները՝ ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-1-ի համաձայն:
________________
* Տես Մատենագիտություն բաժինը, այսուհետ: - Տվյալների բազայի արտադրողի նշումը.

3.4 MCHA ճշգրտության ցուցիչ.Չափման ճշգրտության ցուցիչ, որը հաստատվել է ցանկացած QCA արդյունքի համար, որը ստացվել է տվյալ ICA-ի պահանջներին և կանոններին համապատասխան:

Նշում - Ճշգրտության ցուցիչի արժեքները կարող են վերագրվել ցանկացած QCA արդյունքի, որը ստացվել է ՀՄՀ փաստաթղթում կարգավորվող պահանջներին և կանոններին համապատասխան:

3.5 Չափման ճշգրտության ստանդարտ.Ճշգրտության ինդեքսի արժեքները թույլատրված են որոշակի չափման նպատակներով:

3.6 MKHA վավերացում.Փաստաթղթավորված ընթացակարգ՝ հաստատելու MCHA-ի համապատասխանությունը նախատեսված նպատակներին հասնելու համար, ներառյալ հետազոտումը և օբյեկտիվ ապացույցների տրամադրումը, որ տեխնիկայի հատուկ նախատեսված օգտագործման հատուկ պահանջները բավարարված են:

3.7 MKHA-ի չափագիտական պահանջները. IKHA-ի կողմից նախատեսված չափման ընթացակարգի բնութագրերի (պարամետրերի) պահանջները, որոնք ազդում են արդյունքների և ճշգրտության ցուցանիշների վրա, և այն պայմանները, որոնց ներքո պետք է ապահովվեն այդ բնութագրերը (պարամետրերը):

3.8 Նմուշի վրա ազդող գործոններ.Նմուշի միջամտող բաղադրիչները և այլ հատկությունները (գործոնները), որոնք ազդում են չափման ճշգրտության ցուցանիշի արդյունքի և արժեքի վրա:

3.9 Տեխնիկայի վրա ազդող գործոններ.Գործոններ, որոնց արժեքները որոշում են MKHA-ի համաձայն չափումներ իրականացնելու պայմանները, որոնք ազդում են չափման ճշգրտության ցուցանիշի արդյունքի և արժեքի վրա:

4 Ընդհանուր դրույթներ

4.1 MKHA-ն մշակվում և օգտագործվում է նյութերի, նյութերի, տեխնիկական կանոնակարգի օբյեկտների, կենսաբանական և անալիտիկ հսկողության ենթակա այլ օբյեկտների բաղադրության և հատկությունների ցուցիչների չափումներ ապահովելու համար՝ համաձայն չափումների սահմանված չափագիտական պահանջների, ներառյալ չափումների ճշգրտության պահանջները:

4.2 Անալիտիկ հսկողության ընթացքում կատարվող չափումների չափագիտական պահանջները սահմանվում են՝ հաշվի առնելով վերահսկվող օբյեկտների առանձնահատկությունները և չափումների արդյունքների օգտագործման նպատակները:

4.3 Անալիտիկ հսկողության ընթացքում կատարված չափումների չափագիտական պահանջները ներառում են պահանջներ.

- չափված արժեքի տեսակը և բնութագրերը (ցուցանիշ);

- չափված արժեքի միավոր (ցուցանիշ);

- արժեքի չափումների միջակայք (ցուցանիշ);

- չափման ճշգրտություն;

- չափումների արդյունքների հետագծելիության ապահովում.

- չափումների պայմաններին.

- չափումների արդյունքում թվանշանների քանակին (չափման արդյունքների կլորացում) - անհրաժեշտության դեպքում:

4.4 Չափումների միասնականության ապահովման պետական \u200b\u200bկարգավորման ոլորտին առնչվող MKHA-ի համար դաշնային գործադիր մարմինների համաձայն սահմանում են չափումների պարտադիր չափագիտական պահանջները, ներառյալ չափումների ճշգրտության ցուցանիշները:

MKHA-ն, որը նախատեսված է, համաձայն , հաստատել տեխնիկական կանոնակարգի օբյեկտների համապատասխանությունը տեխնիկական կանոնակարգերի պահանջներին, պետք է ապահովի նաև պարտադիր պահանջներ համապատասխանության առումով.

- տեխնիկական կարգավորման վերահսկվող օբյեկտի չափված քանակները (ցուցանիշները) և դրանում սահմանված անվտանգության ցուցանիշների ցանկը.

- չափումների միավորներ՝ ըստ տեխնիկական կանոնակարգով որոշված քանակների ԻԽԱ-ի միավորների.

- տեխնիկական կարգավորման օբյեկտների անվտանգության ցուցանիշների IKHA-ի սահմանված (ընդունելի) մակարդակների չափման միջակայք.

- MKHA ճշգրտության ցուցիչների արժեքները տեխնիկական կանոնակարգերով սահմանված չափումների ճշգրտության ստանդարտներին (եթե այդպիսիք կան):

MKHA-ի մշակման ժամանակ հաճախորդի (մշակողի) կողմից կարող են սահմանվել լրացուցիչ չափագիտական պահանջներ:

4.5 Չափումների միասնականության ապահովման պետական կարգավորման ոլորտին չվերաբերվող միկրոքիմիական սարքավորումների համար չափումների չափագիտական պահանջները սահմանում է մեթոդաբանության պատվիրատուն (մշակողը):

4.6 MKHA-ի մշակումն իրականացվում է պլանների, ազգային (արդյունաբերության) ստանդարտացման ծրագրերի, կազմակերպության արտադրության արդիականացման պլանների և այլնի հիման վրա՝ կախված դրա նպատակից և կիրառման շրջանակից:

4.7 Չափումների միասնականության ապահովման պետական կարգավորման ոլորտում օգտագործվող MKHA-ի մշակման վերջնական փուլը դրա հավաստագրումն է: MKHA-ի մշակման վերջնական փուլը, որը նախատեսված չէ չափումների միատեսակության ապահովման պետական կարգավորման ոլորտում օգտագործելու համար, դրա վավերացումն է կամ սերտիֆիկացումն է կամավոր հիմունքներով:

4.8 MKHA-ի համար փաստաթուղթը մշակվել է ԳՕՍՏ Ռ 8.563-ի պահանջներին համապատասխան, այս առաջարկություններին և ստանդարտացման ոլորտում համապատասխան փաստաթղթի աստիճանի համար սահմանված կարգին, որը ենթադրում է հատուկ MKHA-ի հաստատում:

4.9 MKHA սերտիֆիկացումն իրականացվում է ԳՕՍՏ Ռ 8.563-ով սահմանված կարգով և սույն առաջարկություններով: Չափումների միատեսակության ապահովման պետական կարգավորման ոլորտին առնչվող MKHA-ի հավաստագրումն իրականացվում է իրավաբանական անձանց և անհատ ձեռներեցների կողմից, որոնք պատշաճ կերպով հավատարմագրված են չափման մեթոդների հավաստագրման աշխատանքներ իրականացնելու համար՝ իրենց հավատարմագրման հաստատված շրջանակին համապատասխան:

4.10 MKHA-ի վավերացումն իրականացվում է դրա մշակողի կամ նրա անունից երրորդ կողմի կազմակերպության կողմից, որը իրավասու է KKhA-ի չափագիտական աջակցության ոլորտում՝ համաձայն սույն առաջարկությունների:

4.11 MKHA-ի օգտագործմանը հատուկ լաբորատորիայում, որը MKHA-ի մշակողը չէ, պետք է նախորդի դրա ստուգման (իրականացման) ընթացակարգը, որը հաստատում է դրա իրագործելիությունը այս լաբորատորիայի պայմաններում սահմանված ճշգրտության ցուցանիշներով:

4.12 MKHA-ն օգտագործվում են խիստ համապատասխան իրենց նպատակին և շրջանակին, որոնք կարգավորվում են MKHA-ի վերաբերյալ հաստատված փաստաթղթում:
, սովորաբար տևում է ոչ ավելի, քան մի քանի րոպե։ [էլփոստը պաշտպանված է], մենք կպարզենք:

ՔԱՆԱԿԱՆ ՔԻՄԻԱԿԱՆ ՎԵՐԼՈՒԾՈՒԹՅՈՒՆ, վերլուծվող նյութի բաղադրիչների քանակական պարունակության որոշում. քիմիական վերլուծության հիմնական տեսակներից մեկը: Կախված որոշվող մասնիկների բնույթից՝ առանձնանում են իզոտոպային անալիզը, տարրական անալիզը, մոլեկուլային անալիզը, փուլային անալիզը, կառուցվածքային խմբի (ֆունկցիոնալ) անալիզը և անալիզների այլ տեսակներ։ Որոշված բաղադրիչի (անալիտի) պարունակությունը բնութագրվում է հետևյալ մեծություններով. Հիմնական բնութագիրը նյութի քանակությունն է (v, mol): Ավելի հաճախ անալիտի զանգվածային բաժինը (ω, %) որոշվում է նյութի քանակին համամասնորեն։

Քանակական քիմիական անալիզը անուղղակի չափումների տեսակ է (տես Քիմիական անալիզի չափագիտության հոդվածը): Քանակական քիմիական վերլուծությունը սկզբունքորեն տարբերվում է սովորական չափումներից՝ նյութի քանակի ստանդարտ միավորի (մոլի) բացակայության դեպքում: Բացի այդ, քանակական քիմիական վերլուծության մեջ կարևոր դեր են խաղում ոչ չափիչ փուլերը (նմուշառում, նմուշի պատրաստում, նույնականացում), հետևաբար անալիզի արդյունքի սխալն ավելի բարձր է, քան սկզբնական չափումների ընդհանուր սխալը (զանգված, ծավալ և այլն): . Քանակական քիմիական վերլուծության մեջ չափումների միատեսակության հասնելը դժվար է և ձեռք է բերվում հատուկ եղանակներով՝ օգտագործելով ստանդարտ բաղադրամասերի նմուշներ, ինչպես նաև տարբեր լաբորատորիաներում ստացված արդյունքների համեմատությամբ:

Քանակական քիմիական անալիզ իրականացնելու համար օգտագործվում են քիմիական, ֆիզիկաքիմիական, ֆիզիկական, ինչպես նաև կենսաքիմիական և կենսաբանական մեթոդներ։ Դրանց հարաբերական նշանակությունը տարբեր էր՝ 18-19-րդ դարերում հիմնականը գրավիմետրիան ու տիտրաչափությունն էին, 20-րդ դարի կեսերին՝ սպեկտրալ անալիզը, ֆոտոմետրիկ անալիզը և անալիզի էլեկտրաքիմիական մեթոդները։ 20-րդ և 21-րդ դարերի վերջում առաջատար դեր են խաղում քրոմատոգրաֆիան, տարբեր տեսակի սպեկտրոսկոպիան և զանգվածային սպեկտրոմետրիան։ Քանակական քիմիական անալիզի ընդհանուր տեսական և չափագիտական հիմունքները արագորեն զարգանում են, սկսել են կիրառվել քիմիոմետրիկ մեթոդները, շարունակվում է վերլուծության համակարգչայինացումն ու ավտոմատացումը, իսկ տնտեսական ասպեկտների նկատմամբ ուշադրությունը մեծանում է:

