Предговор

Целите и принципите на стандардизација во Руската Федерација се утврдени со Федералниот закон од 27 декември 2002 година бр. 184-ФЗ „За техничка регулатива“, а правилата за примена на националните стандарди на Руската Федерација се ГОСТ Р 1.0 - 2004 година „Стандардизација во Руската Федерација. Основни одредби“ Информации за стандардот 1. ПОДГОТВЕНО од Отворено акционерско друштво „Научно-истражувачки центар за контрола и дијагностика на технички системи“ (АД „СРЦ КД“) врз основа на сопствен автентичен превод на стандардот наведен во став 4 2. ВОВЕДЕНО од Техничкиот комитет за стандардизација TC 457 „Квалитет на воздухот“ 3. ОДОБРЕНО И ВЛЕЗЕНО ВО сила со налог на Федералната агенција за техничка регулатива и метрологија од 27 декември 2007 година бр. 590-ст. 4. Овој стандард е идентичен со меѓународниот стандард ISO 16000-3:2001 „Воздух на затворени простори. Дел 3. Определување на формалдехид и други карбонилни соединенија. Активен метод на земање примероци“ (ISO 16000-3:2001 „Indoorair - Дел 3: Определување на формалдехид и други карбонилни соединенија - Активен метод на земање примероци“). При примена на овој стандард, се препорачува да се користат, наместо референтни меѓународни стандарди, соодветните национални стандарди, информации за кои се дадени во дополнителен Додаток В 5. ПРВ ПАТ ВОВЕРЕН Информациите за промените на овој стандард се објавуваат во годишно објавеното индекс на информации „Национални стандарди“, а текстот на измените и дополнувањата - во месечните објавени информациски индекси „Национални стандарди“. Во случај на ревизија (замена) или откажување на овој стандард, соодветното известување ќе биде објавено во месечниот објавен индекс на информации „Национални стандарди“. Релевантни информации, известувања и текстови се објавени и во јавниот информативен систем - на официјалната веб-страница на Федералната агенција за техничка регулатива и метрологија на Интернет

1. Опсег на примена 2. Регулаторни референци 3. Суштина на методот 4. Ограничувања и супстанци кои пречат 4.1. Општи одредби 4.2. Мешачко влијание на озонот 5. Барања за безбедност 6. Опрема 7. Реагенси 8. Подготовка на реагенси и касети 8.1. Прочистување на 2,4-динитрофенилхидразин 8.2. Подготовка на дериват на DNPH-формалдехид 8.3. Подготовка на основни раствори на дериват на DNPH-формалдехид 8.4. Подготовка на патрони со DNPH нанесени на силика гел 9. Методологија 9.1. Земање примероци 9.2. Празни примероци 9.3. Анализа на примерокот 10. Пресметка на резултатите од мерењето 11. Критериуми за изведба и контрола на квалитетот на резултатите од мерењето 11.1. Општи одредби 11.2. Стандардни оперативни процедури 11.3. Перформанси на HPLC системот 11.4. Загуба на примерокот 12. Прецизност и неизвесност Додаток А (информативен) Прецизност и несигурност Додаток Б (информативен) Точки на топење на деривати на DNPH на карбонилни соединенија Додаток В (информативен) Информации за усогласеноста на националните стандарди на Руската Федерација со референтните меѓународни стандарди Библиографија

Вовед

Овој стандард се применува за анализа на воздухот во затворените простории за цели на земање примероци во согласност со ISO 16000-2. Стандардот се користи за одредување на содржината на формалдехид и други карбонилни соединенија. Стандардот беше тестиран против 14 алдехиди и кетони. Формалдехидот е наједноставното карбонилно соединение кое се состои од еден јаглероден атом, еден атом на кислород и два атоми на водород. Во својата чиста форма во мономолекуларна состојба, тој е безбоен, лут мирис, хемиски активен гас. Формалдехидот се користи во производството на полимери на уреа-формалдехид, лепила и изолациони пени. Главниот извор на формалдехид во воздухот на затворените простори е неговото ослободување од честичките и изолационите материјали што се користат во градежништвото. Земањето примероци за одредување на формалдехид се постигнува со пумпање воздух низ реактивен медиум, кој произведува дериватно соединение со помал притисок на пареа што поефикасно се задржува во уредот за земање примероци и може полесно да се анализира. Овој стандард воспоставува постапка за определување на формалдехид и други карбонилни соединенија, која се заснова на реакцијата на овие соединенија со 2,4-динитрофенил-хидразин депониран на сорбент за да се претворат во соодветните хидразони, кои можат да се екстрахираат и нивните содржина измерена со висока чувствителност, прецизност и точност. Методологијата дадена во овој стандард е применлива и за определување на други карбонилни соединенија ослободени во воздухот од растворувачи, лепила, козметика и други извори. Методологијата за земање примероци дадена во овој стандард се заснова на методот TO-11 A [1]. При примена на методологијата утврдена во овој стандард, треба да се земе предвид дека формалдехидот и некои други карбонилни соединенија се високо токсични супстанции [2].

