Reazioni analitiche degli anioni seconde. Tiocianati inorganici Complessi di tiocianato

gruppo analitico: CIˉ, Brˉ, Iˉ, BrO3ˉ, CNˉ ,SCNˉ-, S(2-)

Il reagente del gruppo per gli anioni del secondo gruppo analitico è una soluzione acquosa di nitrato d'argento AgN03 in acido nitrico diluito (solitamente in una soluzione 2 mol/l di HN03). In presenza di cationi argento, gli anioni di questo gruppo formano precipitati di sali d'argento, praticamente insolubili in acqua e acido nitrico diluito. È vero?

Il solfuro d'argento Ag2S si dissolve nell'acido nitrico quando riscaldato. Tutti gli anioni del secondo gruppo analitico in soluzioni acquose incolore, i loro sali di bario sono solubili in acqua. Lo ione solfuro S2- è un forte agente riducente (scolorisce facilmente la soluzione di iodio); ione cloruro CI ˉ , ione bromuro Br ˉ , ione ioduro I ˉ , ione cianuro CN ˉ , ione tiocianato (ione rodanide) SCN ˉ (o NCS ˉ ) hanno anche proprietà riducenti, ma meno pronunciate di quelle dello ione solfuro (ad esempio, scoloriscono una soluzione di permanganato di potassio). Lo ione bromato BrO3 in un ambiente acido è un agente ossidante efficace.

Reazioni analitiche dello ione cloruro CIˉ.

Lo ione cloruro SG è un anione dell'acido cloridrico monobasico forte (cloridrico, cloridrico) HCI.

Gli ioni cloruro SG formano con i cationi argento Ag+ un precipitato bianco formaggioso di cloruro d'argento AgCl:

CI ˉ + Ag+ -> AgCl↓

Quando esposto alla luce, il precipitato scurisce a causa del rilascio di argento metallico finemente disperso a causa della decomposizione fotochimica del cloruro d'argento. Si dissolve in soluzioni di ammoniaca, carbonato di ammonio e tiosolfato di sodio per formare complessi solubili di argento (I).

Metodologia. Aggiungere 3-4 gocce di una soluzione di HCl, NaCl o KCI nella provetta e aggiungere goccia a goccia una soluzione di nitrato d'argento fino a quando non si arresta la formazione di un precipitato bianco di cloruro d'argento.

Reazione con forti agenti ossidanti. Gli ioni cloruro vengono ossidati da forti agenti ossidanti (solitamente in un ambiente acido), ad esempio permanganato di potassio KMnO4, biossido di manganese MnO2, biossido di piombo PbO2, ecc., in cloro molecolare C12:

2MnO4 ˉ +10СI ˉ +16Н+ → 2Мn2+ + 5С12 + 8Н20

Mn02 + 2SG + 4H+ →C12 + Mn2+ + 2H20

Il gas di cloro rilasciato viene rilevato dall'azzurro della carta di amido-ioduro bagnata a causa della formazione di iodio molecolare:

C12+2I ˉ ->2СI ˉ +I2

Lo iodio molecolare dà un complesso molecolare blu con l'amido su carta amido-ioduro. Gli agenti riducenti, compreso il Br, interferiscono ˉ ,IO ˉ interagiscono anche con gli agenti ossidanti.

Metodologia. Aggiungere 5-6 gocce di una soluzione di HC1, NaCl o KS1 in una provetta, aggiungere 5-6 gocce di una soluzione concentrata di KMP04 (o più cristalli di KMP04), 2-3 gocce di acido solforico concentrato e scaldare la miscela ( decisamente sotto trazione!). La soluzione rosa-viola inizialmente formata diventa gradualmente parzialmente o completamente scolorita. Una goccia della miscela viene applicata sulla carta amido-ioduro.

Sulla carta appare una macchia blu. Puoi anche, senza applicare una goccia della miscela, portare all'apertura della provetta della carta amido-ioduro bagnata; la carta diventa gradualmente blu.

Alcune altre reazioni degli ioni cloruro. Gli ioni cloruro formano cromil cloruro volatile Cr02C12 (vapori marroni) con dicromato di potassio K2Cr2O7 in un ambiente acido. Sono note anche altre reazioni degli ioni cloruro, di minore interesse analitico.

Reazioni analitiche dello ione bromuro Brˉ. Lo ione bromuro Br- è l'anione di un forte acido bromidrico monobasico (bromidrico) HBr.

Reazione con nitrato d'argento (farmacopea). Gli ioni bromuro formano un precipitato giallastro di bromuro d'argento AgBr con cationi argento:

Vg ˉ + Ag+ → AgBr↓

Il precipitato di bromuro d'argento è praticamente insolubile in soluzione di acqua, acido nitrico e carbonato di ammonio. Parzialmente solubile in soluzione concentrata di ammoniaca (ma molto meno del cloruro d'argento). Si dissolve in una soluzione di tiosolfato di sodio per formare il complesso 3- del tiosolfato di argento (I):

AgBr+2S2O3(2-) →3- + Br ˉ

Metodologia. Aggiungere 3-4 gocce di soluzione NaBr o KBr nella provetta e aggiungere 4 -5 gocce di soluzione AgN03. Precipita un precipitato giallo chiaro di bromuro d'argento.