Վերլուծության տեխնիկան սահմանում է ընտրված մեթոդը և կարգավորում է բոլոր գործողությունների կատարման հաջորդականությունը, մեթոդները և պայմանները, երբ վերլուծվում են հայտնի տիպի օբյեկտները նշված բաղադրիչների մեջ: Անալիտը պետք է նախապես հայտնաբերվի և նույնականացվի որակական քիմիական անալիզի մեթոդներով: Ցանկալի է նախապես իմանալ անալիտի մոտավոր պարունակությունը, ինչպես նաև այն նյութերը, որոնք կարող են խանգարել անալիզին: Տեխնիկան բնութագրվում է հայտնաբերվող պարունակության (ՍՊԸ) ստորին սահմանով, այսինքն՝ անալիտի նվազագույն պարունակությամբ, որի դեպքում վերլուծության հարաբերական սխալը 0,95 հավանականությամբ մնում է նշված սահմանից ցածր: Սովորաբար, ՀԿ-ները հայտնաբերման սահմանաչափից ավելի մեծության կարգ են՝ անալիտի նվազագույն պարունակությունը, որն անհրաժեշտ է դրա հայտնաբերման համար՝ օգտագործելով տվյալ մեթոդը՝ տվյալ հուսալիությամբ: Կան նաև որոշված բովանդակության վերին սահմաններ:

Քանակական քիմիական անալիզի մեթոդների մեծ մասը ներառում է հետևյալ փուլերը՝ նմուշի հավաքում, նմուշի պատրաստում (աղացում, տարրալուծում, լուծարում, անջատում կամ խանգարող նյութերի քողարկում, անալիտի փոխակերպումը նոր ձևի), անալիտիկ ազդանշանի չափում, անալիտի հաշվարկ։ բովանդակությունը։ Որոշ տեխնիկա (օրինակ՝ քիմիական տվիչներ կամ քիմիական անալիզի փորձարկման մեթոդներ օգտագործողներ) չեն պահանջում նմուշառում կամ նմուշի պատրաստում: Անալիտի պարունակությունը հաշվարկելու համար չափվում է անալիտիկ ազդանշանը (I)՝ ֆիզիկական մեծություն, որը ֆունկցիոնալորեն կապված է նմուշում անալիտի պարունակության հետ (կիսաքանակական մեթոդներում ազդանշանը գնահատվում է տեսողականորեն): Անալիտիկ ազդանշանի բնույթը տարբեր է․ որոշակի ալիքի երկարություն. Անալիտիկ ազդանշանի չափումը հաճախ զուգակցվում է քիմիական ռեակցիայի (վերլուծության ֆիզիկաքիմիական մեթոդներ) կամ բաղադրիչների տարանջատման հետ (վերլուծության հիբրիդային մեթոդներ):

Անալիտի պարունակության (գ) հաշվարկը սովորաբար պահանջում է չափաբերման բնութագրի իմացություն՝ I = f(c) ձևի կախվածություն: Քանակական քիմիական անալիզի հարաբերական մեթոդներում (մեթոդների մեծ մասը) այս կախվածությունը սահմանվում է հղման նմուշների միջոցով, որոնց համար անալիտի պարունակությունը հստակ հայտնի է, և անալիտիկ ազդանշանները չափվում են նույն միջոցներով և նույն պայմաններում, ինչ հետագա անալիզներում: Բացարձակ մեթոդներում (օրինակ՝ գրավիմետրիա, տիտրաչափություն, կուլոմետրիա) տեղեկատու նմուշները սովորաբար չեն օգտագործվում, և տրամաչափման բնութագրերը ձեռք են բերվում ընդհանուր քիմիական տեղեկատվության հիման վրա (ռեակցիայի ստոյխիոմետրիա, համարժեքների օրենք, Ֆարադեյի օրենք և այլն):

Քանակական քիմիական անալիզի արդյունքները ենթարկվում են մաթեմատիկական մշակման, որը ներառում է կոպիտ սխալների մերժում, կրկնվող անալիզների արդյունքների համատեղելիության գնահատում, պատահական սխալների ազդեցությունը նվազեցնելու համար դրանց միջինացում, համակարգված սխալների բացառում, վստահության հաշվարկ։ ընդմիջում, որում P հավանականությամբ (սովորաբար P = 0,95) պետք է ստանա անալիտի իրական պարունակությունը: Քանակական քիմիական անալիզի արդյունքները մշակելիս, դրանք համեմատելով միմյանց կամ տեխնիկական ստանդարտների հետ, հաշվի է առնվում կրկնվող անալիզների արդյունքների վիճակագրական բաշխումը։

Քանակական քիմիական անալիզի մեթոդների ընտրության և գնահատման ժամանակ բարձր ճշգրտություն (պատահական և համակարգային սխալները պետք է հնարավորինս փոքր լինեն), բարձր զգայունություն (բնորոշվում է տրամաչափման բնութագրիչի թեքությամբ dl/de), ֆոնի բացակայություն կամ կայունություն (ազդանշանի առաջացում): անալիտի բացակայության դեպքում), բարձր ընտրողականություն (ազդանշանը չպետք է կախված լինի նմուշի այլ բաղադրիչների պարունակությունից), արագություն (վերլուծության տեւողությունը պետք է լինի հնարավորինս կարճ): Կարևոր են նաև տեխնիկայի այլ բնութագրերը (նմուշի քաշը, սարքավորումների արժեքը և բարդությունը, վերլուծության ինտենսիվությունը, վերլուծության ավտոմատացման հնարավորությունը, ազդանշանի շարունակական գրանցումը, մի շարք անալիտների միաժամանակյա որոշում): Շարունակական ավտոմատացված քանակական քիմիական վերլուծությունը կարևոր է գործընթացի արդյունավետ վերահսկման, շրջակա միջավայրի մոնիտորինգի և այլնի համար:

Լիտ.՝ Անալիտիկ քիմիայի հիմունքներ. 2 գրքում. / Խմբագրել է Յու. Ա. Զոլոտովը: Մ., 2004; Զոլոտով Յու.Ա., Վերշինին Վ.Ի. Անալիտիկ քիմիայի պատմություն և մեթոդիկա. 2-րդ հրատ. Մ., 2008:

Մեր լաբորատորիան առաջարկում է անալիզների լայն շրջանակ, որոնք անհրաժեշտ են հետևյալ աշխատանքները կատարելիս.

Շրջակա միջավայրի մոնիտորինգ

· Թափոնների հավաստագրում (վտանգավոր թափոնների անձնագրի մշակում)

Արդյունաբերական թափոնների բաղադրիչ կազմի որոշում

· Թափոնների վտանգի դասի հաշվարկ

· Ջրի, օդի, արտադրանքի և շատ ուրիշների վերլուծություն:

Վտանգավոր թափոնների համար անձնագիր մշակելիս անհրաժեշտ է որոշել թափոնների կազմը: Թափոնների անձնագիրը հաստատելիս պարտադիր փաստաթուղթ է QCA (քանակական քիմիական վերլուծություն) արձանագրությունը, որը կատարվում է մեր լաբորատորիայի կողմից, որը հավատարմագրված է այս տեսակի գործունեության համար: Քիմիական անալիզի արձանագրությունը կազմվում է նմուշի վերլուծությունից հետո և պարունակում է տեղեկատվություն թափոնների բաղադրիչ կազմի մասին:

Կազմը նշված է մգ/կգ չոր նյութով և չոր նյութի տոկոսով: QCA արձանագրությունը պարունակում է նաև տեղեկատվություն չափման մեթոդաբանության վերաբերյալ կարգավորող փաստաթղթերի մասին: Բացի այդ, վտանգավոր թափոնների քանակական քիմիական վերլուծության արձանագրությունը պարունակում է տեղեկատվություն իրավաբանական անձի կամ անհատ ձեռնարկատիրոջ մասին (կազմակերպության անվանումը և իրավաբանական հասցեն), ինչպես նաև տեղեկատվություն լաբորատորիայի մասին, որը վերլուծել է վտանգավոր թափոնների նմուշը:

I-IV վտանգի դասերի թափոնների հավաքման, օգտագործման, վնասազերծման, տեղափոխման, հեռացման համար լիցենզիա ստանալու համար փաստաթղթեր պատրաստելիս պահանջվում են նաև վտանգավոր թափոնների համար KHA արձանագրություններ: Այս դեպքում CCA արձանագրություններն օգտագործվում են լիցենզիայում հայտարարագրված I-IV վտանգի դասերի թափոնների բաղադրիչ կազմի մասին տեղեկությունները նշելու համար:

QCA-ն իրականացնելիս շատ կարևոր է հաշվի առնել քանակական քիմիական անալիզի (QCA) մեթոդների որակական ցուցանիշների գնահատումը:

Քիմիական նյութերի աճող ազդեցությունից շրջակա միջավայրի պաշտպանությունը մեծ ուշադրության է արժանանում ամբողջ աշխարհում: Մեր երկրում, «Չափումների միասնականության ապահովման մասին» Ռուսաստանի Դաշնության օրենքի հիման վրա շրջակա միջավայրի պահպանությունը մտնում է պետական չափագիտական հսկողության և վերահսկողության շրջանակում:

Շրջակա միջավայրի աղտոտումը կանխելու կամ նվազեցնելու բոլոր միջոցառումների հիմքը վնասակար նյութերի պարունակության վերահսկումն է։ Մոնիտորինգն անհրաժեշտ է աղտոտվածության մակարդակի մասին տեղեկատվություն ստանալու համար։ Բնապահպանական օբյեկտների աղտոտվածության գնահատումը առավելագույն թույլատրելի կոնցենտրացիան է (MPC): Նորմալացված առավելագույն թույլատրելի կոնցենտրացիաները պետք է ձևակերպեն պահանջներ աղտոտման վերահսկման ճշգրտության համար և կարգավորեն շրջակա միջավայրի վիճակի չափագիտական աջակցության պահանջվող մակարդակը:

Քանակական քիմիական անալիզը (QCA) նմուշի մեկ կամ մի քանի բաղադրիչների զանգվածային կամ ծավալային բաժնի փորձարարական որոշում է՝ օգտագործելով ֆիզիկական, քիմիական և ֆիզիկաքիմիական մեթոդները:

CCA-ն բնապահպանական օբյեկտների վերլուծությունից ստացված արդյունքների հավաստիությունն ապահովելու հիմնական գործիքն է:

QCA-ի առանձնահատկությունն այն է, որ չափվում է բազմաբաղադրիչ համակարգերի կազմը։ Կազմը չափելը բարդանում է բաղադրիչների փոխադարձ ազդեցության հետևանքով, ինչը որոշում է քիմիական անալիզի ընթացակարգի բարդությունը: Անալիզի՝ որպես չափման գործընթացի հատկանիշն այն է, որ որոշվող բաղադրիչը, բաշխված նմուշի մատրիցայում, քիմիապես կապված է մատրիցայի բաղադրիչներին:

Չափման արդյունքի և դրանց ճշգրտության ցուցանիշի վրա կարող են ազդել նաև նմուշի այլ ֆիզիկաքիմիական գործոնները: Սա հանգեցնում է անհրաժեշտության.