НАЦИОНАЛЕН СТАНДАРД НА РУСКАТА ФЕДЕРАЦИЈА

Датум на воведување - 2008-10-01

1 област на употреба

Овој стандард одредува метод за определување на формалдехид (HCHO) и други карбонилни соединенија 1) (алдехиди и кетони) во воздухот. Методот што се користи за определување на формалдехид, по соодветна модификација, се користи за детекција и квантификација на други карбонилни соединенија (најмалку 13 соединенија). Методот се користи за определување на формалдехид и други карбонилни соединенија во опсег на масовни концентрации од приближно 1 μg / m 3 до 1 mg / m 3. Користејќи го методот даден во стандардот, се добива просечен временски примерок. Методот може да се користи и за долгорочно (од 1 до 24 часа) и за краткорочно (од 5 до 60 минути) земање примероци од воздух за да се одреди содржината на формалдехид во него. Овој стандард одредува метод за собирање и анализа на примероци од воздух за да се одреди содржината на формалдехид и други карбонилни соединенија со нивно собирање од воздухот со помош на патрони 2,4-динитрофенилхидразин (DNPH) и последователна анализа со течна хроматографија со високи перформанси (HPLC) со ултравиолетови (УВ) детектор [1], [3]. Методот даден во стандардот е дизајниран специјално за собирање и анализа на примероци за да се одреди содржината на формалдехид во воздухот со помош на патрон исполнет со адсорбент, проследен со HPLC. Методот е применлив и за одредување на содржината на други алдехиди и кетони во воздухот. 1) Овој стандард дава заеднички имиња на соединенијата наместо имињата според ID PAC номенклатурата дадена во загради: формалдехид (метанал); ацеталдехид (етанал); ацетон (пропан -2-он); бутиралдехид (бутанал); кротоналдехид (2-бутенал); изовалеричен алдехид (3-метилбутанал); пропиналдехид (пропанал); m - толуилалдехид (3-метилбензалдехид); o - толуилалдехид (2-метилбензалдехид); p - толуилалдехид (4-метилбензалдехид); валералдехид пентанал Методот даден во овој стандард се користи за определување на следните карбонилни соединенија:

2. Нормативни референци

Овој стандард користи нормативни референци за следните стандарди: ISO 9001:2000 Системи за управување со квалитет. Барања ISO 16000-1 Воздух во затворени простори. Дел 1. Земање примероци. Општо ISO 16000-2 Внатрешен воздух. Дел 2: Методологија за земање примероци од формалдехид ISO 16000-4 Внатрешен воздух. Дел 4. Определување на формалдехид. Метод на дифузно земање примероци ISO 17025:2005 Општи барања за компетентноста на лабораториите за тестирање и калибрација

3. Суштина на методот

Овој стандард одредува метод за пумпање воздух низ патрон кој содржи силика гел обложен со DNPH. Методот се базира на специфична реакција на карбонилната група на аналитот со DNPH во присуство на киселина за да се формираат стабилни деривати (слика 1). Матичните алдехиди и кетони се одредуваат од нивните DNPH деривати со HPLC користејќи детектор на UV или диодна низа. Другите карбонилни соединенија може да се одредат со наведените методи за откривање според 9.3.5. Овој стандард дава насоки за подготовка на касети за земање примероци врз основа на комерцијално достапни касети за хроматографија што содржат силика гел со вбризгување на секој кертриџ со закиселена DNPH. Се препорачува да се користат комерцијално произведени патрони кои содржат силика гел обложени со DNPH, бидејќи тие се постандардизирани и имаат ниско ниво на отчитувања на празно. Сепак, комерцијално произведените касети мора да се тестираат за да се обезбеди усогласеност со овој стандард пред употреба. Друга предност на комерцијално достапните касети е тоа што тие содржат силика гел со поголема големина на честички, што резултира со помал пад на воздушниот притисок во касетата. Таквите касети за пад на низок притисок може да бидат корисни за земање примероци од воздухот во зоната за дишење со помош на пумпи кои работат на батерии.

R е алкилна или ароматична група за кетони, или H за алдехиди; R“ е алкилна или ароматична група за кетони.

Слика 1 - Шема на реакција на карбонилни соединенија со DNPH

4. Ограничувања и супстанци кои пречат

4.1. Општи одредби

Барањата на овој стандард се потврдени со земање примероци од воздух со брзина на проток од не повеќе од 1,5 l/min. Ова ограничување на протокот се должи на високиот пад на притисокот (повеќе од 8 kPa со брзина на проток од 1,0 L/min) преку патронот со силика гел подготвен од корисникот, кој има големина на честички од 55 до 105 µm. Овие касети не се компатибилни со пумпи кои работат на батерии што се користат за земање примероци од воздух во зоната за дишење (на пример, за индустриски хигиенски цели). За собирање и анализа на примероци од воздух за да се одреди содржината на формалдехид во него, се користи специфична техника на земање примероци за цврст сорбент. Може да настанат потешкотии во спроведувањето на методот поради присуството на некои изомери на алдехиди или кетони, кои не можат да се одвојат со помош на HPLC при анализа на други алдехиди и кетони. Супстанциите кои пречат се исто така органски соединенија кои имаат исто време на задржување и значителна апсорпција на бранова должина од 360 nm како DNPH, дериват на формалдехид. Влијанието на супстанците кои пречат може да се елиминира со менување на условите за одвојување (на пример, користење на различни HPLC колони или менување на составот на мобилната фаза). Често се појавува проблемот со контаминација на DNPH со формалдехид. Во такви случаи, DNPH се прочистува со повторена рекристализација од ацетонитрил, чист во УВ регионот на спектарот. Рекристализацијата се изведува на температури од 40 °C до 60 °C со бавно испарување на растворувачот за да се добијат кристали со максимална големина. Содржината на нечистотиите на карбонил соединението во DNPG е прелиминарно одредена со HPLC и таа треба да биде не повеќе од 0,15 μg по патрон. Касетите за земање примероци обложени со DNPH не треба да бидат изложени на директна сончева светлина за да се избегне појавата на лажни врвови [4]. Оваа техника не се користи за прецизно квантифицирање на акролеинот во воздухот. Неточните резултати во квантификацијата на акролеинот може да се должат на појавата на неколку врвови на неговите деривати и нестабилноста на соодносот на врвовите [5]. NO 2 реагира со DNPH. Високата содржина на MO 2 (на пример, кога се користат шпорети на гас) може да доведе до проблеми, бидејќи времето на задржување на неговиот дериват на DNPG може да се совпадне со времето на задржување на дериватот на DNPH формалдехид, во зависност од HPLC колоната и параметрите за анализа [6], 7], [8].