Reazione con agenti ossidanti forti (farmacopea). Forti agenti ossidanti (KMn04, Mn02, KBr03, ipoclorito di sodio NaCIO, acqua clorata, cloramina, ecc.) in un ambiente acido ossidano gli ioni bromuro in bromo, ad esempio:

10VR ˉ +2MnO4 ˉ +16Н+ →5Вг2 + 2Мn(2+) +8Н20

2Br ˉ +С12→Br2 + 2С1

5Вг ˉ +Вг03 ˉ + 6Н+ →ЗВг2 + ЗН20, ecc.

Il bromo molecolare risultante, che conferisce alla soluzione acquosa un colore giallo-marrone, può essere estratto dalla fase acquosa con solventi organici (cloroformio, tetracloruro di carbonio, benzene, ecc.), nei quali è più solubile che in acqua. Lo strato organico diventa giallo-marrone o giallo-arancio. Il bromo molecolare può essere rilevato anche mediante reazione con acido fucsina-solforico su carta da filtro (la carta assume un colore blu-viola) nonché mediante reazione con fluoresceina (colore rosso). La reazione è disturbata da altri agenti riducenti (solfuro, solfito, tiosolfato, ioni arsenito, ecc.), che interagiscono anche con gli agenti ossidanti. Quando gli ioni bromuro vengono ossidati con un grande eccesso di acqua clorata, si forma BrCl giallo e la soluzione diventa gialla:

Br2+Cl2 → 2BrC1

Metodologia. Aggiungere 3-4 gocce di soluzione NaBr o KBr nella provetta, aggiungere 2-3 gocce di soluzione H2S04 e 4 -5 gocce di acqua clorata (o cloramina). Agitare la soluzione e aggiungere 4 -5 gocce di cloroformio e agitare nuovamente la miscela. Lo strato organico inferiore diventa giallo scuro, arancione o marrone chiaro. Il colore della fase acquosa diventa giallo paglierino.

Reazioni analitiche dello ione ioduro G. Lo ione ioduro G è un anione dell'acido idroiodico (idrico) monobasico forte HI. Nelle soluzioni acquose, lo ione ioduro è incolore, non idrolizza e ha proprietà riducenti pronunciate, poiché il ligando forma complessi ioduro stabili con cationi di molti metalli.

Reazione con nitrato d'argento (farmacopea). Gli ioni ioduro vengono precipitati dai cationi argento da soluzioni acquose sotto forma di un precipitato giallo chiaro di ioduro d'argento Agl:

IO ˉ +Ag+→AgI↓

Il precipitato di ioduro d'argento è praticamente insolubile in acqua, acido nitrico e ammoniaca. Si dissolve in soluzioni di tiosolfato di sodio e con un grande eccesso di ioni ioduro in soluzione.

Metodologia. Aggiungere 3-4 gocce di soluzione KI nella provetta e aggiungere 4 -5 gocce di soluzione AgN03. Precipita un precipitato giallo chiaro di ioduro d'argento.

Reazione con agenti ossidanti (farmacopea - Con NaN02 E FeCl3 COME

agenti ossidanti). Agenti ossidanti (cloro o acqua bromo, KMp04, KBrO3, NaN02, FeCl3, H20 2, ecc.) in un ambiente acido ossidano gli ioni ioduro I ˉ allo iodio I2, ad esempio:

2I ˉ + C12→I2 + 2SG

2I ˉ + 2Fe3+ →I2 + 2Fe2+

2I ˉ +2NO2 ˉ + 4Ý+ →I2 + 2NO + 2Ý20

L'acqua clorata viene spesso utilizzata. Lo iodio rilasciato colora la soluzione giallo-marrone. Lo iodio molecolare può essere estratto dalla fase acquosa con cloroformio, benzene e altri solventi organici immiscibili

con acqua, in cui lo iodio molecolare si dissolve meglio che nell'acqua. Lo strato organico diventa viola e lo strato acquoso diventa marrone chiaro. Quando c'è un eccesso di acqua clorata, lo iodio risultante viene ulteriormente ossidato in acido iodico incolore HIO3 e la soluzione diventa incolore:

I2 + 5С12 + 6Н20 → 2HIO3 + 10НCI

Gli agenti riducenti (S2-, S203(2-), SO3(2-)) interferiscono con la reazione,

reagiscono anche con agenti ossidanti.

Metodologia (ossidazione degli ioni ioduro con acqua clorata). Aggiungere 2-3 gocce di soluzione KI nella provetta e aggiungere goccia a goccia acqua clorata fino al rilascio di iodio libero. Quindi aggiungere 3-5 gocce di cloroformio e agitare la miscela. Lo strato organico diventa viola a causa dello iodio che vi è passato dalla fase acquosa. Aggiungere nuovamente acqua clorata goccia a goccia, agitando la provetta finché la soluzione non diventa scolorita.

dovuto all'ossidazione dello iodio in acido iodico incolore.

Reazioni di ossidazione degli ioni bromuro e ioduro era solito aprire fr ˉ e io ˉ in loro presenza insieme. Per fare questo, ad una soluzione acquosa di acido solforico contenente anioni Br ˉ e io ˉ , aggiungere acqua clorata e un solvente organico, immiscibile con acqua, in grado di estrarre bromo e iodio da una soluzione acquosa (ad esempio cloroformio). Quando interagiscono con l'acqua clorata, gli ioni ioduro I sono i primi a ossidarsi ˉ allo iodio I2. Lo strato organico diventa viola, quindi

ioni ioduro aperti. Quindi, con l'aggiunta di acqua clorata, lo iodio viene ossidato a HIO3 e

il colore viola dello strato organico scompare. Ioni bromuro Br presenti nella soluzione ˉ vengono ossidati con acqua clorata in bromo molecolare Br2, che colora la fase organica in arancione: così vengono scoperti gli ioni bromuro. Un'ulteriore aggiunta di acqua clorata porta alla formazione di BrCl giallo e lo strato organico assume un colore giallo.