նախ՝ յուրաքանչյուր տեխնիկայի համար ազդող քանակությունների նորմալացում,
երկրորդ, սերտիֆիկացված նյութերի օգտագործումը, որոնք համարժեք են վերլուծված նմուշներին (չափումների արդյունքների ճշգրտության մոնիտորինգի փուլում):

Շրջակա միջավայրի մոնիտորինգի և հսկողության չափումների չափագիտական աջակցության հիմնական նպատակն է ապահովել աղտոտվածության ցուցանիշների չափման արդյունքների միատեսակությունը և պահանջվող ճշգրտությունը:

Երկրում չափումների միատեսակության ապահովման բազմաբնույթ և բարդ աշխատանքում կարևորագույն տեղ է հատկացվում չափումների տեխնիկայի մշակմանը և հավաստագրմանը (MVI): Սա միանգամայն հստակորեն վկայում է այն փաստը, որ Ռուսաստանի Դաշնության «Չափումների միասնականության ապահովման մասին» օրենքը ներառում է առանձին հոդված 9, որտեղ ասվում է. «Չափումները պետք է իրականացվեն պատշաճ կերպով վավերացված չափման տեխնիկայի համաձայն»:

ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-2002-ի ներդրման կապակցությամբ փոփոխություններ են կատարվել Ռուսաստանի Դաշնության ԳՕՍՏ Ռ 8.563-96 «GSI. Չափման մեթոդներ» պետական ստանդարտում, որը սահմանում է չափման մեթոդների մշակման և հավաստագրման կարգը. ներառյալ քանակական քիմիական վերլուծության մեթոդները (QCA): Համաձայն այս ստանդարտի պահանջների՝ կազմակերպությունները պետք է ունենան տվյալ կազմակերպությունում պետական չափագիտական հսկողության և վերահսկողության ոլորտներում կիրառվող QCA մեթոդների փաստաթղթերի ցուցակներ, ինչպես նաև QCA մեթոդների փաստաթղթերի չեղարկման և վերանայման պլաններ, որոնք չեն համապատասխանում: ստանդարտի պահանջները. Բացի այդ, այս ծրագրերը պետք է նախատեսեն հավաստագրում և, անհրաժեշտության դեպքում, CA տեխնիկայի ստանդարտացում:

ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-2002 վեց ստանդարտները մանրամասն և հատուկ (օրինակներով) սահմանում են չափման մեթոդների (MMI) ճշգրտության ցուցիչների և չափումների արդյունքների հիմնական դրույթներն ու սահմանումները, ճշգրտության ցուցիչների փորձարարական գնահատման մեթոդները և ճշգրտության արժեքների օգտագործումը: գործնականում։ Պետք է ուշադրություն դարձնել ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725 ստանդարտում ներկայացված նոր տերմինաբանությանը:

Համաձայն ԳՕՍՏ Ռ 5725-1-2002 - 5725-6-2002, քիմիական վերլուծության ճշգրտությունը նկարագրելու համար օգտագործվում են երեք տերմիններ. ճշգրտություն, ճշգրտություն և ճշգրտություն:

Ճշգրիտությունը որոշակի սահմանված պայմաններում ձեռք բերված անկախ չափումների արդյունքների միմյանց հետ մոտ լինելու աստիճանն է: Այս բնութագիրը կախված է միայն պատահական գործոններից և կապված չէ իրական արժեքի կամ ընդունված հղման արժեքի հետ:

Ճշգրտությունը վերլուծության արդյունքի իրական կամ ընդունված հղման արժեքին մոտ լինելու աստիճանն է:

Հղման արժեքը արժեք է, որը ծառայում է որպես հետևողական արժեք: Որպես հղման արժեք կարելի է ընդունել հետևյալը.

· տեսական կամ գիտականորեն հաստատված արժեք.

· հավաստագրված CO արժեքը;

· Հավաստագրված խառնուրդի արժեքը (AC);

· Չափված բնութագրի մաթեմատիկական ակնկալիքը, այսինքն. վերլուծության արդյունքների տվյալ հավաքածուի միջին արժեքը:

Քիմիական անալիզի արդյունքի փոփոխականության վրա կարող են ազդել տարբեր գործոններ՝ ժամանակը (չափումների միջև ժամանակի ընդմիջումը), չափաբերումը, օպերատորը, սարքավորումները, շրջակա միջավայրի պարամետրերը:

Կախված ազդող գործոններից, վերլուծության արդյունքների ճշգրտությունը ներառում է.

· Վերլուծության ճշգրտությունը կրկնելիության պայմաններում. պայմաններ, որոնց դեպքում վերլուծության արդյունքները ստացվում են նույն մեթոդով նույն լաբորատորիայում, նույն օպերատորի կողմից, օգտագործելով նույն սարքավորումները, գրեթե միաժամանակ (զուգահեռ որոշումներ);

· Վերարտադրելիության պայմաններում վերլուծության ճշգրտություն. պայմաններ, որոնցում վերլուծության արդյունքները ստացվում են նույն մեթոդով տարբեր լաբորատորիաներում՝ տարբեր գործոններով (տարբեր ժամանակ, օպերատոր, շրջակա միջավայրի պայմաններ);

· Անալիզի ներլաբորատոր ճշգրտություն. պայմաններ, որոնց դեպքում վերլուծության արդյունքները ստացվում են նույն մեթոդով նույն լաբորատորիայում՝ տարբեր գործոնների տատանումներով (ժամանակ, օպերատոր, ռեագենտների տարբեր խմբաքանակներ և այլն):

Ճշգրտության չափանիշը ստանդարտ շեղումն է (RMS).

r - կրկնելիության ստանդարտ շեղում;
R - վերարտադրելիության ստանդարտ շեղում;
Rl - ներլաբորատոր ճշգրտության ստանդարտ շեղում):

Ստանդարտ շեղումը բնութագրում է ցանկացած արդյունքի տարածումը մի շարք դիտարկումների համեմատ միջին վերլուծության արդյունքի հետ () և նշվում է Ս.

Նմուշ S-ը հաշվարկվում է բանաձևով.

որտեղ i-ը i-ի սահմանման արդյունքն է;
- զուգահեռ որոշումների արդյունքների միջին թվաբանականը.
N-ը զուգահեռ սահմանումների թիվն է:

Գնահատումը կատարվում է՝ օգտագործելով S ~ S ստանդարտ շեղումը,

որտեղ է չափման արդյունքների ընդհանուր հավաքածուն:

Մեթոդների և վերլուծության արդյունքների որակական բնութագրերն են՝ ճշգրտությունը, կրկնելիությունը, ներլաբորատոր ճշգրտությունը, վերարտադրելիությունը, կոռեկտությունը։

Լաբորատորիայի համար կարևոր է գնահատել տեխնիկայի կիրառմամբ ձեռք բերված վերլուծական արդյունքների որակը երկար ժամանակահատվածում: Ներլաբորատոր հսկողության արդյունքների հիման վրա վիճակագրական նյութ կուտակելիս, ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-6, RMG 76-2004-ի համաձայն, հնարավոր է վերահսկել կրկնելիության ստանդարտ շեղման (RMSD) կայունությունը, ստանդարտ շեղումը: (RMSD) միջանկյալ ճշգրտության, ճշգրտության ցուցիչ՝ օգտագործելով Shewhart քարտերը: Կայունության հսկողությունն իրականացվում է լաբորատորիայում վերլուծված կազմի յուրաքանչյուր ցուցիչի համար՝ կիրառված մեթոդաբանության համաձայն: Ավելին, ճշգրտության կայունության վերահսկումն իրականացվում է միայն այն ցուցիչների համար, որոնց համար կան հսկիչ միջոցներ, որոնք ժամանակի ընթացքում բավականաչափ կայուն են GSO, OSO, SOP, AS կամ տրամաչափման լուծույթների տեսքով:

Վերահսկիչ ընթացակարգերի իրականացման ընտրված ալգորիթմի համաձայն, ստացվում են հսկիչ չափումների արդյունքները և ձևավորվում են հսկողության ընթացակարգեր: Թույլատրվում է հսկիչ գծապատկերներ կառուցել չափված կոնցենտրացիաների միջակայքի սկզբին, միջինին և ավարտին ավելի մոտ:

Կրկնելիության ստանդարտ շեղման կայունությունը, միջանկյալ ճշգրտության ստանդարտ շեղումը և ճշգրտության ցուցիչը գնահատվում են՝ համեմատելով նմուշում վերահսկվող ցուցիչի վերլուծության արդյունքների որոշակի ժամանակահատվածում ձեռք բերված անհամապատասխանությունները վերահսկողության կառուցման ժամանակ հաշվարկվածների հետ: նախազգուշացումների և գործողությունների սահմանափակումներով գծապատկերներ: Կայունության վերահսկման արդյունքները, օգտագործելով Shewhart կառավարման գծապատկերները, տրված են ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-6-ում:

Չափման տեխնիկան համարվում է գործողությունների և կանոնների մի շարք, որոնց իրականացումը ապահովում է չափման արդյունքների ստացումը հայտնի սխալով: Չափման սխալի երաշխիքը MVI-ի հիմնական, որոշիչ հատկանիշն է։ Նախկինում, կարգավորող փաստաթղթերի պահանջներին համապատասխան, վերլուծության յուրաքանչյուր արդյունքին վերագրվում էր մեթոդի չափագիտական ուսումնասիրության ժամանակ հաշվարկված սխալ և մեթոդին վերագրվում էր դրա հավաստագրման ժամանակ: ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-2002-ը ներկայացնում է լրացուցիչ հայեցակարգ՝ լաբորատոր սխալ: Այսպիսով, լաբորատորիան իրավունք ունի գնահատելու իր սխալը յուրաքանչյուր MVI-ի համար, և այն չպետք է գերազանցի նշանակվածը և, RMG 76-2004-ի համաձայն, վերլուծությունն իրականացնելիս կազմի վերլուծության արդյունքների որակի սահմանված ցուցանիշների արձանագրություն: տեխնիկա լաբորատորիայում.

Բացի այդ, նախկինում ուսումնասիրվող օբյեկտներում բաղադրիչի պարունակության վերլուծական չափումների չափագիտական բնութագրերը գնահատելու համար բավական էր կատարել լաբորատոր փորձ: Քանակական քիմիական անալիզի մեթոդների հավաստագրման ժամանակակից կանոնակարգերը պահանջում են միջլաբորատոր փորձ՝ առնվազն ութ լաբորատորիաների մասնակցությամբ՝ նույնական չափման պայմաններում (նույն մեթոդներ, միատարր նյութեր): Միայն եզակի սարքավորումներ պահանջող մեթոդների չափագիտական ուսումնասիրություններում է թույլատրվում լաբորատոր փորձի արդյունքների վիճակագրական մշակումը:

Մեթոդը պետք է անպայման նշի սխալի բնութագրերը և կրկնելիության սահմանների արժեքները (եթե մեթոդը նախատեսում է զուգահեռ որոշումներ) և վերարտադրելիությունը: Ամենածայրահեղ դեպքում պետք է նշվի սխալի բաղադրիչներից առնվազն մեկը կամ ընդհանուր սխալը: Եթե դա այդպես չէ, ապա մեթոդաբանությունը չի կարող կիրառվել, և դրան հղումներ չեն թույլատրվում։

Բայց միևնույն ժամանակ, RMG 61-2003-ի պահանջներին համապատասխան, եթե տարբեր լաբորատորիաներում փորձարկում կազմակերպելը անհնար է, ապա թույլատրվում է փորձարարական տվյալներ ստանալ մեկ լաբորատորիայում ներլաբորատոր ճշգրտության պայմաններում՝ նույնքան տարբեր լինելով: որքան հնարավոր է տարբեր գործոններ: Այս դեպքում վերլուծության տեխնիկայի վերարտադրելիության ցուցիչը ստանդարտ շեղման տեսքով հաշվարկվում է բանաձևով.

R = k·S Rl,

որտեղ SRl-ը ներլաբորատոր ճշգրտության պայմաններում ստացված վերլուծության արդյունքների նմուշի ստանդարտ շեղումն է.

k-ն գործակից է, որը կարող է արժեքներ ընդունել 1,2-ից մինչև 2,0:

ԳՕՍՏ Ռ 8.563-2009-ի համաձայն, մեթոդները, որոնք նախատեսված են պետական չափագիտական հսկողության և վերահսկողության տարածման համար, պետք է վավերացվեն և մուտքագրվեն Դաշնային ռեգիստր: Հավաստագրման իրավունք ունեցող հաստատություններն են.