4.2. Мешачко влијание на озонот

Треба да се преземат посебни мерки доколку се очекуваат високи нивоа на озон во воздухот во областа за земање мостри (на пример, од канцелариска опрема за копирање). Присуството на озон доведува до потценување на резултатот од одредувањето на содржината на анализираните супстанции, бидејќи во кертриџот реагира и со DNPH и со неговите деривати (хидразони) [9]. Степенот на пречки зависи од промените во озонот и карбонилните соединенија со текот на времето, како и од времетраењето на земање мостри. Значително потценување на резултатот од определувањето (негативен интерферентен ефект на озонот) беше забележано дури и при масовни концентрации на формалдехид и озон што одговараат на чистиот атмосферски воздух (2 и 80 μg/m3, соодветно) [10]. За време на анализата, присуството на озон во примерокот може да се процени според појавата на нови соединенија чие време на задржување е помало од времето на задржување на формалдехид хидразон. Слика 2 покажува хроматограми на воздух збогатен со формалдехид со и без озон. Наједноставното решение за намалување на попречувачките ефекти на озонот е да го отстраните пред да дојде до кертриџот пропуштачкиот воздух. Ова може да се постигне со употреба на стапица за озон или чистач за озон инсталиран пред патронот. Се користат комерцијално произведени озонски стапици и чистачи. Исто така, од бакарна цевка долга 1 m, со надворешен дијаметар од 0,64 cm и внатрешен дијаметар од 0,46 cm, може да се направи стапица за озон, која е исполнета со заситен воден раствор на калиум јодид, оставен неколку минути (на пр. , 5 минути), потоа растворот се исцеди и цевката се суши во проток на чист воздух или азот приближно 1 час Пропусната моќ на таков уред за отстранување на озонот е приближно 200 µg/m 3 на час. Анализираните алдехиди (формалдехид, ацеталдехид, пропионалдехид, бензалдехид и n-толуилалдехид), внесени во примерокот проток на воздух во динамичен режим, поминаа низ озонската замка практично без загуби [11]. Комерцијално произведените озонски чистачи, кои се патрон исполнет со грануларен калиум јодид со тежина од 300 до 500 mg, се исто така ефикасни за отстранување на озонот [12].

X - непознато соединение; 0 - DNPH; 1 - формалдехид; 2 - ацеталдехид; а - со озон; б - без озон

Слика 2 - Примери на хроматограми за формалдехид во проток на воздух со озон и без озон

5. Барања за безбедност

5.1. Овој стандард не ги специфицира сите безбедносни барања што мора да се почитуваат при неговата примена. Корисникот на стандардот мора да развие соодветни безбедносни и здравствени мерки земајќи ги предвид барањата на правните акти. 5.2. DNPH е експлозивен кога е сув и треба да се постапува со исклучително внимание. Исто така е токсичен, мутаген во некои тестови и иритирачки за очите и кожата. 5.3. Перхлорна киселина со масена фракција помала од 68% е стабилна и не оксидира на собна температура. Сепак, лесно се дехидрира на температури над 160°C, што може да доведе до експлозија кога ќе дојде во контакт со алкохоли, дрво, целулоза и други оксидирачки материјали. Треба да се чува на ладно и суво место и да се користи со голема грижа само во аспиратор.

6. Опрема

Покрај вообичаената лабораториска опрема, се користи и следната опрема. 6.1. Земање примероци 6.1.1. Касета за земање примероци исполнета со силика гел, обложена со DNPH, подготвена во согласност со Дел 8 или комерцијално достапна. Касетата мора да содржи најмалку 350 mg силика гел, а масениот удел на DNPH што се применува на него мора да биде најмалку 0,29%. Односот на дијаметарот на слојот од силика гел до неговата дебелина треба да биде не повеќе од 1:1. Дозволеното оптоварување на патронот за одредување на формалдехид мора да биде најмалку 75 μg, а ефикасноста на собирање мора да биде најмалку 95% при проток на воздух од 1,5 l/min. Касетите за земање примероци се комерцијално достапни со ниски нивоа на празни места и високи перформанси. Забелешка - При проток на воздух од 1,5 l/min, падот на притисокот во патронот подготвен од корисникот беше забележан дека е приближно 19 kPa. Некои комерцијално достапни касети со претходно обложена DNPH имаат помал пад на притисокот, што овозможува користење на пумпи кои работат на батерии за земање примероци во зоната за дишење. 6.1.2. Пумпа за земање примероци на воздух обезбедува точни и прецизни стапки на проток во опсег од 1,0-1,5 l/min. 6.1.3. Регулатор на проток, мерач на проток, контролер на проток или сличен уред за мерење и контрола на протокот на воздух низ патрон за земање примероци во опсег од 0,50 - 1,20 l/min. 6.1.4. Калибратор на проток, како што е ротаметар, меур од сапуница или мерач на гас со тапан запечатен со течност. 6.2. Подготовка на примерокот 6.2.1. Контејнери за касети, боросиликатни стаклени цевки (долги од 20 до 125 mm) со полипропиленски завртки или други контејнери погодни за транспортирање на натоварени патрони. 6.2.2. Полиетиленски ракавици за ракување со касети од силика гел. 6.2.3. Контејнери за испорака, метални кутии (капацитет од 4 литри) со затворен капак или други соодветни контејнери со обвивка со меур или друга соодветна облога за прицврстување и ублажување на ударот на запечатените контејнери со касети. Забелешка - За складирање на касети со примероци, користете пластична кеса запечатена со топлина со слоеви од фолија, испорачана во комплет со комерцијално достапни касети обложени со DNPG. 6.2.4. Уред за нанесување на DNPH на патрони Држачот за шприц е алуминиумска плоча (димензии 0,16 × 36 × 53 cm) со четири прилагодливи ногарки. Плоча со тркалезни отвори (број на дупки - 5 × 9), чиј дијаметар е малку поголем од дијаметарот на шприцевите од 10 ml, симетрично лоциран од центарот на плочата, овозможува чистење, нанесување на DNPH и/или елуирање примерок за 45 патрони (види слика 3) .