Metodologia. Aggiungere 2 gocce di soluzione di NaBr o KBr, 2 gocce di soluzione di KI, 5 gocce di cloroformio nella provetta e lentamente, goccia a goccia, aggiungere acqua clorata agitando la provetta. Innanzitutto si forma lo iodio e lo strato organico diventa viola, indicando la presenza di ioni ioduro nella soluzione acquosa originale. Con un'ulteriore aggiunta di acqua clorata, il colore viola della fase organica scompare

(I2 viene ossidato a HIO3) e diventa giallo-arancio (o giallo-brunastro) a causa del bromo molecolare disciolto in esso, che indica la presenza di ioni bromuro nella soluzione acquosa originale. L'aggiunta di acqua di cloro in eccesso porta ad una variazione del colore della fase organica in giallo a causa della formazione di BrCl.

Reazione iodio-amido. Lo iodio molecolare, che si forma durante l'ossidazione degli ioni ioduro con vari agenti ossidanti, viene spesso scoperto mediante reazione con l'amido, che forma un complesso blu con lo iodio (più precisamente, con gli ioni triioduro I). La presenza di iodio si giudica dall'aspetto di un colore blu.

Metodologia.

a) Aggiungere 3-4 gocce di soluzione KI, una goccia di soluzione HC1, 2-3 gocce di soluzione di agente ossidante - KN02 o NaN02 nella provetta e aggiungere una goccia appena preparato soluzione acquosa di amido. La miscela assume un colore blu.

b) Su carta da filtro imbevuta appena preparato soluzione di amido, applicare una goccia di una soluzione ossidante - NaN02 o KN02 e una goccia di una soluzione acidificata di KI. La carta diventa blu.

Reazione con sali di piombo. Gli ioni ioduro si formano con i cationi piombo (P). Pb2+ precipitato di ioduro di piombo giallo RY2:

2I ˉ + Pb2 + →Ры2

Il precipitato si dissolve in acqua quando riscaldato. Quando la soluzione si raffredda, lo ioduro di piombo viene rilasciato sotto forma di bellissimi cristalli scagliosi dorati (la reazione della “pioggia dorata”).

Altre reazioni degli ioni ioduro. Gli ioni ioduro entrano in numerose reazioni con vari reagenti. Ad esempio, con i sali di rame(II) formano un precipitato marrone (una miscela di ioduro di rame(I) CuI e iodio I2), con sali di mercurio(II) - un precipitato rosso di ioduro di mercurio(II) HgI2, con mercurio( I) sali - un precipitato di mercurio(I) ioduro Hg2I2 verde, con sali di bismuto

Ta(III) - precipitato di ioduro di bismuto(III) Bil3, marrone-nero, ecc.

Reazioni analitiche dello ione tiocianato (ione rodanide) SCNˉ.

Ione tiocianato (o ione tiocianato), indicato con formule equivalenti SCN ˉ o NCS ˉ , forte anione tiocianato

HSCN. Lo ione tiocianato nelle soluzioni acquose è incolore, non idrolizza e ha

proprietà redox, con vari sali

i metalli formano complessi tiocianici stabili.

Reazione con nitrato d'argento Lo ione tiocianato, quando interagisce con i cationi argento, forma un precipitato bianco di formaggio di tiocianato d'argento AgCSN:

SCN ˉ + Ag+ -> AgSCN

Il precipitato è insolubile negli acidi minerali e nella soluzione di carbonato di ammonio. Si scioglie in ammoniaca acquosa, in soluzioni di tiosolfato di sodio, cianuro di potassio, con un eccesso di ioni tiocianato per formare i corrispondenti complessi d'argento solubili:

AgSCN + 2NH3 →+ + SCN’ ˉ

AgSCN+ nS2O3(2-)→ (1-2n) + SCN ˉ (n = 2 e 3)

AgSCN+2CN ˉ "->ˉ +SCN ˉ

AgSCN+ (n-1)SCN ˉ →(1-n) (u = 3 e 4)

Metodologia. Aggiungere 2-3 gocce di una soluzione di tiocianato di potassio KSCN o tiocianato di ammonio NH4SCN in una provetta e aggiungere goccia a goccia una soluzione di AgN03 fino a quando precipita un precipitato bianco di tiocianato d'argento. Continuare ad aggiungere goccia a goccia la soluzione di KSCN o NH4SCN, agitando la provetta, fino allo scioglimento del precipitato di tiocianato d'argento.

Reazione con sali di cobalto(II). Gli ioni tiocianato in presenza di cationi cobalto(II) formano ioni blu tetratiocianatocobaltato(II) 2-, colorando la soluzione in blu:

4NCS ˉ +Co2+ ↔ 2-

Tuttavia, questi complessi non sono abbastanza forti, con un eccesso non molto elevato di ioni NCS ˉ l'equilibrio viene spostato a sinistra e la soluzione non diventa blu, ma rosa (colore degli acquacomplessi di cobalto (II)). Per spostare l'equilibrio a destra, la reazione viene condotta in mezzo acqua-acetone oppure il complesso viene estratto con solventi organici in cui si scioglie meglio che in acqua (ad esempio in una miscela di alcol isoamilico ed etere etilico).