Չափագիտության և սերտիֆիկացման համառուսական գիտահետազոտական ինստիտուտ (VNIIMS),

Ուրալի չափագիտության գիտահետազոտական ինստիտուտ (UNIIM),

Անվ. Չափագիտության համառուսաստանյան գիտահետազոտական ինստիտուտ (VNIIM): Մենդելեև (Ջրի որակի հետազոտման և վերահսկման կենտրոն (CIKV, Սանկտ Պետերբուրգ),

Հիդրոօդերևութաբանության և շրջակա միջավայրի մոնիտորինգի դաշնային ծառայության հիդրոքիմիական ինստիտուտ, «ՌՈՍԱ» ԲԲԸ (Մոսկվա):

Չափագիտության և հավաստագրման համառուսաստանյան գիտահետազոտական ինստիտուտը (VNIIMS) պատասխանատու է հավաստագրված մեթոդների պետական գրանցման և զարգացող կազմակերպության հեղինակային իրավունքի պահպանման համար:

Պետական չափագիտական հսկողության և վերահսկողության բնագավառներում չկիրառվող մեթոդները հավաստագրված են ձեռնարկությունում սահմանված կարգով: Եթե ձեռնարկության չափագիտական ծառայությունը հավատարմագրված է մեթոդների սերտիֆիկացում իրականացնելու համար, ապա այն կարող է իրականացնել այն մեթոդների չափագիտական փորձաքննություն, որոնք օգտագործվում են պետական չափագիտական հսկողության և վերահսկողության տարածման ոլորտում:

Մեր ծառայությունների մատուցման արժեքը որոշվում է անհատապես

յուրաքանչյուր ձեռնարկության համար՝ թույլ տալով հաշվի առնել շրջակա միջավայրի պահպանության ոլորտում բոլոր ասպեկտները

Ինչպե՞ս կապվել մեզ հետ:

Մենք գնահատում ենք մեր հեղինակությունը և ձեր վստահությունը

Ծառայությունների բարձր որակ երաշխավորող սերտիֆիկատներ

Բնապահպանական աուդիտի հավատարմագրման վկայական EAO N-12-094
ՀՎՀՀ վկայական հ.1806.00-2013-7719608182-Պ-177.
«ԷԿՈՅՈՒՐՍ» իրավական տեղեկատվական համակարգի կիրառման վկայական թիվ EYUS-10309/12.
Աուդիտոր Եվգենի Վալերիևիչ Տյուտյունչենկոյի վկայական թիվ N-10-03-12-1000.

Չափման մեթոդի կարգավորող փաստաթուղթը պետք է կարգավորի, թե քանի (մեկ կամ մի քանի) առանձին դիտարկումներ պետք է կատարվեն, դրանց միջինացման մեթոդները (բազմաթիվ դիտարկումների արդյունքների միջին թվաբանական արժեքը, միջին կամ ստանդարտ շեղումը) և որպես չափման ներկայացման մեթոդները: արդյունք (կամ թեստի արդյունք): Հնարավոր է, որ անհրաժեշտ լինի ստանդարտ ուղղումներ մտցնել (օրինակ՝ գազի ծավալը նորմալ ջերմաստիճանի և ճնշման հասցնելը): Այսպիսով, չափումների (թեստերի) արդյունքը կարող է ներկայացվել որպես մի քանի դիտարկված արժեքներից հաշվարկված արդյունք։ Ամենապարզ դեպքում չափումների (թեստերի) արդյունքը փաստացի դիտարկվող արժեքն է։

Համաձայն «PMG 96-2009 GSI. Չափումների արդյունքները և որակական բնութագրերը. Ներկայացման ձևերը», չափման արդյունքը ներկայացվում է որպես անվանված կամ անանուն համար: Չափման արդյունքի հետ միասին ներկայացվում են դրա սխալի բնութագրերը կամ դրանց վիճակագրական գնահատումները: Որպես բազմակի դիտարկումների արդյունքների թվաբանական միջին ստացված չափումների արդյունքների ներկայացումը ուղեկցվում է դիտումների քանակի և այն ժամանակային միջակայքի նշումով, որի ընթացքում դրանք կատարվել են:

Քիմիական վերլուծության արդյունքների ճշգրտությունը: Վերլուծված նյութի նմուշում վերահսկվող բաղադրիչի պարունակության չափման արդյունքի ճշգրտության մոնիտորինգի ստանդարտներ, մոնիտորինգի ընթացակարգեր և հաճախականություն

Համաձայն ԳՕՍՏ Ռ ԻՍՕ 5725-1-2002 Չափման մեթոդների և արդյունքների ճշգրտություն (ճշգրտություն և ճշգրտություն): Մաս 1. Հիմնական դրույթներ և սահմանումներ».

ճշգրտություն –Հետչափման արդյունքի մոտության աստիճանը ընդունված հղման արժեքին.

ընդունված հղման արժեքը - արժեք, որը ծառայում է որպես համընկնող արժեք համեմատության համար և ստացվում է հետևյալ կերպ.

ա) գիտական սկզբունքների վրա հիմնված տեսական կամ հաստատված արժեք.

բ) նշանակված կամ հավաստագրված արժեք՝ հիմնված որևէ ազգային կամ միջազգային կազմակերպության կողմից փորձարարական աշխատանքի վրա.

գ) համաձայնեցված կամ որակավորված արժեք՝ հիմնված համատեղ փորձարարական աշխատանքի վրա՝ գիտական կամ ինժեներական թիմի ղեկավարությամբ.

դ) չափված բնութագրի մաթեմատիկական ակնկալիքը, այսինքն՝ չափման արդյունքների տվյալ հավաքածուի միջին արժեքը. - միայն այն դեպքում, երբ ա), բ) և գ) հասանելի չեն:

«Ճշգրտություն» տերմինը, երբ վերաբերում է մի շարք չափումների (փորձարկման) արդյունքների, ներառում է պատահական բաղադրիչների համակցություն և ընդհանուր համակարգային սխալ:

ճիշտ – չափման արդյունքների (կամ փորձարկման արդյունքների) մեծ շարքի հիման վրա ստացված միջին արժեքի մոտության աստիճանը ընդունված հղման արժեքին: Նշումներ:Կոռեկտության ցուցանիշը սովորաբար համակարգված սխալի արժեքն է:

համակարգված սխալ – տարբերությունը չափման արդյունքների մաթեմատիկական ակնկալիքի և իրական (կամ դրա բացակայության դեպքում՝ ընդունված հղման) արժեքի միջև: Նշումներ:Քանակի իրական արժեքը անհայտ է, այն օգտագործվում է միայն տեսական ուսումնասիրություններում։

Որպես համակարգված չափման սխալի բաղադրիչներ՝ առանձնանում են չբացառվող համակարգային սխալը, ընդունված չափման սկզբունքի կատարման անկատարության պատճառով համակարգված չափման սխալի բաղադրիչը, օգտագործվող չափիչ գործիքի չափաբերման սխալը և այլն։

ճշգրտություն – որոշակի կարգավորվող պայմաններում բազմիցս ստացված անկախ չափումների արդյունքների միմյանց մոտ լինելու աստիճանը: Նշումներ:Ճշգրիտությունը կախված է միայն պատահական սխալներից և կապ չունի չափված մեծության իրական կամ հաստատված արժեքի հետ: Ճշգրտության չափումը սովորաբար արտահայտվում է անորոշությամբ և հաշվարկվում է որպես չափման արդյունքների ստանդարտ շեղում: Ավելի քիչ ճշգրտություն համապատասխանում է ավելի մեծ ստանդարտ շեղմանը: «Չափումների (կամ թեստերի) անկախ արդյունքները» այն արդյունքներն են, որոնք ստացվել են այնպիսի եղանակով, որը չի ազդում նույն կամ նմանատիպ օբյեկտի փորձարկման արդյունքում ստացված որևէ նախկին արդյունքի վրա: Ճշգրիտ միջոցառումների քանակական արժեքները զգալիորեն կախված են կարգավորվող պայմաններից: Նման պայմանների շարքի ծայրահեղ դեպքերն են կրկնելիության պայմանները և վերարտադրելիության պայմանները:

կրկնելիություն (հոմանիշ կոնվերգենցիա) – ճշգրտություն կրկնելիության պայմաններում:

կրկնելիության (կոնվերգենցիայի) պայմանները– պայմանները, որոնց դեպքում անկախ չափումների (կամ փորձարկման) արդյունքները միևնույն մեթոդով միանման փորձարկման առարկաների վրա, նույն լաբորատորիայում, նույն օպերատորի կողմից, նույն սարքավորումների օգտագործմամբ բազմիցս ստացվում են կարճ ժամանակահատվածում:

վերարտադրելիություն - ճշգրտություն վերարտադրելիության պայմաններում:

վերարտադրելիության պայմանները – պայմաններ, որոնց դեպքում չափումների (կամ թեստի) արդյունքները բազմիցս են ստացվում նույն մեթոդը, նույնական փորձարկման առարկաների վրա, տարբեր ժամանակներում, տարբեր լաբորատորիաներում, տարբեր օպերատորների կողմից, տարբեր սարքավորումների օգտագործմամբ, բայց բերված են նույն չափման պայմաններին (ջերմաստիճան, ճնշում, խոնավություն և այլն):

Չափման արդյունքի ճշգրտության մոնիտորինգի ստանդարտներն են կրկնելիության (կոնվերգենցիայի), վերարտադրելիության և չափման արդյունքի ճշգրտության ցուցիչները:

Գլուխ 4. Քանակական քիմիական անալիզ

Տիտրաչափական վերլուծություն

Նյութի քանակական վերլուծությունն է վերլուծված նյութում քիմիական տարրերի, միացությունների կամ դրանց ձևերի պարունակության փորձարարական որոշում (չափում)՝ արտահայտված թվային տեսքով.Քանակական վերլուծության նպատակն է որոշել բաղադրիչների պարունակությունը (կոնցենտրացիան) նմուշում: Այն կարող է իրականացվել տարբեր մեթոդներով. քիմիական, ֆիզիկաքիմիական, ֆիզիկական, կենսաբանական։

Քիմիական մեթոդներներառում ծանրաչափական (քաշ) և տիտրաչափական կամ ծավալայինվերլուծության տեսակները .

Գրավիմետրիկ մեթոդներհիմնված ճշգրիտ զանգվածի չափում որոշվող բաղադրիչը կամ դրա հետ քանակապես կապված միացությունը՝ հստակ հայտնի բաղադրությամբ։

Տակ տիտրաչափական վերլուծությունհասկանալ նյութի պարունակության որոշումը ռեագենտի ճշգրիտ չափված քանակով (զանգված կամ ծավալ), որը արձագանքել է բաղադրիչի հետ, որը որոշվում է համարժեք քանակությամբ:

Քանակական քիմիական անալիզի մեթոդները չեն պահանջում բարդ սարքավորումներ և ունեն լավ ճշգրտություն և վերարտադրելիություն: Քանի որ շատ տիտրաչափական մեթոդների սխալը չի գերազանցում ± 0,5 ¸ 0,1%, իսկ ծանրաչափական մեթոդները `ոչ ավելի, քան 0,1%, այս մեթոդները դեռ օգտագործվում են որպես. չափագիտականվերլուծության մեթոդների հավաստագրման ժամանակ. Այնուամենայնիվ, նրանք ունեն մի շարք թերություններ. Առավել նշանակալից են անբավարար ընտրողականությունն ու զգայունությունը, ինչը պահանջում է նմուշի և օգտագործվող ռեակտիվների մանրակրկիտ պատրաստում:

Քիմիական վերլուծություն իրականացնելու համար օգտագործվում են հետևյալ որակավորման ռեակտիվները. հ.(մաքուր), ch.d.a.- մաքուր վերլուծության համար; ռեագենտի աստիճան- քիմիապես մաքուր; ո.ս.հ.- հատկապես մաքուր: Ապրանքանիշի ռեակտիվներն ունեն կեղտերի ամենացածր պարունակությունը ո.ս.հ.Եվ ch.d.a.,մինչդեռ ռեակտիվները որակավորված են հ.հ..(մաքուր) և ստորև միշտ չէ, որ հարմար են քանակական որոշման համար և պահանջում են լրացուցիչ մաքրում:

Ստացված արդյունքների որակը մեծապես որոշվում է սպասքի և սարքավորումների ճիշտ ընտրությամբ։ Քանակական վերլուծություն իրականացնելու համար օգտագործվում են լաբորատոր ապակյա սպասքի և կշեռքի լայն տեսականի: Ըստ իր նպատակի այն դասակարգվում է.