а - уред за примена на DNPH; б - уред за сушење касети; 1_ стаклен шприц со капацитет од 10 ml; 2 - држач за шприц, 3 - касети; 4 - одводно стакло; 5 - проток N 2; 6 - фитинг за шприцови; 7 - чаша за отпадоци

Слика 3 - Уреди за примена на DNPH и сушење касети за земање мостри

6.2.5. Уред за сушење касети со уреди за вбризгување гас и бројни фитинзи за стандардни шприцеви (види слика 3). Забелешка - Опремата наведена во 6.2.4 и 6.2.5 е неопходна само ако корисникот самостојно произведува касети со применет DNPH 6.3. Анализа на примерокот 6.3.1. Системот HPLC се состои од мобилен фазен сад, пумпа со висок притисок, затворач за инјектирање (автоматски диспензер со волумен на јамка од 25 µL или друг соодветен волумен на јамка), колона за обратна фаза C-18 (на пр. долга 25 cm, 4,6 i.d. mm , големина на честички за полнење 5 µm), детектор на УВ или детектор со диодна низа што работи на бранова должина од 360 nm, систем за обработка на податоци или електричен рекордер за мерење. Дериватот на DNPH на формалдехид се одредува со обратна фаза на HPLC во режим на снабдување со изократски елуент врз основа на отчитувања од детектор за апсорпција на УВ кој работи на бранова должина од 360 nm. Празните касети се десорбираат и се анализираат на сличен начин. Формалдехид и други карбонилни соединенија во мострата се идентификуваат и квантифицираат со споредување на времето на задржување и врвните висини или областите добиени од анализата на примерокот и анализата на растворите за калибрација. ЗАБЕЛЕШКА Повеќето комерцијално достапни аналитички системи за HPLC се погодни за оваа намена. 6.3.2 Шприцеви и пипети 6.3.2.1. Шприцеви за инјектирање HPLC со капацитет од најмалку четири пати поголем од волуменот на јамката (види 6.3.1). 6.3.2.2. Шприцеви со капацитет од 10 ml, кои се користат за нанесување на DNPH на патрони (може да се користат шприцеви од полипропилен). 6.3.2.3. Фитинзи и приклучоци кои се користат за поврзување на касетите со системот за земање примероци и за затворање на подготвени касети. 6.3.2.4. Автоматски диспензер за пипети што работи на принципот на позитивно поместување, повеќекратно дозирање со променлив волумен во опсег од 0 до 10 ml (во натамошниот текст: диспензер за пипети).

7. Реагенси

7.1. DNPH, пред употреба, рекристализиран најмалку двапати од ацетонитрил, чист во УВ регионот на спектарот. 7.2. Ацетонитрил, чист во УВ регионот на спектарот (секој дел од растворувачот мора да се тестира пред употреба). 7.3. Перхлорна киселина, раствор со масен удел од 60%, ρ = 1,51 kg/l. 7.4. Хлороводородна киселина, раствор со масен удел од 36,5% до 38%, ρ = 1,19 kg/l. 7.5. Формалдехид (формалин), раствор со масен удел од 37%. 7.6. Алдехиди и кетони, со висока чистота, се користат за подготовка на калибрациони примероци на деривати на DNPH (по избор). 7.7. Етанол или метанол за хроматографија. 7.8. Азот со висока чистота. 7.9. Дрвен гранулиран јаглен (највисок квалитет). 7.10. Хелиум со висока чистота (највисок квалитет).