Reazione con sali di ferro(III). Gli ioni tiocianato formano complessi tiocianato di ferro (III) di colore rosso con cationi ferro (III) in un ambiente acido (per sopprimere l'idrolisi del ferro (III))

(3-n), dove N= 1, 2,..., 6. Tutti i complessi di ferro (III) con diversi contenuti di gruppi tiocianato sono colorati in rosso e sono in equilibrio tra loro in soluzione. A concentrazioni elevate di ioni NCS ˉ nella soluzione dominano i complessi di grande valore N, quando ridotto - con un valore inferiore P. I complessi risultanti possono essere estratti con solventi organici: etere etilico, alcol amilico, ecc.

Questo. Può essere effettuato utilizzando il metodo della goccia su carta da filtro. Vari anioni interferiscono: S2-, SO3(2-), S2O3(2-), C2O4(2-), I ˉ ,NO2 ˉ ecc.

Metodologia. Sulla carta da filtro vengono applicati una goccia di soluzione KNCS o NH+NCS e un barattolo di soluzione di sali di ferro. La carta diventa rossa.

Reazione con ioni iodato. In un ambiente acido, gli ioni tiocianato vengono ossidati dagli ioni iodato per rilasciare iodio libero:

5SCN ˉ +6IO3 ˉ +H + +2H20 -> 5 SO4(2-) +5HCN+3I2

Tuttavia, questa reazione è ostacolata dagli anioni riducenti, che reagiscono anche con gli ioni iodato. Poiché la reazione produce acido cianidrico altamente tossico

acido HCN, quindi va effettuata solo in trazione!

Metodologia. La carta da filtro è bagnata appena preparato soluzione di amido e asciugare. Ricevere amido carta. Su di essa vengono applicate una goccia di una soluzione diluita di HCl, una goccia di una soluzione di KSCN e una goccia di una soluzione di iodato di potassio KO3. La carta diventa blu a causa della formazione di un complesso molecolare blu di amido e iodio rilasciato durante la reazione.

Alcune altre reazioni degli ioni tiocianato. Gli ioni tiocianato vengono decomposti da soluzioni di H2S04, HN03 e forti agenti ossidanti ed entrano in numerose reazioni di complessazione, precipitazione, redox e altre. Così, ad esempio, con il nitrato di mercurio(II) Hg(N03)2 si forma un precipitato bianco di tiocianato di mercurio(II) Hg(SCN)2, solubile in un eccesso di ioni SCN-; con cationi Cu2+ -

complessi solubili di colore verde smeraldo o (con un eccesso di cationi Cu2+) un precipitato nero di tiocianato di rame(II) Cu(SCN)2, che una volta riscaldato si trasforma in tiocianato di rame(I) bianco CuSCN - ecc.

Proprietà dei tiocianati. Le soluzioni acquose di tiocianati di sodio e potassio hanno una reazione neutra. Molti tiocianati, come gli alogenuri, sono solubili in acqua. Tuttavia, non si dissolvono in acqua.

I rodanidi non si decompongono diluitamente per formare HSCN e pertanto i tiocianati insolubili in acqua non si dissolvono in o.

I rodanidi e lo stesso acido tiocianato vengono ossidati da forti agenti ossidanti e ridotti da forti agenti riducenti con formazione di vari prodotti di ossidoriduzione (vedi § 2).

Sono incolori e anche i tiocianati formati con cationi incolori sono incolori.

Reazione con nitrato d'argento. Dopo l'interazione si forma un precipitato formaggioso bianco, insolubile negli acidi minerali diluiti, ma solubile nelle soluzioni di ammoniaca. La reazione ha grande valore nell'analisi quantitativa.

Formazione di tiocianato di ferro. Quando interagisci con esso, appare un colore rosso sangue.

Abbiamo già conosciuto questa reazione, che serve per la rilevazione (vedi Capitolo VI, § 8). Questa reazione è stata utilizzata con successo anche per aprire

Esistono molti esempi simili dell'uso di reazioni per rilevare gli anioni utilizzati nello studio dei cationi.

Per esempio, si può scoprire con l'aiuto - con l'aiuto - con l'aiuto, ecc., e, viceversa, si può scoprire con l'aiuto - con l'aiuto - con l'aiuto - con l'aiuto, ecc.

Le condizioni richieste affinché la reazione rilevi i cationi sono, in una certa misura, preservate per la scoperta degli anioni. Esaminiamolo più in dettaglio utilizzando il rilevamento come esempio.

Condizioni di reazione. 1. La reazione viene effettuata a: in soluzioni più leggermente acide, neutre e alcaline, a seguito dell'idrolisi, si osserva il rilascio di sali basici e idrossido di ferro (III).

In una forma semplificata, le equazioni di reazione possono essere rappresentate dalle seguenti equazioni:

L'idrolisi dei sali formati da cationi di basi deboli è potenziata dall'azione degli alcali che neutralizzano l'acido libero, prodotto della scissione idrolitica.

2. Poiché l'eccesso esalta il colore rosso della soluzione, non deve essere aggiunto in eccesso. È sufficiente limitarsi a 1 goccia di soluzione.