Ø հատուկ նշանակության պարագաներ – օգտագործվում է վիրահատությունների նեղ շրջանակ կատարելու համար: Սա տարբեր տեսակի պիկնոմետրեր, հիդրոմետրեր, սառնարաններ, կլոր հատակով կոլբաներ, Կջելդահլի կոլբաներ;

Ø ընդհանուր նշանակության սպասք – առավել հաճախ օգտագործվում է տարբեր տեսակի աշխատանքների մեջ՝ եռում, տիտրում, ֆիլտրում և այլն: Սա փորձանոթներ, ձագարներ, գավաթներ, հարթ հատակով կլոր և կոնաձև Էրլենմայերի կոլբաներ, բյուրեղացնողներ, Պետրիի ամաններ, շշեր, չորացուցիչներ(նկ. 4.1 և 4.2);

Նկար 4.1 – Ընդհանուր նշանակության լաբորատոր ապակյա իրեր, որոնք օգտագործվում են տարբեր վերլուծական մեթոդներում:

Գծապատկեր 4.2 – ընդհանուր նշանակության պարագաներ. բ) տարբեր տեսակի լվացող մեքենաներ՝ սպասք լվանալու համար.

Ø չափիչ բաժակներ - օգտագործվում է հեղուկի ծավալները չափելու համար: Այն բաժանված է ճաշատեսակների ճշգրիտ չափում պիպետներ (Mohr և աստիճանավոր), բյուրետներ, Mohr ծավալային կոլբաներ (նկ. 4.3) և ոչ ճշգրիտ չափիչ պարագաներ: աստիճանավոր բալոններ, գավաթներ, գավաթներ, աստիճանավոր կոլբաներ, աստիճանավոր փորձանոթներ՝ գլանաձև և կոնաձև կամ մատնաձև (նկ. 4.4):

Նկար 4.3 - ծավալի ճշգրիտ չափման սպասք, որն օգտագործվում է

ալիքոտի ընտրություն, ստանդարտ լուծույթի պատրաստում և տիտրում:

Նկար 4.4 - Ծավալի ոչ ճշգրիտ չափման համար օգտագործվող սպասք

ստանդարտացման ենթակա լուծույթների և ռեակտիվների պատրաստման համար

որակական վերլուծության մեջ։

Տիտրաչափության մեջ չափաբաժիններ վերցնելու, լուծույթներից քանակական տեղումների ժամանակ, ինչպես նաև տարբեր նպատակներով ստանդարտ լուծույթներ պատրաստելիս միշտ օգտագործել. միայն ճշգրիտ չափման պարագաներ և անալիտիկ մնացորդներ! Ուտեստներ ծավալի ոչ ճշգրիտ չափման համար Եվ տեխնոքիմիական կշեռքներ օգտագործված՝ ճաշ պատրաստելու համար ստանդարտացված լուծույթներ, չափում են միջավայրի (բուֆերների) թթվայնությունը պահպանելու համար օգտագործվող լուծույթների ծավալները, կատարում են ալիքվոտների նստեցում և տիտրում։ Չափիչ պարագաների հետ աշխատելիս, հատկապես ճշգրիտ , անհրաժեշտ է պահպանել դրա մաքրությունը. Այդ նպատակով ճաշատեսակները օգտագործելուց առաջ միշտ լվանալ թորած ջրովեւ չոր. ՃշգրիտՈւտեստները չորանում են օդում՝ օգտագործելով եթեր կամ սպիրտ, և ոչ ճշգրիտԵվ հիմնական նպատակ, գլխավոր նպատակ- ջեռուցվող չորանոցների վրա կամ չորանոցում: Ալիքվոտների ընտրության և բյուրետների հետ աշխատելիս սխալները վերացնելու համար դրանք լրացուցիչ ողողում են չափվող լուծույթով:

Միջավայրի ջերմաստիճանի փոփոխությունը հանգեցնում է չափման սխալի՝ որոշված ծավալի գերագնահատում կամ թերագնահատում, հետևաբար՝ հաշվարկված կոնցենտրացիայի: Հետևաբար, բոլոր չափիչ պարագաներն ունեն կնիք, որը ցույց է տալիս դրանց ծավալը՝ 20ºС, և ճշգրիտ չափման սպասք՝ լրացուցիչ տրամաչափված թորած ջրովօգտագործելով վերլուծական հավասարակշռություն և շտկելով ջրի խտությունը տվյալ ջերմաստիճանում: Երբեմն կան լրացուցիչ նշումներ, որոնք ցույց են տալիս ջերմային դիմադրություն և քիմիական դիմադրություն: Նշված է ապակու ջերմակայունությունը փայլատ քառակուսի կամ շրջան. Նման ճաշատեսակներում հեղուկները տաքացնում և եփում են վառարանների և գազի այրիչների վրա։

Կշեռքներ.Մարմինների զանգվածը որոշելու համար օգտագործվող սարքերը կոչվում են կշեռքներ . Քիմիական վերլուծության մեջ օգտագործվում են երկու տեսակի մնացորդներ. տեխնիկական և վերլուծական:Դրանք կարող են լինել կամ մեխանիկական կամ էլեկտրոնային; ունեն մեկ բաժակ (քառորդական մեխանիկական և էլեկտրոնային) կամ երկու (բաժակի և կափույրի կշեռքներ): Տակ կշռելով հասկանալ Տվյալ առարկայի զանգվածի համեմատությունը չափաբերված կշիռների (կշիռների) զանգվածի հետ կամ այն ճնշման չափումը, որը մարմինը գործադրում է կշեռքի վրա՝ զանգվածի միավորներով.. Կշեռքները անհրաժեշտ են կափույրի կամ թավայի կշեռքի վրա աշխատելիս և ներս քառակուսի և էլեկտրոնայինմեկ թավայի կշեռքներ կշեռքներն արդեն աստիճանավորված են զանգվածային միավորներով.

Կշեռքները տարբերվում են ճշգրտության դասի և չափման սահմաններում: Տեխնիկական կշեռքներ – ամենաքիչը ճշգրիտ և օգտագործվում են համեմատաբար մեծ նմուշներ կշռելու համար: Քիմիական նպատակներով սովորաբար օգտագործվում են քառակուսի կամ գավաթային տեխնիկական կշեռքներ 0,2 - 1 կգ (երբեմն մինչև 5 կգ): Նրանց ճշգրտությունը չի գերազանցում 0,01 - 20 գ Տեխնիկական կշեռքներ 0,1 - 0,01 գ ճշգրտությամբ կոչվում է տեխնոքիմիականև օգտագործվում է լաբորատորիայում 1-ից մինչև 500 գ նմուշներ վերցնելու համար . Ժամանակակից էլեկտրոնային տեխնիկական կշեռքներՉափման ճշգրտությունը կարող է նույնիսկ ավելի բարձր լինել. 500 գ օբյեկտի առավելագույն քաշի դեպքում այն տատանվում է 0,001 գ-ից մինչև 0,2 գ:

Վերլուծական մնացորդներօգտագործվում են նմուշի զանգվածը ճշգրիտ որոշելու համար ստանդարտ լուծույթներ պատրաստելիս, ծանրաչափական չափումներ կատարելիս և այլն: Կափույրի կշեռքների ճշգրտությունը ± 2 × 10 - 4 - 2 × 10 - 5 գ է, իսկ էլեկտրոնայիններինը՝ մինչև 2 ×: 10 - 6 գ: Միջին հաշվով, նման կշեռքները նախատեսված են 50 - 200 գ օբյեկտի առավելագույն զանգվածի համար, բայց բարձր ճշգրտությամբ կշեռքներ արտադրվում են նաև 1 - 20 գ նմուշի առավելագույն զանգվածի համար, որոնք օգտագործվում են գործիքային վերլուծության որոշ տեսակներ, օրինակ՝ սպեկտրալ։

Կշեռքի վրա աշխատելիս պետք է խստորեն պահպանել դրանց հետ վարվելու կանոնները։ Սխալ տեղադրումը կամ անզգույշ վարումը կարող են հանգեցնել անվստահելի արդյունքների և վնասել կշեռքը: Սա հատկապես կարևոր է հիշել էլեկտրոնային և վերլուծական կափույրների մնացորդների օգտագործման ժամանակ:

Ցուցանիշները և դրանց ընտրությունը

Տիտրաչափական վերլուծության մեջ համարժեքության կետը հայտնաբերելու համար օգտագործեք ցուցանիշները(լատ. ցույց տալցույց տալ, բացահայտել): Ցուցանիշներ ռեագենտներ են, որոնք կարող են հակադրություն փոխել իրենց գույնը՝ կախված միջավայրի հատկությունների փոփոխություններից:Ամենից հաճախ դրանք օրգանական նյութեր են շրջելիորեն փոփոխվող գույնը(բացառություն – տեղումների ցուցանիշներ):

Ոչ ամեն նյութ, որը փոխում է իր գույնը՝ կախված միջավայրի հատկություններից, հարմար է որպես տիտրման ցուցիչ: Ավելին, ցուցիչները փոխում են իրենց գույնը անկախ նրանից արդյոք համարժեք կետը հասել է, թե դեռ չի հասել.Որոշիչ գործոնը միայն բնապահպանական պարամետրերն են։ Ուստի կարևոր է ընտրել ճիշտ ցուցիչը . TO անհրաժեշտ պահանջներըՑուցանիշ ընտրելիս հետևյալը ներառում է.

Ø տիտրման ինդեքս pT (ցուցանիշի գույնի անցման միջակայքը)պետք է տեղակայված լինի թռիչքի տարածքում և հնարավորինս մոտ լինի համարժեք կետին, իսկ ցուցիչի սխալի արժեքը չպետք է գերազանցի 0,5%-ը.

Ø ցուցիչի գույնը- շատ ինտենսիվ և հստակ տեսանելի լուծույթում նույնիսկ ուժեղ նոսրացումով (ցուցիչի 1 - 2 կաթիլների համար);

Ø ցուցիչ նյութի զգայունությունը շրջակա միջավայրի հատկությունների փոփոխությունների նկատմամբ- բարձր, այնպես, որ գույնի փոփոխությունը տեղի է ունենում լուծույթում տիտրման նվազագույն ավելցուկով (տիտրման 1-ից 2 կաթիլ);

Ø անցումային միջակայք- նեղ և բարձր հակադրություն;

Ø ցուցանիշը պետք է կայուն լինի- չեն քայքայվում օդում և լուծույթում.