8. Подготовка на реагенси и патрони

8.1. Прочистување на 2,4-динитрофенилхидразин

Проблемот со контаминација на DNPH со формалдехид се среќава доста често. DNPH се прочистува со повторена рекристализација од ацетонитрил, чист во УВ регионот на спектарот. Рекристализацијата се врши на температури од 40°C до 60°C со бавно испарување на растворувачот за да се добијат кристали со максимална големина. Содржината на нечистотиите на карбонил соединението во DNPG, која се одредува пред анализата со HPLC, не треба да надминува 0,15 μg по патрон и по одделно соединение. Презаситен раствор на DNPH се подготвува со вриење раствор кој содржи вишок DNPH во 200 ml ацетонитрил околу 1 час. Потоа супернатантот се одвојува и се истура во чаша со капак поставен на рингла и постепено се лади до 40°C- 60°C.. Одржувајте го растворот на оваа температура (40°C) додека не испари 95% од волуменот на растворувачот. Растворот се филтрира, а преостанатите кристали се мијат двапати со ацетонитрил во волумен кој надминува три пати поголем од привидниот волумен на кристалите. Кристалите се префрлаат во друга чиста чаша, се додаваат 200 ml ацетонитрил, се загрева до вриење и се оставаат кристалите повторно да растат додека се ладат на температура од 40°C-60°C додека не испари 95% од волуменот на растворувачот. . Повторете го процесот на миење на кристалите. Се зема одреден дел од растворот и се разредува десеткратно со ацетонитрил, а потоа се закиселува со 1 ml перхлорна киселина (3,8 mol/l) на 100 ml раствор на DNPH и се анализира со HPLC во согласност со 9.3.4. Предупредување - Чистењето на DNPG мора да се врши со вклучена вентилација и задолжително користење на опрема за заштита од експлозија (екран). Забелешка - Киселината е неопходна за катализирање на реакцијата на карбонилните соединенија со DNPH. За овие цели се користат најсилните неоргански киселини, како што се перхлорна, сулфурна, фосфорна или хлороводородна. Во ретки случаи, употребата на хлороводородна и сулфурна киселина може да доведе до негативни ефекти. Нивото на нечистотии од формалдехид хидразон во рекристализираниот DNPH се смета за прифатливо ако масената концентрација е помала од 0,025 μg/ml или масениот удел на нечистотиите во DNPH е помал од 0,02%. Ако нивото на нечистотии е неприфатливо за специфични услови за земање мостри, тогаш се повторува рекристализацијата. Прочистените кристали се префрлаат во стаклена колба, се додаваат 200 ml ацетонитрил, се капачиња, малку се протресуваат и се оставаат да отстојат 12 часа. Супернатантната течност се анализира на хроматограф со помош на методот HPLC во согласност со 9. 3.4. Ако нивото на нечистотии е неприфатливо, тогаш пипетирајте го целиот раствор на супернатантот, а потоа додадете 25 ml ацетонитрил на преостанатите прочистени кристали. Повторно миење на кристалите со ацетонитрил во делови од 20 ml; По секое додавање на ацетонитрил, добиениот супернатант се анализира со HPLC додека не се потврди прифатливо ниво на нечистотии во супернатантот. Доколку нивото на нечистотија е прифатливо, додадете 25 ml ацетонитрил, затворете ја колбата, протресете и резервирајте за понатамошна употреба. Добиениот заситен раствор над прочистените кристали е главниот изворен раствор на DNPH. Го задржува минималниот волумен на заситен раствор потребен за секојдневна употреба, минимизирајќи ја загубата на прочистениот реагенс кога е неопходно повторно да се исплакнат кристалите за да се намалат нивоата на нечистотии кога се наметнуваат построги барања за чистота. Волуменот на главниот почетен заситен раствор на DNPH потребен за анализа се зема со чиста пипета. Не истурајте го оригиналниот раствор директно од колбата.

8.2. Подготовка на формалдехид добиен од DNPH

Доволна количина на хлороводородна киселина (2 mol/L) се додава на дел од рекристализираниот DNPH за да се добие речиси заситен раствор. Формалдехид (формалин) се додава во овој раствор во моларен вишок во однос на DNPH. Филтрирајте го талогот од дериватот на DNPH-формалдехид, измијте го со хлороводородна киселина (2 mol/l) и вода и оставете го на воздух додека не се исуши. Чистотата на формалдехидот добиен од DNPH се проверува со одредување на неговата точка на топење (од 165°C до 166°C) или со HPLC анализа. Ако нивото на нечистотија е неприфатливо, дериватот се рекристализира од етанол. Повторете ја проверката на чистотата и рекристализацијата додека не се постигне прифатливо ниво на чистота (на пример, 99% масен дел од главната компонента). Дериватот на DNPH-формалдехид се чува во фрижидер (на температура од 4°C) на место заштитено од светлина. Треба да биде стабилен најмалку 6 месеци. Складирањето во атмосфера на азот или аргон го продолжува рокот на траење на дериватот на DNPH. Температурите на точката на топење на дериватите на DNPH на некои карбонилни соединенија се дадени во Додаток Б. раствори во ацетонитрил.

8.3. Подготовка на основни раствори на дериват на DNPH-формалдехид

Основен раствор на формалдехид добиен од DNPH се подготвува со растворање на точно позната количина на дериватот во ацетонитрил. Од првичниот раствор се подготвува работен раствор за калибрација. Содржината на формалдехид од дериват на DNPH во растворите за калибрација треба да одговара на очекуваниот опсег на неговата масовна концентрација во реалните примероци. Зачувани раствори со масовна концентрација од приближно 100 mg/l може да се подготват со растворање на 10 mg од цврстиот дериват во 100 ml ацетонитрил. Овие раствори се користат за подготовка на раствори за калибрација кои ги содржат соодветните деривати во опсегот на масовната концентрација од 0,5 до 20 μg/ml. Сите стандардни раствори се чуваат заштитени од светлина во херметички затворени садови во фрижидер. Пред употреба, растворите се чуваат на собна температура додека не се постигне топлинска рамнотежа. По четири недели, растворите мора да се заменат со свежи.