3. Considerando che in presenza di agenti complessanti, gli ioni ferro (III) possono formare ioni complessi, è necessario effettuare la reazione in assenza di fluoruri, fosfati, arseniati, ossalati, acidi organici, ecc. Questi anioni vengono rimossi aggiungendo un sale di bario solubile alla soluzione. In questo caso fluoruri, fosfati, arseniati e ossalati di bario vengono precipitati sotto forma di composti scarsamente solubili.

4., ecc., gli ioni -precipitanti dovrebbero essere assenti.

Quando la soluzione viene acidificata, si decompone formando idrogeno solforato, che non precipita in soluzione acida, ma li riduce. Pertanto la soluzione va acidificata e fatta bollire fino alla completa rimozione del precipitato aggiungendo qualche goccia della soluzione. In questo caso si forma un precipitato.

5. Gli agenti riducenti, riducenti, e gli agenti ossidanti forti, ossidanti, interferiscono con la reazione e pertanto devono essere prima rimossi dalla soluzione analizzata.

Per prevenire l'ossidazione o la riduzione procedere come segue. Innanzitutto, sia la forma che l'HCN vengono rimossi trattando la soluzione di prova con acido cloridrico durante il riscaldamento (sotto corrente!). Una miscela della soluzione viene aggiunta successivamente alla soluzione priva di .

Quando aggiunti ad una soluzione, tutti gli anioni del gruppo II precipitano. Dopo successiva esposizione ad una soluzione priva di anioni del gruppo II, questi precipitano. Si scioglie nel volume più piccolo possibile di soluzione di ammoniaca. Allo stesso tempo, entrano in soluzione. La parte non disciolta del precipitato viene separata dalla soluzione; la soluzione, ormai priva di ogni agente ossidante e riducente, compreso quello ossidato dal ferro (III) in 12, viene acidificata e in essa rilevata utilizzando.

Reazione con sali di cobalto. All'interazione appare un colore blu (vedi Capitolo VI, § 10). Reazione con sali di rame. formano dapprima un precipitato nero, per poi trasformarsi in un precipitato bianco quando riscaldati (vedi Capitolo VII, § 4).

Reazione con complesso rame-anilina o rame-toluidina. Porre su un piatto di porcellana una goccia di una soluzione di complesso rame-anilina, ottenuta mescolando volumi uguali di una soluzione di anilina in acido acetico e 0,1 N. soluzione di acetato di rame e una goccia della soluzione di prova. In presenza di tiocianati si forma un precipitato giallo-marrone, la cui composizione corrisponde alla formula.

Riso. 51. Cristalli.

Riso. 52. Cristalli.

La reazione può essere utilizzata come reazione di microcristalloscopia. Per fare ciò, posizionare una goccia del complesso rame-anilina e una goccia della soluzione di prova su un vetrino. In questo caso si formano caratteristici cristalli dorati, facilmente distinguibili al microscopio (Fig. 51).

Gli esacianoferrati e i solfuri vengono preliminarmente separati mediante precipitazione con acetato di zinco; i nitriti vengono distrutti con acido solfammico. Tiosolfati e solfiti vengono ossidati con iodio. La reazione non è disturbata da ioduri, acetati, fluoruri e tiosolfati.

Una reazione simile avviene con un complesso rame-toluidina, ottenuto miscelando una soluzione satura di toluidina con un pari volume di soluzione 0,07 M di acetato di rame prima dell'uso. In presenza di tiocianati compaiono caratteristici cristalli marroni a forma di stella, la cui composizione corrisponde alla formula: i cristalli sono chiaramente visibili al microscopio (Fig. 52).

La reazione è disturbata dagli anioni che reagiscono con gli ioni rame. Sono pre-separati.

Reazione con complesso rame-piramidone o rame-naftilammina.

Porre su un piatto di porcellana una goccia di complesso rame-piramidone, ottenuto mescolando una soluzione di piramidone con un pari volume di soluzione di acetato di rame 0,02 M, ed una goccia della soluzione in esame. In presenza di tiocianati: la soluzione vira al viola. La reazione è disturbata da ioduri e tiosolfati.

Una reazione simile avviene con il complesso rame-naftilammina, che si forma combinando volumi uguali di soluzione di acido acetico di naftilammina con una soluzione 0,05 M di acetato di rame. In presenza si libera un precipitato blu-fnolet.

Acido idrogeno- liquido incolore, oleoso, molto volatile, con odore pungente, facilmente solidificabile (pf 5 °C). Allo stato puro è molto instabile e può essere conservato solo a basse temperature (miscela di raffreddamento) o in soluzione diluita (meno del 5%). Quando si decompone, si forma acido cianidrico insieme a un prodotto solido giallo, il cosiddetto acido isopertiocianico H 2 C 2 N 2 S 3.

Il tiocianato di idrogeno è miscibile con l'acqua sotto tutti gli aspetti. La sua soluzione acquosa si ottiene facilmente decomponendo i tiocianati con acidi oppure facendo passare una soluzione di tiocianato di ammonio attraverso resine a scambio cationico (ad esempio levatite), pretrattate con HC1. Allo stato anidro, questo composto si ottiene riscaldando debolmente il mercurio secco o il tiocianato di piombo in un flusso di idrogeno solforato:

Pb(SCN)2 + H2S → PbS + 2HSCN

Rodano idrogeno − acido forte. In soluzione acquosa, come l'acido cloridrico, è quasi completamente o almeno quasi completamente dissociato.