Ø ցուցիչ նյութ- անտարբեր լինել տիտրված լուծույթի կամ տիտրման արտադրանքի նկատմամբ, այսինքն՝ ռեակցիաները, որոնք ազդում են տիտրման կորի ընթացքի վրա, չպետք է տեղի ունենան դրանց միջև:

Կախված դրանց հատկություններից, ցուցանիշները դասակարգվում են թվով անցումներ (մեկ և բազմահանգույց) և ըստ կիրառման տարածքի . TO unjuunctionվերաբերում է ֆենոլֆթալեինին (ազնվամորու - անգույն), և դեպի բազմաբնակարան հանգույց- մեթիլ նարնջագույն (դեղին - նարնջագույն և նարնջագույն - վարդագույն): Այլ բազմաբնակարան անցումային ցուցիչների օրինակներ են՝ ա-Նաֆթոլբենզեյն - երկու անցում. կանաչ - դեղին (pH = 0 - 1) և դեղին - կապույտ (pH = 8.4 - 10); Մեթիլ մանուշակ - երեք անցում (դեղին - կանաչ, կանաչ - կապույտ, կապույտ - մանուշակ); Cresol կարմիր - երկու անցում (կարմիր - դեղին և դեղին - մագենտա): Բազմանցումային ցուցանիշները ներառում են նաև ունիվերսալ ցուցանիշներ: Երբեմն տիտրման մեջ բազմակի անցումային ցուցիչները օգտագործվում են որպես մեկ անցումային ցուցիչներ, եթե ոչ բոլոր անցումների գունային փոփոխությունը տեղի է ունենում արժեքների համեմատաբար նեղ տիրույթում կամ դրանք հստակ չեն գրանցվում:

Ըստ Օգտագործման ոլորտները Առանձնացվում են ցուցանիշների հետևյալ խմբերը.

1. Թթվային՝ հիմնային։

2. Redox ցուցանիշներ (redox ցուցանիշներ):

3. Մետալոքրոմի (կոմպլեքսացնող նյութեր):

4. Տեղումներ.

5. Ադսորբցիա.

6. Կոնկրետ.

7. Խառը.

8. Լյումինեսցենտ (լյումինեսցենտ) և մետաղական լյումինեսցենտ:

9. Արդյունահանում.

10. Պաշտպանություն.

Այս բաժանումը բավականին կամայական է, քանի որ տիտրման ընթացքում միմյանց հետ փոխկապակցված մի քանի պարամետր հաճախ բնականաբար միաժամանակ փոխվում են: Օրինակ, pH և համակարգի պոտենցիալ E, pH և PR արժեքը (լուծելիության արտադրանք): Գոյություն ունի նաև ցուցանիշների ավելի ամբողջական դասակարգում՝ հաշվի առնելով և՛ դրանց քիմիական կառուցվածքը, և՛ գունային փոփոխության մեխանիզմը, սակայն նման դասակարգումը բավականին բարդ է և չի դիտարկվի մեր կողմից։

Քրոմոֆորի տեսություն (CT)

Ցուցանիշի գույնի փոփոխությունը CT-ով կապված է շրջելի կառուցվածքային գործընթացների (իզոմերացման) հետ, որոնք տեղի են ունենում մոլեկուլում առանձին ֆունկցիոնալ խմբերի ներմոլեկուլային վերադասավորումների պատճառով: Կառուցվածքային ձևերից յուրաքանչյուրը ( տավտոմերներ) կայուն է միայն pH արժեքների կամ այլ բնապահպանական պարամետրերի որոշակի տիրույթում, հետևաբար պրոտոնի ավելացումը կամ հեռացումը հանգեցնում է ցուցիչի մոլեկուլի վերակառուցմանը, որի արդյունքում հայտնվում են գույնի համար պատասխանատու նոր ֆունկցիոնալ խմբեր (քրոմոֆորներ): կամ անհետանալ: Այս հատկանիշները բացատրում են, թե ինչու մի շարք ցուցիչների գունային փոփոխությունը տեղի է ունենում ոչ թե ակնթարթորեն, այլ երկարաձգվում է ժամանակի ընթացքում, քանի որ տավտոմերային փոխակերպումները ներմոլեկուլային վերադասավորումներ են, որոնք, ի տարբերություն իոնային ռեակցիաների (դիսոցման), տեղի են ունենում ավելի դանդաղ։

Ֆունկցիոնալ խմբեր, որոնք պատասխանատու են ցուցիչ նյութի գույնի համար, ստացել է անունը քրոմորֆիկ(քրոմ - գույն): Դրանք ներառում են. նիտրո խումբ (O = N –); ազո խումբ (– N = N –), մի քանի կարբոնիլ խմբեր, որոնք գտնվում են միմյանց մոտ (>C=O):

Ֆունկցիոնալ խմբեր, գույնի ուժեղացում կամ կայունացումցուցիչ են կոչվում ավքսոխրոմիկ. Նմանատիպ հատկություններ ունեն. ամինո խմբերը (–NH 2) և ամինների ածանցյալները. թթվածին և ազոտ պարունակող միացություններ (–O–CH 3 ; –N(CH 3) 2 ; –N(C 2 H 5) 2), հիդրոքսո խմբեր (էլեկտրոնների դոնոր)։ Ցուցանիշի գույնը ավելի վառ է հայտնվում, եթե նյութը պարունակում է, բացի ավքսոխրոմիկխմբեր, նաև հակաօքսոխրոմիկ(էլեկտրոֆիլ) խմբեր, որոնք ապահովում են մոլեկուլում էլեկտրոնային խտության տեղաշարժը։ Օրինակ՝ թթվածին պարունակող որոշ ռադիկալներ (-NO 2, -NO, -COCH 3) ունեն էլեկտրոֆիլ հատկություն։ Որպես օրինակ՝ տալիս ենք մեկ անցումային ցուցիչի տավտոմերային իզոմերների կառուցվածքային բանաձևերը p-nitrophenol(Նկար 4.8)

Նկար 4.8 – Ցուցանիշ նյութի տավտոմերային ձևերի կառուցվածքը

(p-nitrophenol), որը պարունակում է քրոմոֆոր և օքսոքրոմ խմբեր։

Քրոմոֆորի տեսությունն ունի նաև մի շարք թերություններ, մասնավորապես.

Ø չի բացատրում, թե ինչու են գույնի փոփոխությունները և տավտոմերային փոխակերպումները կախված միջավայրի pH արժեքից.

Ø ինչպես է գրեթե ակնթարթորեն փոխվում քրոմոֆոր խմբեր ունեցող ցուցիչների մեծ մասի գույնը, ինչը հակասում է ներմոլեկուլային վերադասավորման մեխանիզմին.

Ø և վերջապես, քրոմոֆորի տեսությունը չի կարող քանակապես նկարագրվել:

Իոն-քրոմոֆորի տեսություն.

Այս տեսությունը միավորում էր իոնային (դիսոցիատիվ) և քրոմոֆորի տեսությունների գաղափարները։ Համաձայն իոն-քրոմոֆոր տեսություն, թթու-բազային ցուցանիշները թույլ թթուներ և հիմքեր են և չեզոք մոլեկուլները և դրանց իոնացված ձևերը պարունակում են տարբեր քրոմոֆոր խմբեր:Ջրային լուծույթում ցուցիչի մոլեկուլը ի վիճակի է կամ նվիրաբերել ջրածնի իոններ (թույլ թթու) կամ ընդունել դրանք (թույլ հիմք), մինչդեռ ենթարկվում է տավտոմերային փոխակերպումների՝ ըստ սխեմայի.

HInd Û H + + Ind - Û H + + Ind - B,

Որտեղ Հինդ- ոչ իոնացված ցուցիչի մոլեկուլ (թույլ թթու, տավտոմերային ձև I); Ind-B- II տավտոմերային ձև ունեցող ուժեղ թթվի անիոն դիսոցացված վիճակում (հիմնական ձև II):

Երբ pH-ն նվազում է (լուծույթի թթվայնացում), համակարգում հավասարակշռությունը տեղափոխվում է ձախ՝ դեպի ոչ իոնացված ձև։ Հինդ. Հենց որ այն սկսում է գերակշռել, լուծումը ստանում է իր գույնը։

Եթե լուծույթը ալկալիացված է (pH-ը մեծանում է, և H +-ի կոնցենտրացիան նվազում է), համակարգում հավասարակշռությունը տեղափոխվում է աջ, և գերիշխող ձևը դառնում է. Ind-B, որը լուծումը տալիս է այլ գույն՝ բնորոշ II հիմնական ձևին։ Այսպիսով, ֆենոլֆթալեինի թթվային ձևը (pH = 8,2) անգույն է, և ալկալային միջավայրի անցնելուց հետո ձևավորվում է տաուտոմերային հիմնական ձևի անիոն (pH = 10), կարմիր-կարմիր գույնի: Այս ձևերի միջև կա pH արժեքների մի շարք (8,2-ից մինչև 10), որը համապատասխանում է ցուցիչի գույնի աստիճանական փոփոխությանը:

Մարդու աչքը ունակ է խառնուրդի մեջ ընկալել երկու ձևերից միայն մեկի գույնը, պայմանով, որ դրանց գույնի ինտենսիվությունը նույնն է, եթե այդ ձևերից մեկի կոնցենտրացիան մոտավորապես 10 անգամ ավելի բարձր է, քան երկրորդը:

Ցուցանիշներ.

1. Թթու-հիմնական ցուցանիշներ – Սրանք թույլ օրգանական թթուներ կամ հիմքեր են: Ցուցանիշների գույնը շրջելի է և որոշվում է միջավայրի pH արժեքով: Անցումային միջակայքը հաշվարկվում է դիսոցման հաստատունով.

pH ind. = – logK a ± 1, որտեղ K a-ն ցուցիչի դիսոցման հաստատունն է:

Դիտարկենք մի օրինակ։ Ցուցանիշի դիսոցման հաստատուն ալիզարին դեղին K a = 10 -11: Որոշենք DрН ցուցիչի անցման միջակայքը ind.

pH ind. = – log (10 -11)± 1 =11 ±1 Þ DрН ind [(11-1) ¸ (11+1)] = .

Ցուցանիշի անցման միջակայքը DрН ind = 10 ¸ 12:

2. Redox ցուցանիշներ- օրգանական նյութեր, որոնք ունեն թույլ օքսիդացնող կամ վերականգնող նյութերի հատկություններ: Դրանք կարող են լինել կամ շրջելի (դիֆենիլամին) կամ անշրջելի, որոնց գույնը քայքայվում է (մեթիլ կարմիր, մեթիլ նարնջագույն, դրանք հայտնի են նաև որպես թթու-բազային ցուցիչներ)։ Ցուցանիշի գույնի փոփոխությունը համապատասխանում է շրջելի ռեակցիայի. Ind + + ne Û Ind;Որտեղ Ind +- օքսիդացված (Ox), և հնդ- ցուցիչի վերականգնված (կարմիր) ձևը, n- էլեկտրոնների թիվը տրված կիսա-ռեակցիայում . Փոփոխությունռեդոքս պոտենցիալ (ցուցանիշի անցումային միջակայք)հաշվարկվում է Nernst հավասարման միջոցով. DE = E 0 ± 0,059 / n,

որտեղ E 0-ը ցուցիչի ստանդարտ ռեդոքս պոտենցիալն է. n-ը կիսա-ռեակցիայի էլեկտրոնների թիվն է:

Օրինակ՝ Redox ցուցիչ դիֆենիլամինունի E 0 = + 0,76 V և n = 2: Եկեք որոշենք դրա անցման միջակայքը:

Ըստ բանաձևի՝ DE = 0,76 ± 0,059/2 = 0,76 ± 0,0295 Þ DE = (0,76 –0,0295) ¸ (0,76 + 0,295) = 0,73 ¸ 0,79 (V):

3. Մետալոխրոմային (մետաղական ցուցիչներ)- սրանք օրգանական ներկեր են (թույլ թթուներ), որոնք ունեն իրենց սեփական քրոմոֆոր խմբերը և շրջելիորեն փոխում են իրենց գույնը մետաղական կատիոններով բարդ աղի ձևավորման ժամանակ: Դրանք հիմնականում օգտագործվում են կոմպլեքսաչափության մեջ, օրինակ. էրիոխրոմ սև Տ. Այս ցուցանիշների համար լրացուցիչ պետք է պահպանվի հետևյալ պայմանը. Տիտրվող նյութի համալիրի կայունությունը տիտրողի հետ ավելի բարձր է, քան այն բարդույթների կայունությունը, որը նա ձևավորում է ցուցիչի հետ լուծույթում: Անցումային միջակայքհաշվարկվում է բանաձևով.