8.4. Подготовка на патрони со DNPH нанесени на силика гел

8.4.1. Општи одредби Постапката се изведува во лабораторија со многу мала содржина на алдехиди во воздухот. Сите стаклени и пластични лабораториски стакларија се темелно исчистени и исплакнати во дејонизирана вода и ацетонитрил без алдехиди. Контактот на реагенсите со воздухот во лабораторијата треба да биде минимален. Кога работите со касети, треба да носите пластични ракавици. 8.4.2. Раствор за нанесување на DNPH Со помош на пипета, во волуметриска колба од 1000 ml додадете 30 ml заситен раствор на DNPH, додадете 500 ml ацетонитрил и закиселете со 1,0 ml концентрирана хлороводородна киселина. Воздухот над закиселениот раствор се филтрира преку кертриџ со силика гел обложен со DNPH за да се минимизира внесувањето на контаминација од лабораторискиот воздух во растворот. Колбата се протресува, а потоа растворот се доведува до ознаката со ацетонитрил. Колбата се затвора, се превртува и се протресува неколку пати додека растворот не стане хомоген. Префрлете го закиселениот раствор во дозер за пипети со скала од 0 до 10 ml. Од диспензерот полека истурете 10 до 20 ml раствор во одводна чаша. Инјектирајте дел од растворот во вијалата и проверете го нивото на нечистотии во закиселениот раствор со помош на HPLC во согласност со 9.3.4. Масовната концентрација на формалдехид во растворот треба да биде не повеќе од 0,025 μg/ml. 8.4.3. Примена на DNPG на силика гел во патрон Касетата се отстранува од пакувањето, краткиот крај на патронот се поврзува со шприц со капацитет од 10 ml, кој се става во уредот за нанесување на DNPG како што е прикажано на слика 3а) . Со помош на диспензерот за пипети, 10 ml ацетонитрил се инјектира во секој шприц. Течноста треба да се исцеди од гравитацијата. Воздушните меури што се појавуваат помеѓу шприцот и касетата со силика гел се отстрануваат со помош на ацетонитрил од шприцот. Поставете дозер за пипети што содржи закиселен раствор за нанесување на DNPH за да се инјектира 7 ml во секој кертриџ. Штом ќе престане протокот на ацетонитрил на излезот од патронот, додадете 7 ml раствор за нанесување DNPH на секој шприц. Решението за примена на DNPH тече низ кертриџот по гравитација додека протокот на другиот крај на патронот не престане. Вишокот течност на излезот од секој кертриџ се отстранува со помош на филтер-хартија. Составете го уредот за сушење касети (види слика 3 б). На секој штекер е инсталиран однапред подготвен кертриџ со нанесен DNPG (на пример, чистач или „заштитна“ кертриџ. Овие „безбедносни“ касети се дизајнирани да ги отстранат трагите од формалдехид што може да бидат присутни во снабдувањето со азот. Тие се подготвуваат со сушење на неколку повторно импрегнирани патрони според упатствата подолу и се користат за одржување на преостанатите касети чисти. Инсталирајте го адаптерот за кертриџот (проширен во конус на двата краја, со надворешен дијаметар од 0,64 до 2,5 cm, изработен од флуоројаглеродна цевка, со внатрешен дијаметар малку помал од надворешниот дијаметар на влезот на патронот) на долгиот крај на „ заштитен“ патрон. Исклучете ги касетите од шприцовите и поврзете ги кратките краеви на касетите со слободните краеви на адаптерите кои се веќе прикачени на „заштитните“ касети. Низ секоја патрона се пренесува азот со брзина на проток од 300 - 400 ml/min. Измијте ги надворешните површини и излезните краеви на касетите со ацетонитрил со помош на пастер пипета. По 15 минути, снабдувањето со азот е прекинато, преостанатиот ацетонитрил се отстранува од надворешните површини на патроните, а исушените патрони се исклучуваат. Двата краја на наполнетите касети се запечатени со стандардни капачиња од полипропиленски шприц, а капачињата се ставаат во боросиликатни стаклени цевки со полипропиленски завртки. Секој поединечен сад за складирање на стаклени касети е означен со број на серија и серија и целата серија се чува во фрижидер до употреба. Утврдено е дека содржината на наполнетите патрони останува стабилна најмалку 6 месеци. кога се чува на температура од 4°C на место заштитено од светлина.