I sali dell'acido tiocianato - tiocianati - si ottengono facilmente dai cianuri aggiungendo zolfo. Di proprietà chimiche assomigliano fortemente ai cloruri. Come questi ultimi, i tiocianati formano con nitrato d'argento un precipitato insolubile in acqua e acidi diluiti: tiocianato d'argento AgSСN. Una reazione tipica e molto sensibile ai tiocianati è il colore rosso già menzionato sopra, che appare a causa della formazione di tiocianato di ferro (III) durante l'interazione degli ioni Fe 3+ e SСN -. Gli stessi ioni rodano sono incolori, così come i loro sali con cationi incolori. La maggior parte dei tiocianati sono altamente solubili in acqua. I tiocianati di argento, mercurio, rame e oro sono insolubili. Il tiocianato di piombo è difficile da sciogliere e viene decomposto dall'acqua bollente.

Con acido solforico moderatamente concentrato (1:1), i tiocianati si decompongono per rilasciare COS:

MSCN + 2H2SO4 + H2O → COS + NH4 HSO4 + MHSO4

Alcuni tiocianati, così come lo ione SСN, aggiungono SO 2 in soluzione. Questa proprietà può essere utilizzata per rimuovere SO 2 (e H 2 S) dai gas e ottenere SO 2 pura.

L'applicazione tecnica dei tiocianati si trova principalmente nella tintura dei tessuti. Nella tecnologia, il tiocianato di ammonio NH 4 SCN si ottiene principalmente facendo reagire NH 3 in una soluzione acquosa su CS 2 sotto pressione ad una temperatura di circa 110 °C: 2NH 3 + CS 2 = NH 4 SCN + H 2 S. Il rilascio di l'idrogeno solforato può essere ridotto aggiungendo la miscela di reazione calce spenta H 2 S + Ca(OH) 2 → CaS + 2H 2 O. Il rodaniuro di ammonio è un sale incolore che cristallizza sotto forma di piastre o prismi con un peso specifico di 1,31 e un punto di fusione di 159°C. Si dissolve in acqua molto facilmente e con forte raffreddamento. In 100 g di acqua a 0 ºC si sciolgono 122, a 20 °C - 162 g di NH 4 SCN. È anche facilmente solubile in alcool. Nei laboratori viene utilizzato come reagente per i sali di ferro (III) e per la determinazione dell'argento con il metodo Volhard.

Il rodanide di potassio KSCN cristallizza sotto forma di prismi incolori con un peso specifico di 1,9. Si scioglie a 161 °C. Il sale fuso è blu a 430°C, ma una volta raffreddato ritorna incolore.

Si scioglie in acqua con estrema facilità e con forte raffreddamento. In 100 g di acqua si sciolgono 177 g di KSCN a 0 °C, a 20 °C - 217, e a 25 °C - 239 g. Il rodaniuro di potassio si forma fondendo il cianuro di potassio con lo zolfo o fondendo il sale giallo del sangue con potassa e zolfo. Trova la stessa applicazione del tiocianato di ammonio.

Molto facilmente diffuso, ma allo stesso tempo cristallizzante senza acqua sotto forma di compresse rombiche incolori, il tiocianato di sodio NaSСN viene usato raramente.

Rodanide di potassio (secondo la moderna nomenclatura IUPAC - tiocianato di potassio) - cristalli incolori e inodore; quando finemente dispersi diventano bianchi. La sostanza ha un sapore amaro, pungente ed è velenosa. Il rodanide di potassio è altamente solubile in molti solventi come acqua, alcol amilico ed etanolo.

Ricevuta

La sostanza si ottiene solo chimicamente; isolarla da fonti naturali (sangue umano e saliva) è estremamente costoso. Per sintetizzare il tiocianato di potassio è necessario miscelare soluzioni di tiocianato di ammonio e idrossido di potassio (il nome banale è idrossido di potassio).

L'esperimento viene effettuato sotto corrente, perché l'ammoniaca rilasciata può causare ustioni chimiche e avvelenamenti; quindi si filtra la soluzione purificata e si evapora il residuo fino ad ottenere cristalli della sostanza desiderata. Con una resa del prodotto fino al settanta per cento e un campione abbastanza puro di tiocianato di ammonio, questo metodo è molto efficace.

Un altro metodo consiste nel fondere lo zolfo con, tuttavia, questo metodo per produrre tiocianato di potassio è molto pericoloso a causa dell'elevata tossicità del cianuro.

Applicazione

Il tiocianato di potassio, i suoi derivati ​​e soluzioni con concentrazioni variabili sono utilizzati in diversi settori. Per esempio:

• Industria tessile.
• Fotografia su pellicola.
• Sintesi organica.
• Chimica analitica.