DрМе = – logK հավաքածու: ± 1, որտեղ Kst-ը տիտրված նյութի հետ այս ցուցիչով առաջացած համալիրի կայունության հաստատունն է։

4. Տեղումների ցուցանիշներՑուցանիշների խումբը բաղադրությամբ աննշան է, քանի որ որոշվող նյութի գրեթե ամբողջական տեղումներից անմիջապես հետո լուծույթում գունավոր նստվածք պետք է ձևավորվի (մնացորդային կոնցենտրացիան 10–6 մոլ/դմ 3-ից պակաս), և այդպիսի նյութերը քիչ են։

Ցուցանիշի անցումային միջակայքը որոշվում է նրա կողմից ձևավորված նստվածքի լուծելիության արտադրանքի (SP) արժեքով.Dp(PR) = – logPR. ± 1.

Ադսորբցիոն ցուցանիշներ- դրանք օրգանական նյութեր են , ցուցադրելով թույլ թթուների կամ հիմքերի հատկությունները, ինչպիսիք են էոզինկամ ֆլուորեսցեին.

Ադսորբցիոն ցուցիչի գործողության մեխանիզմը ներկայացված է գծապատկերում (նկ. 4.9): Ինչպես երևում է Նկար 4.9-ից, արդյունքում առաջանում է գույնի տեսք ցրված փուլի մակերևույթի վրա իոնների կազմի փոփոխություններ(նստվածք կամ կոլոիդային մասնիկ) պայմանավորված ցուցիչ իոնների կլանման կամ կլանման գործընթացները:Այս երեւույթը բացատրվում է տիտրման ժամանակ նստվածքի մասնիկների մակերեսի վրա էլեկտրաստատիկ լիցքի նշանի փոփոխությամբ։ Դրա պատճառն այն է, որ ցածր տիտրացված լուծույթում նստվածքի մակերեսը հիմնականում կլանում է տիտրվող իոնները, որոնք կազմում են իր կազմի մեջ (AgCl նստվածքը սորբում է չտիտրված Cl-իոնները) և ստանում դրանց լիցքը։ Արդյունքում անհնար է դառնում ինդիկատոր իոնների սորբումը։

Նկար 4.9 – Սորբացված շերտի կառուցվածքի սխեմատիկ պատկերը AgCl հանքավայրի մակերեսի վրա, որը ձևավորվել է Cl իոնների տիտրման ժամանակ AgNO 3 լուծույթով:

Ա - համարժեքության աստիճանի(Cl - իոնները ներծծվում են մակերեսով, իսկ Ind - ցուցիչ իոնները մնում են լուծույթում);

բ – համարժեք կետից հետո(մակերեսը սորբում է Ag + տիտրային իոններ, որոնք գրավում են Ind - ցուցիչ իոնները):

Համարժեքության կետին հասնելուն պես լուծումը կհայտնվի հակառակ լիցքավորված տիտրող իոնների ավելցուկ, որը նույնպես կսկսի կուտակվել նստվածքի մակերեսի մոտ՝ լուծույթից ներգրավելով ցուցիչ իոններ։ Ստացված նյութը գունավորում է նստվածքի մակերեսը։

5. Կոնկրետ ցուցանիշներ – Ցուցանիշների համեմատաբար փոքր խումբ, քանի որ դրանց օգտագործումը հիմնված է տիտրացված նյութի հետ հատուկ ռեակցիաների վրա: Օսլայի լուծույթն ունի այս հատկությունները J 2 մոլեկուլների նկատմամբ՝ կապույտ միացության առաջացում։

Տիտրման մեթոդներ.

Քանի որ ոչ բոլոր նյութը կարող է ուղղակիորեն վերլուծվել տիտրողի հետ ռեակցիայի միջոցով, հատկապես, եթե այն անկայուն է օդում, մշակվել են մի քանի մեթոդներ՝ նման խնդիրները լուծելու համար: տեխնիկան (ուղիները) վերլուծության իրականացում. Նրանք թույլ են տալիս փոխարինել անկայուն, այս պայմաններում կապեր, համարժեք քանակով ավելի կայուն, որը չի ենթարկվում հիդրոլիզի կամ օքսիդացման։ Հայտնի են հետեւյալ հիմնականները տիտրաչափական վերլուծության մեթոդներ:

Ø ուղղակի տիտրում;

Ø շրջելի;

Ø ետ տիտրում կամ տիտրում մնացորդի միջոցով;

Ø անուղղակի տիտրում կամ փոխարինումով (ըստ փոխարինողի):

Աղյուսակ 4.1-ում ներկայացված են տարբեր մեթոդների կիրառությունները՝ կախված տիտրման տեսակից:

Աղյուսակ 4.1 - Տիտրման տարբեր տեսակների և մեթոդների կիրառում:

մեթոդի անվանումը	մասնավոր մեթոդի անվանումը; (աշխատանքային լուծում)	նյութեր, որոնք որոշվում են տիտրման միջոցով
ուղիղ	հակադարձ	անուղղակի
Պրոտոլիտոմետրիա	Թթվաչափություն (թթուներ՝ HCl)	հիմքեր; ուժեղ հիմքից և թույլ թթվից առաջացած աղեր	թույլ հիմքերի և ուժեղ թթուների աղեր; օրգանական միացություններ	-
Ալկալիմետրիա (ալկալիներ՝ NaOH)	թթուներ; թույլ հիմքից և ուժեղ թթվից առաջացած աղեր	-	-
Ռեդոքսիմետրիա	Պերմանգանատոմետրիա ()	նվազեցնող նյութեր	օքսիդացնող նյութեր	նյութեր, որոնք փոխազդում են վերականգնող նյութերի հետ
Յոդոմետրիա (և)	նվազեցնող նյութեր	նվազեցնող նյութեր	օքսիդացնող նյութեր; թթուներ
Կոմպլեքսոմետրիա	Կոմպլեքսոմետրիա (EDTA)	կատիոններ, որոնք կոմպլեքսներ են կազմում EDTA-ի հետ	կատիոններ ջրի մեջ չլուծվող միացություններում; կատիոններ, որոնց համար ցուցիչ չկա	կատիոններ, որոնք ավելի կայուն բարդույթ են կազմում EDTA-ի հետ, քան հետ
Նստվածքի մեթոդ	Արգենտոմետրիա ()	Անիոններ, որոնք կազմում են նստվածք	կատիոններ, որոնք հալոգեն իոններով մի փոքր լուծելի նստվածք են կազմում. ,	-

Եկեք ավելի մանրամասն քննարկենք տարբեր տիտրման մեթոդների էությունը:

1. Ուղղակի տիտրում բաղկացած է տիտրողի և տիտրվող նյութի անմիջական փոխազդեցությունից:Տիտրման գործընթացում տիտրման լուծույթը աստիճանաբար ավելացվում է նյութի մասնաբաժնի կամ կշռված մասի վրա, որի ծավալը ճշգրիտ գրանցվում է T.E-ում: Որպես տիտրիչ օգտագործվում է հայտնի կոնցենտրացիայի աշխատանքային լուծույթը: Նմուշում նյութի պարունակության հաշվարկն իրականացվում է համարժեքների օրենքի համաձայն.

= (4.1)

որտեղ է անալիտի մոլային համարժեքների թիվը տիտրված նմուշում. Ա - տիտրանի մոլային համարժեքների թիվը, որոնք արձագանքել են որոշվող բաղադրիչին Ա.

Բաղադրիչների կոնցենտրացիան Ալուծույթում հաշվարկվում է բանաձևով.

(4.2)

որտեղ է տիտրված լուծույթի համարժեքի (նորմալության) մոլային կոնցենտրացիան (որոշվում է բաղադրիչը), մոլ-համարժեք/լ; – տիտրացված լուծույթի մասնաբաժնի ծավալը, մլ; – կոնցենտրացիան և – տիտրման ծավալը համարժեք կետում: Տիտրման ընթացքում առանձին նմուշների մեթոդբանաձևը (4.2) վերածվում է արտահայտության (4.3).

(4.3)

Մեթոդը կիրառվում է բոլոր դեպքերում, երբ սահմանափակումներ չկան։ Օրինակ՝ թթուները վերլուծելիս ջրի կարծրությունը որոշելիս։

2. Հակադարձ տիտրում – Սա ուղղակի տիտրման տեսակ է, երբ աշխատանքային և տիտրացված լուծույթները փոխանակվում են:Այս դեպքում մենք ընտրում ենք վերլուծության համար աշխատանքային լուծույթի մասնաբաժինները,իսկ Տ.Ե. չափել ծախսված տիտրումը վերլուծված լուծույթի ծավալը.Հաշվարկներն իրականացվում են այնպես, ինչպես ուղղակի տիտրման դեպքում՝ օգտագործելով (4.2) կամ (4.3) բանաձևերը: Մեթոդը հնարավորություն է տալիս սահմանափակել լուծույթի մակերեսը օդի հետ շփման մեջ՝ միաժամանակ ստանդարտացնելով համեմատաբար անկայուն միացությունները, ինչպիսիք են NaOH-ը:

Տիտրում ըստ փոխարինողի (անուղղակի) և տիտրումը մնացորդի միջոցով (հակադարձ)օգտագործման հիման վրա օժանդակ լուծում, որը փոխազդում է որոշվող բաղադրիչի հետ:Այս տեխնիկան թույլ է տալիս վերլուծել քիմիապես անկայուն օբյեկտները կամ համապատասխան ցուցանիշի բացակայության դեպքում:

Անուղղակի տիտրման մեջնախ իրականացնել անալիտի ռեակցիան Աօժանդակ լուծույթով IN,իսկ հետո տիտրվել ձևավորված ռեակցիայի արտադրանքի համարժեք քանակություն ՀԵՏ(պատգամավոր):Այս մեթոդը կարող է ներկայացվել որպես դիագրամ. A + B C + (t-t), որի հիման վրա գրում ենք համարժեքների օրենքի արտահայտությունը.

= = . (4.4)

Հավասարությունից (4.4) հետևում է, որ = և հաշվարկը կարող է իրականացվել նաև (4.2) և (4.3) բանաձևերով, որոնք օգտագործվում են ուղղակի տիտրման համար: Ռեակցիան ավարտելու համար օժանդակ լուծույթը միշտ վերցվում է մի փոքր ավելցուկով։ Տիտրման այս մեթոդն իրականացվում է յոդոմետրիայում:

Հետ տիտրումՆաև Նախ, որոշվող նյութի միջև տեղի է ունենում ռեակցիա Աիսկ ավելցուկ վերցված օժանդակ լուծույթը IN,բայց հետո տիտրեց չպատասխանված օժանդակ լուծույթի մնացորդը . Ուստի անհրաժեշտ է ճշգրիտ իմանալ կենտրոնացումօժանդակ լուծում INև նա ծավալը, վերցված վերլուծության։ Բաղադրիչի սահմանում Աիրականացվում է ըստ սխեմայի. A + B B ost + (t-t).Ելնելով տիտրման պայմաններից՝ համարժեքների օրենքը կարող է գրվել հետևյալ կերպ.