9. Методологија

9.1. Избор на примерок

Составете го системот за земање мостри и погрижете се пумпата да обезбедува постојан проток во текот на периодот на земање мостри. Наполнетите касети може да ги задржат своите карактеристики за земање примероци ако температурата на околината е над 10°C. Доколку е потребно, инсталирајте озонско чистење или стапица (видете 4.2). Пред да започнете со земање мостри, проверете ја затегнатоста на системот. Затворете го влезниот (краткиот) крај на патронот за да нема проток на воздух на излезот од пумпата. Во овој случај, мерачот на проток не треба да го снима протокот на воздух низ системот за земање примероци. За време на земање мостри без надзор или подолги периоди, се препорачува да се користи регулатор на проток или пумпа со компензација на проток при земање примероци во зоната за дишење за да се одржи постојан проток на воздух. Регулаторот на протокот е прилагоден така што вредноста на протокот е најмалку 20% пониска од поставениот максимален проток на воздух низ касетата. Забелешка - силика гелот во патронот се држи помеѓу два фини порозни филтри. Протокот на воздух може да варира за време на земање мостри поради таложење на аеросол честички на предниот филтер. Промената на протокот може да биде значајна кога се зема примерок од воздух кој содржи големи количини на суспендирани честички. Инсталирајте го системот за земање мостри (вклучувајќи ја и празната касета) и проверете ја брзината на протокот на воздух на вредност блиска до очекуваната. Вообичаено, протокот на воздух е поставен во опсег од 0,5 - 1,2 l/min. Вкупниот број на молови на карбонилни соединенија во волуменот на земениот воздух не треба да ја надминува количината на DNPH во патронот (2 mg или 0,01 mol; 1 до 2 mg кога се користат комерцијално достапни претходно наполнети касети). Вообичаено, проценетата маса на аналитот во примерокот треба да биде помала од 75% од масата на DNPG натоварена во патронот [100 до 200 μg за HCHO, вклучувајќи ги и супстанците кои пречат (види Дел 4)]. Калибрацијата се врши со помош на мерач на проток на меурчиња од пена од сапун или мерач на тапан гас со течна заптивка поврзана со излезот за проток, под услов системот да е запечатен. Забелешка - Метод на калибрација што не бара затегнатост на системот откако пумпата е дадена во [13]. За да го одредите волуменот на примерокот, запишете и запишете ја брзината на проток на почетокот и на крајот на периодот на земање мостри. Ако периодот на земање примероци е повеќе од 2 часа, тогаш брзината на проток се мери неколку пати за време на земање мостри. За следење на протокот без мешање во процесот на земање мостри, во системот е инсталиран ротаметар. Исто така, можно е да се користи пумпа за земање примероци со директно мерење и континуирано снимање на вредностите на протокот. Пред да започне земање мостри, наполнетиот кертриџ се отстранува од запечатен метал или друг соодветен контејнер за транспорт. Пред да се поврзе со стимулатор на проток (аспиратор, пумпа), патронот се чува на собна температура додека не се постигне топлинска рамнотежа, без да се извади од стаклениот сад. Комерцијално достапните претходно наполнети касети се подложени на истата постапка. Носете пластични ракавици, извадете го приклучокот на патронот и поврзете го со стимулатор на проток со помош на адаптер. Касетата е поврзана така што нејзиниот краток крај е влезниот крај за примерокот. Поврзувањето на комерцијално достапните касети со претходно нанесениот DNPH се врши во согласност со упатствата на производителот. Некои комерцијално достапни касети се запечатени стаклени цевки. Во овој случај, потребно е прво да се откинат краевите на цевката користејќи секач за стакло. Поврзете го крајот на патронот со помала количина на сорбент со линијата за земање примероци, така што поголема количина на сорбент е на влезот на примерокот за воздух. Бидете внимателни кога ракувате со скршени краеви на цевката. Вклучете ја пумпата и поставете ја потребната брзина на проток. Вообичаено, брзината на проток низ еден кертриџ е 1,0 l/min, а во случај на две касети поврзани во серија, тоа е 0,8 l/min. Земањето примероци се врши во одреден временски период, додека вредностите на параметрите за земање примероци периодично се запишуваат. Ако температурата на околината за време на земање мостри е под 10°C, проверете дали кертриџот за земање мостри е на повисока температура. Кога земање мостри се вршеше во различни временски услови - во студени, влажни и суви зимски месеци, во топли и влажни летни месеци - немаше значително влијание на релативната влажност на воздухот врз резултатите од земање мостри. На крајот од земање мостри, исклучете ја пумпата. Веднаш пред да го исклучите, проверете го протокот на воздух. Ако вредностите на протокот на воздух на почетокот и на крајот на периодот на земање мостри се разликуваат за повеќе од 15%, тогаш примерокот е означен како сомнителен. Веднаш по земање мостри, извадете го кертриџот од системот за земање примероци (носете пластични ракавици), капачете го и вратете го во етикетираниот сад. Запечатете го садот со флуоропластична лента и ставете го во метален сад кој содржи слој од гранулиран јаглен со дебелина од 2 до 5 cm или во друг соодветен сад со абсорбента. Доколку е потребно, за складирање на касетата за мостра се користи термички запечатена пластична кеса со слоеви од фолија. Пред анализата, кертриџот за примерок се чува во фрижидер. Времето на складирање на патронот во фрижидер не треба да надминува 30 дена. Ако примерокот мора да се транспортира во аналитичка лабораторија за анализа, времето на складирање на патронот за мостра без ладење треба да се сведе на минимум и да не надминува два дена. Просечната стапка на проток на примероци q A, ml/min, се пресметува со помош на формулата

q A = / n , (1)

Каде што q 1, q 2, … q n се стапките на проток на почетокот, средните точки и крајот на земање мостри; n- број на просечни поени. Вкупниот волумен на воздухот V m, l, избран на позната температура и притисок за време на процесот на земање мостри, се пресметува со формулата

V m = (T 2 - T 1) q A /1000, (2)

Каде Т 2 - крајно време на земање мостри; Т 1 - време на започнување на земање мостри; T 2 - T 1 - времетраење на земање мостри, мин; q A - просечна брзина на проток, ml/min.

9.2. Празни примероци

За секоја серија примероци, мора да се анализира најмалку една празна мостра добиена во услови на земање мостри. Ако серијата вклучува 10-20 примероци, тогаш бројот на празни примероци мора да биде најмалку 10% од вкупниот број на примероци. За да се одреди потребниот број на празни примероци, треба да се запише вкупниот број на примероци во сериски или временски интервал. На местото на земање мостри, касетите со празни примероци се третираат на ист начин како и вистинските касети за примероци, освен за самиот процес на земање мостри. Празното земање мостри треба да одговара на барањата дадени во 9.1. Исто така, препорачливо е да се анализираат празни патрони оставени во лабораторија за да се направи разлика помеѓу контаминацијата што можеби била воведена на местото на земање мостри и во лабораторијата.