Aree di utilizzo

1. Nell'industria tessile. Una soluzione di tiocianato di potassio viene utilizzata per incidere i tessuti, ad esempio la seta, durante la tintura e la lavorazione al fine di preservare le proprietà originali del materiale.
2. Nella sintesi organica. Alcune sostanze organiche, come la tiourea, l'olio di senape sintetico e vari coloranti, sono sintetizzate dal tiocianato di potassio. Viene utilizzato anche per ottenere altri tiocianati, ad esempio il tiocianato di rame-2.
3. Nella chimica analitica, una soluzione di tiocianato di potassio viene utilizzata per determinare i cationi ferro ferrico in una sostanza. Un esempio emblematico è la reazione del tiocianato di potassio, detta anche "sangue fuor d'acqua", che produce l'esacianoferrato di potassio 3, di colore rosso violaceo; il nome banale è sale rosso sangue. I tiocianati vengono utilizzati anche per separare metalli rari come il torio e il lantanio. Tiocianato di potassio e cloruro di gelatina ultimamente aiuta a ottenere sangue artificiale per le riprese, ma questo metodo sta passando in secondo piano a causa dell'introduzione della computer grafica nella produzione cinematografica.
4. IN agricoltura Forti insetticidi si ottengono da soluzioni di tiocianati. Ci sono due possibili reazioni:

• Il primo è la produzione di gas tiocianina rimuovendo il potassio dal sale; Il Rodane è un gas piuttosto pericoloso per tutti gli organismi viventi e viene utilizzato raramente.
• Il secondo è la dissoluzione del tiocianato di potassio, la raccolta dell'acido cianidrico rilasciato durante l'idrolisi e l'ossidazione della sostanza risultante in cianuro. Il ciano non è meno velenoso, ma è un gas più pesante rispetto al rodano e quindi viene spesso utilizzato come insetticida.

Il rodanide di potassio è una sostanza tossica, la cui dose letale è di circa 0,9 grammi di sostanza per chilogrammo di peso umano quando il composto viene assunto per via orale.

Disponibilità

Il rodanide di potassio può essere acquistato in qualsiasi negozio di prodotti chimici, ma in piccole quantità a causa della sua tossicità piuttosto elevata. Il prezzo medio del reagente è di quattrocento rubli per chilogrammo, le vendite sono spesso limitate a due chilogrammi a persona.

Sicurezza

A causa della sua tossicità, il tiocianato di potassio deve essere conservato in condizioni speciali in conformità con i requisiti di sicurezza quando si maneggiano sostanze tossiche:

1. È severamente vietato assumere per via orale cristalli e soluzioni di tiocianato di potassio ed è altamente indesiderabile che soluzioni con un'alta concentrazione della sostanza principale entrino in contatto con la pelle.
2. Nonostante il fatto che il farmaco sia tossico solo se usato internamente, è consigliabile lavorare con la sostanza con guanti di gomma e camice da laboratorio, come con tutti i reagenti chimici in conformità con i requisiti di sicurezza di base.
3. La sostanza deve essere isolata dalla portata dei bambini e delle persone che non hanno le conoscenze di un tecnico di laboratorio, poiché ciò può causare spiacevoli incidenti con perdita di reagenti, uso improprio e morte improvvisa.
4. Poiché la sostanza non è infiammabile ed è abbastanza stabile nell'aria, puoi cavartela conservandola al buio. armadio asciutto. Evitare l'elevata umidità e la luce solare diretta poiché il reagente potrebbe deteriorarsi a causa della decomposizione nelle sue parti costituenti. Inoltre, secondo lo standard NFPA 704, i contrassegni del diamante contengono i seguenti simboli: 3 0 0 W, dove 3 (sul diamante blu) è tossicità, 0 (sul rosso e sul giallo) è infiammabilità e reattività, e W è un segno di interazione con l'acqua, che rilascia acido tiocianico tossico.

E ricorda, gli esperimenti chimici sono straordinari e unici, ma non trascurare mai le precauzioni di sicurezza!

Tiocianati(tiocianuri, tiocianuri, solfocianuri) - sali dell'acido tiocianico.

Struttura

In precedenza, era opinione diffusa che l'acido tiocianico fosse una miscela di due tautomeri:

texvc non trovato; Vedi math/README per la guida alla configurazione.: \mathsf(H\text(-)S\text(-)C\equiv N \rightleftarrows H\text(-)N\text(=)C\text(= )S)

ma in seguito si è scoperto che l'acido ha la struttura dell'HNCS. I tiocianati di metalli alcalini e di ammonio hanno la formula Me + NCS -, per gli altri tiocianati è possibile la formula Me(SCN) x.

Proprietà fisico-chimiche

I tiocianati inorganici sono sostanze cristalline con elevati punti di fusione.

I tiocianati inorganici subiscono reazioni di ossidazione, riduzione, alogenazione e scambio:

Impossibile analizzare l'espressione (file eseguibile texvc non trovato; Vedi math/README per la guida alla configurazione.): \mathsf(NH_4NCS + O_2 + H_2O \rightarrow NH_4HSO_4 + HCN) Impossibile analizzare l'espressione (file eseguibile texvc non trovato; Vedi math/README per la guida alla configurazione.): \mathsf(NaNCS + Fe \rightarrow NaCN + FeS) Impossibile analizzare l'espressione (file eseguibile texvc non trovato; Vedi math/README per la guida alla configurazione.): \mathsf(KNCS + Zn + HCl \rightarrow Cl + KCl + ZnCl_2) Impossibile analizzare l'espressione (file eseguibile texvc non trovato; Vedi math/README per la guida alla configurazione.): \mathsf(KNCS + Br_2 + H_2O \rightarrow BrCN + K_2SO_4 + HBr) Impossibile analizzare l'espressione (file eseguibile texvc non trovato; Vedi math/README per la guida alla configurazione.): \mathsf(2KNCS + Pb(NO)_3)_2 \rightarrow Pb(SCN)_2 + 2KNO_3)

Inoltre, i tiocianati possono formare composti complessi. In essi, il ligando - ione tiocianato - può essere coordinato sia da un atomo di azoto che da un atomo di zolfo, ad esempio il tetrarodanoferrato di potassio: K. La reazione della formazione del tetrarodanoferrato di potassio rosso sangue viene utilizzata in chimica analitica reazione qualitativa allo ione Fe 3+.