– = . (4.5)

Որտեղ ենք մենք ստանում.

= - . (4.6)

Եթե բոլոր նյութերը վերցված են լուծույթների տեսքով, ապա (4.6) բանաձևը կունենա ձև

(4.7)

Եթե նյութերից գոնե մեկը վերցված է չոր վիճակում (նրա զանգվածը հայտնի է), ապա պետք է օգտագործել արտահայտությունը (4.6) և յուրաքանչյուր նյութի արժեքը առանձին գրել։

Եվ դրանց պատրաստման եղանակները:

Տիտրաչափության մեջ կիրառվում են լուծույթներ որի կոնցենտրացիան որոշվում է որոշակի մեթոդով՝ բարձր ճշգրտությամբ։Նման լուծումները կոչվում են ստանդարտ տիտրացված կամ պարզապես տիտրված . Լուծումները դասակարգվում են նպատակներով և դրանց համակենտրոնացման հաստատման եղանակով։

Ըստ նպատակի դրանք պայմանականորեն բաժանվում են աշխատանքային լուծումներ և լուծումներ ստանդարտները (առաջնային և երկրորդական):

Աշխատողներ Սրանք լուծումներ են, որոնք ուղղակիորեն օգտագործվում են վերլուծության ժամանակ՝ որոշելու նյութի պարունակությունը:Եթե աշխատանքային լուծումը ստանդարտ չէ, ապա այն պետք է ստանդարտացված լինի վերլուծությունը կատարելուց անմիջապես առաջ, քանի որ պահպանման ընթացքում կոնցենտրացիան կարող է զգալիորեն փոխվել: Աշխատանքային լուծույթի ճշգրիտ կոնցենտրացիան հայտնաբերվում է տիտրման միջոցով ստանդարտ լուծում կամ ամրացնող նյութեր (ճշգրիտ կշռման մեթոդ). Սա վերաբերում է, օրինակ, այնպիսի աշխատանքային լուծույթներին, ինչպիսիք են՝ NaOH, Na 2 S 2 O 3 × 5H 2 O:

Տակ ստանդարտ լուծում հասկանալ տիտրացված լուծույթը, որը կայունորեն պահպանում է իր կոնցենտրացիան երկարատև պահպանման ընթացքում:Ստանդարտ լուծումների հիմնական նպատակը - տիտրման ժամանակ օգտագործվող աշխատանքային և այլ լուծույթների ճշգրիտ կոնցենտրացիայի որոշում.

Լուծույթի ճշգրիտ կոնցենտրացիան սահմանելու գործընթացը ստանդարտի նկատմամբ տիտրելով կոչվում է ստանդարտացում.

Համակենտրոնացման որոշման մեթոդով տարբերակել առաջնային ստանդարտներ Եվ ստանդարտացված լուծումներ .

Ստանդարտացված լուծումներ - Սրանք լուծույթներ են, որոնց կոնցենտրացիան հաստատված է ստանդարտի համաձայն և հնարավոր չէ նախապես ճշգրիտ որոշել:Դրանք ներառում են թթուների, ալկալիների, հիդրոլիզվող և հիգրոսկոպիկ աղերի լուծույթներ, ինչպես նաև նյութեր, որոնք կարող են արձագանքել մթնոլորտի թթվածնի և ածխաթթու գազի հետ: Կան ստանդարտացված լուծումների պատրաստման բազմաթիվ հայտնի մեթոդներ: Այդ նպատակով առավել հաճախ օգտագործվում են՝ մոտավոր նմուշով պատրաստում (ալկալիներ, աղեր), լուծույթների նոսրացման կամ խառնման մեթոդներ (թթուներ, աղեր), իոնափոխանակման մեթոդներ (աղի լուծույթներ):

Ստանդարտ լուծումները դասակարգվում են դրանց կոնցենտրացիայի որոշման մեթոդով . Կան: առաջնային ստանդարտներ կամ պատրաստված տիտրով լուծույթներԵվ երկրորդական ստանդարտներ - լուծումներ սահմանված տիտրով.

Առաջնային ստանդարտներ- դրանք լուծույթներ են, որոնք նույնպես պատրաստվում են նյութի ճշգրիտ կշռման միջոցով(Նկար 4.10), կամ նոսրացնելով հատուկ պատրաստված ստանդարտացված ռեակտիվներ՝ ֆիքսաններ(նկ. 4.11): Fixanal-ը կնքված ապակե ամպուլ է, որը արտադրվում է արդյունաբերության կողմից և պարունակում է ռեագենտի խիստ ստանդարտացված քանակություն, որը սովորաբար հաշվարկվում է 1 լիտր 0,1 N-ի համար: լուծում.

Լուծման պատրաստում ճշգրիտ սեղմումով սկսել՝ հաշվարկելով դրա զանգվածը՝ հիմնվելով կոլբայի տվյալ կոնցենտրացիայի (տիտրի կամ նորմալության) և ծավալի վրա: Ստանդարտ նյութի նմուշը կշռում են անալիտիկ կշեռքի վրա 1×10 -4 գ ճշտությամբ և քանակապես տեղափոխում ծավալային կոլբայի մեջ, որտեղ խառնելով լուծվում է (նկ. 4.10):

Նկար 4.10 – Առաջնային լուծույթի պատրաստման կարգը

Ստանդարտ ճշգրիտ կշռման համար. 1 – Mohr ծավալային կոլբա; 2 - ձագար;

3 – շիշ նյութի նմուշով; 4 – ողողում թորած ջրով;

5 - խողովակ կամ կաթիլ:

ա – նյութի նմուշի տեղափոխում ծավալային կոլբայի մեջ. բ – ձագարի ողողում;

գ – ստանդարտ լուծույթի ծավալը հասցնել նիշին:

Այս մեթոդը սովորաբար օգտագործվում է աղերի լուծույթներ պատրաստելու համար, ինչպիսիք են բորակը (Na 2 B 4 O 7 × 10H 2 O), K 2 Cr 2 O 7: Լուծման մեջ նյութի քանակությունը հայտնաբերված է կամ ըստ արժեքի ճշգրիտ վերցված նմուշի քաշը(այն տեղափոխելիս պետք է շիշը մանրակրկիտ ողողել), կամ հաշվարկել տարբերության մեթոդ, սահմանելով կշռող շշի ճշգրիտ քաշը՝ սկզբում կցորդով, իսկ հետո դատարկ, նյութը կոլբայի մեջ տեղափոխելուց հետո։ Անհրաժեշտության դեպքում լուծույթի կոնցենտրացիան վերահաշվարկվում է՝ հաշվի առնելով նմուշի իրական զանգվածը:

Լուծման պատրաստման կարգը ֆիքսանալից նոսրացման մեթոդովցույց է տրված Նկար 4.11-ում: Որպեսզի այս մեթոդով ստացված ստանդարտը լինի բարձրորակ և համապատասխանի բոլոր պահանջներին, անհրաժեշտ է վերացնել նյութի կորուստը ամպուլը բացելիս և այն կոլբայի մեջ տեղափոխելիս, ինչպես նաև ապահովել, որ ամպուլայի բեկորները չընկնել լուծման մեջ. Սա մեծապես կախված է ամպուլի ճիշտ վարվելուց:

Նկար 4.11 – Առաջնային ստանդարտի լուծույթների պատրաստման մեթոդ

նոսրացման մեթոդը ֆիքսանալից. 1 – Mohr's 1L ծավալային կոլբա;

2 – ստորին հարձակվող; 3 - ձագար; 4 – ֆիքսանալ ամպուլա; 5 – վերին հարձակվող.

Օգտագործելուց առաջ ամպուլան պետք է լվանալ թորած ջրով և միայն դրանից հետո բացել հատուկ հարվածով: Նյութը կոլբայի մեջ տեղափոխելուց անմիջապես հետո անհրաժեշտ է ամպուլը մանրակրկիտ ողողել թորած ջրով, դրա ծավալից ոչ պակաս, քան 6 անգամ: Առաջնային ստանդարտ պատրաստելու այս մեթոդը ավելի պարզ է, քան ճշգրիտ նմուշներ օգտագործելը, բայց զիջում է ճշգրտությամբ: Այն օգտագործվում է ոչ միայն աղերի, այլեւ տարբեր թթուների լուծույթներ ստանալու համար։

Քանի որ ճաշ պատրաստելու համար առաջնային ստանդարտ լուծումմիայն հարմար ճշգրիտ չափման պարագաներԵվ վերլուծական մնացորդներ, ապա և մինչև Այդ նպատակով օգտագործվող նյութերը ենթակա են մի շարք պարտադիր պահանջների. Միայն ռեակտիվներ, որոնք բնութագրվում են.

Ø բարձր մաքրություն(սովորաբար ոչ ավելի վատ, քան 99,99 – 99,999% - վերլուծական գնահատական և հատուկ գնահատականի որակավորում);

Ø ճշգրիտ համապատասխանություն բանաձևի կազմին և համեմատաբար բարձր մոլեկուլային քաշին;

Ø Կայունություն պահպանման ընթացքում ինչպես պինդ, այնպես էլ լուծույթում(հիդրացիայի, հիդրոլիզի, օքսիդացման և կարբոնացման գործընթացների բացակայություն);

Ø հեշտ է պատրաստել և լավ լուծելիություն;

Ø ռեակցիայի անշրջելիությունը ստանդարտացման ժամանակ, ընտրողականություն;

Ø ցանկացած մեթոդով T.E-ի ճշգրիտ ամրագրման հնարավորությունը.

Երկրորդական ստանդարտ Այս ստանդարտացված լուծումները կոչվում են, որոնք դարակներում կայուն են և կարող են օգտագործվել այլ լուծումների ստանդարտացման համար:

Որպես լուծումներ պատրաստվում են երկրորդային ստանդարտներ մոտավոր կոնցենտրացիանցանկացած հայտնի մեթոդով և օգտագործելուց առաջ՝ որոշել դրանց ճշգրիտ կոնցենտրացիան՝ ստանդարտացնելով առաջնային ստանդարտի հետ. Ուստի երկրորդական ստանդարտներ պատրաստելիս նյութի զանգվածը կամ լուծույթի ծավալը չափելու բարձր ճշգրտություն չի պահանջվում, ինչպես դա առաջնային ստանդարտների դեպքում է։ Բավականին հարմար է այս նպատակով տեխնոքիմիական կշեռքներԵվ ոչ ճշգրիտ չափման պարագաներ(բալոններ, գավաթներ, աստիճանավոր փորձանոթներ):

Հատկություններով լուծման օրինակ երկրորդական ստանդարտ , է աղաթթու. Դրա նոսրացված լուծույթները կարող են պահպանվել երկար ժամանակ՝ մինչև 1 ամիս և ավելի, առանց կոնցենտրացիայի նկատելի փոփոխության։ Բորաքս, որն օգտագործվում է պրոտոլիտոմետրիայում HCl-ի ստանդարտացման համար, վերաբերում է առաջնային ստանդարտներ և պատրաստվում է ըստ ճշգրիտ կշռման։ Մինչդեռ NaOH աշխատանքային լուծում– ընդհանրապես չունի ստանդարտի հատկությունները և դրա կոնցենտրացիան պետք է վերականգնվի ամեն անգամ այն օգտագործելիս:

Եվ դրանց կիրառումը վերլուծության մեջ