L'isomerizzazione termica del tiocianato di ammonio produce tiourea:

Impossibile analizzare l'espressione (file eseguibile texvc non trovato; Vedi math/README per la guida alla configurazione.): \mathsf(NH_4NCS \xrightarrow(180^oC) (NH_2)_2CS)

In chimica analitica vengono utilizzati come reagente per gli ioni ferro ferrico, con i quali formano complessi di tiocianato Fe(III) rosso sangue, nonché per determinazione fotometrica alcuni metalli (ad esempio cobalto, ferro, bismuto, molibdeno, tungsteno, renio).

I tiocianati vengono utilizzati nella produzione della tiourea, sono reagenti nei processi di tintura e stampa dei tessuti, nella chimica analitica (qualitativa e analisi quantitativa), come pesticidi (insetticidi e fungicidi), stabilizzanti per la combustione di esplosivi, nei processi di isolamento e separazione di metalli rari, per la produzione di tiocianati organici. I tiocianati di niobio (V) e tantalio (V) fungono da catalizzatori per la reazione di Friedel-Crafts.

Ruolo biologico

I tiocianati sono relativamente poco tossici (ad esempio, LD 50 per NaNCS è 370 mg/kg), ma possono irritare la pelle, danneggiare la tiroide, i reni e causare xantopsia. La tossicità dei tiocianati di metalli pesanti è determinata principalmente dalla tossicità degli ioni metallici, piuttosto che dallo ione tiocianato.

I tiocianati si trovano negli organismi viventi: nella saliva e nel succo gastrico degli animali, nel succo di cipolla Allium coepa e le radici di alcune piante.

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Letteratura

• Zefirov N.S. ecc. Vol.4 Mezzo Tre // Enciclopedia chimica. - M.: Bolshaja Enciclopedia russa, 1995. - 639 pag. - 20.000 copie.

- ISBN 5-85270-092-4.

Estratto che caratterizza i tiocianati inorganici
Guarda, Isidora, con quanta stupidità gli ecclesiastici hanno distorto anche le loro stesse teorie... Sostenevano che i catari non credevano nell'uomo Cristo. Che i Catari presumibilmente credevano nella sua essenza divina cosmica, che non era materiale. E allo stesso tempo, dice la chiesa, i catari riconobbero Maria Maddalena come moglie di Cristo e accettarono i suoi figli. Allora come potrebbero nascere dei figli da un essere immateriale?... Senza tener conto, ovviamente, delle sciocchezze sulla concezione "immacolata" di Maria?... No, Isidora, non è rimasto nulla di vero negli insegnamenti dei Catari , purtroppo... Tutto ciò che la gente sa è stato completamente pervertito dalla "santa" chiesa per far sembrare questo insegnamento stupido e senza valore. Ma i Catari insegnavano quello che insegnavano i nostri antenati. Cosa insegniamo? Ma per il clero era proprio questa la cosa più pericolosa. Non potevano far sapere alla gente la verità. La Chiesa era obbligata a distruggere anche il più piccolo ricordo dei Catari, altrimenti come avrebbe potuto spiegare ciò che aveva fatto loro?... Dopo la distruzione brutale e totale di un intero popolo, COME avrebbe spiegato ai suoi credenti perché e chi ne aveva bisogno? un crimine terribile? Ecco perché degli insegnamenti del Qatar non rimane più nulla... E secoli dopo, penso che sarà anche peggio.
– E che mi dici di John? Ho letto da qualche parte che i Catari presumibilmente "credevano" in Giovanni? E anche i suoi manoscritti erano conservati come un santuario... È vero tutto questo?
- Solo che veneravano davvero profondamente John, nonostante non lo avessero mai incontrato. – Nord sorrise. – Ebbene, un’altra cosa è che, dopo la morte di Radomir e Magdalena, i Catari avevano effettivamente le vere “Rivelazioni” di Cristo e i diari di Giovanni, che la Chiesa Romana cercò di trovare e distruggere a tutti i costi. I servitori del Papa hanno fatto del loro meglio per scoprire dove i dannati Catari nascondevano il loro tesoro più pericoloso?! Perché se tutto questo apparisse apertamente - e la storia chiesa cattolica avrebbe subito una sconfitta completa. Ma, per quanto i segugi della chiesa si sforzassero, la fortuna non ha mai sorriso loro... Non è stato trovato nulla tranne alcuni manoscritti di testimoni oculari.
Ecco perché l'unico modo per la Chiesa di salvare in qualche modo la propria reputazione nel caso dei Catari era solo quello di distorcere la loro fede e il loro insegnamento in modo tale che nessuno al mondo potesse distinguere la verità dalla menzogna... Come facevano facilmente con i Catari vite di Radomir e Magdalena.
La chiesa affermava anche che i catari adoravano Giovanni ancor più dello stesso Gesù Radomir. Solo per Giovanni intendevano il “loro” Giovanni, con i suoi falsi vangeli cristiani e gli stessi falsi manoscritti... I catari infatti veneravano il vero Giovanni, ma lui, come sapete, non aveva nulla in comune con la chiesa Giovanni-“battista”. "