9.3. Анализа на примерок

9.3.1. Подготовка на примерокот Примероците се транспортираат во лабораторија во соодветен сад кој содржи слој од гранулиран јаглен со дебелина од 2 до 5 cm и се чуваат во фрижидер до анализа. Примероците може да се чуваат и во поединечни контејнери. Временскиот интервал помеѓу земање мостри и анализа треба да биде не повеќе од 30 дена. 9.3.2. Десорпција на примероци Касетата за примерок со краток крај (влез) е поврзана со чист шприц. За да се спречи нерастворливите честички да навлезат во елуатот, насоката на протокот на течноста за време на десорпцијата мора да се совпаѓа со насоката на протокот на воздух за време на земање мостри. Ако елуатот се филтрира пред анализата на HPLC, може да се изврши обратна десорпција. За секоја серија примероци, филтрираниот чист екстракт се анализира за да се осигура дека филтерот нема загадувачи. Шприцот со прикачениот кертриџ се става на решетката за шприц. Десорпција на DNPH-деривати на карбонилни соединенија и нереагиран DNPH се врши така што се дозволува 5 ml ацетонитрил да тече од шприцот со гравитација преку патронот во градуирана епрувета или волуметриска колба со капацитет од 5 ml. Во зависност од користениот кертриџ за земање мостри, може да се инјектираат други количини на ацетонитрил. Забелешка - Слободниот волумен на касетата со сув силика гел е малку повеќе од 1 ml. Протокот на елуата може да престане пред целиот ацетонитрил да тече од шприцот во патронот поради присуството на воздушни меури помеѓу филтерот на патронот и шприцот. Во овој случај, воздушните меури се отстрануваат со внесување на ацетонитрил во шприцот со помош на долга Пастерова пипета. Растворот се разредува со ацетонитрил до ознаката од 5 ml. Колбата е означена на ист начин како и примерокот. Аликвотот се пипетира во вијала со флуоројаглеродна мембрана. Аликвотот се анализира за содржината на карбонилните соединенија добиени од DNPH со HPLC. Како резервна копија, може да се земе втор дел и да се чува во фрижидер додека не се заврши анализата и не се добијат соодветни резултати од анализата од првиот дел. Доколку е потребно, втор аликвот се користи за потврдна анализа. Кога користите запечатени стаклени цевки кои содржат два слоја сорбент обложен со DNPG за земање примероци, отсечете го крајот на цевката што се наоѓа поблиску до вториот слој сорбент (излезниот крај). Внимателно отстранете ја пружината и приклучокот за стаклена волна што го држат сорбентниот слој. Истурете го сорбентот во чиста стаклена вијала од 4 ml со флуоројаглеродна мембрана или капак. Вијалата е означена како резервен дел од примерокот. Внимателно отстранете го вториот приклучок од стаклена волна и прелијте го преостанатиот сорбент во друга вијала од 4 ml. Вијалата е означена како главен дел од примерокот. Додадете 3 ml ацетонитрил на секоја вијала со пипета, затворете ги ампулите и оставете ги 30 минути, при што ампулите периодично се протресуваат. 9.3.3. HPLC калибрација Растворите за калибрација се подготвуваат со растворање на дериватот на DNPH на формалдехид (8.3) во ацетонитрил. Подгответе поединечни основни раствори со масовна концентрација од 100 mg/l со растворање на 10 mg од цврстиот дериват во 100 ml од мобилната фаза. Секој раствор за калибрација се анализира двапати (најмалку пет различни вредности на масовна концентрација) и се составува табела во зависност од вредностите на излезните сигнали што одговараат на површината на хроматографските врвови на внесената маса на соодветната супстанција ( или, попогодно, на внесената маса на формалдехид од дериват на DNPH при фиксен волумен на јамка (види слики 4 и 5)). За време на процесот на калибрација, операциите се вршат што одговараат на операциите извршени за време на анализата на примерокот и утврдени во 9.3.4. За да се избегне ефектот на меморијата на хроматографот, анализата започнува со раствор со најниска масовна концентрација. При користење на УВ детектор или детектор со диодна низа, треба да се добие линеарна зависност на излезниот сигнал кога се воведуваат раствори со масовна концентрација во опсег од 0,05 - 20 μg/ml со инјектираниот волумен од 25 μl. Добиените резултати се користат за конструирање на графикон за калибрација (види Слика 6). Карактеристиката за калибрација (зависноста на излезниот сигнал што одговара на површината на врвот од вредноста на концентрацијата на масата), добиена со методот на најмали квадрати, се смета за линеарна ако коефициентот на корелација е најмалку 0,999. Времето на задржување за секој аналит не треба да се разликува едно од друго за повеќе од 2%. По утврдувањето на линеарна калибрациона карактеристика, нејзината стабилност се проверува секојдневно со помош на раствор за калибрација со вредност на масена концентрација блиска до очекуваната вредност на секоја компонента, но не помала од 10 пати поголема од границата за откривање. Релативната промена на излезниот сигнал утврдена за време на дневното тестирање не треба да надминува 10% за аналити со масовна концентрација од најмалку 1 µg/ml и 20% за аналити со масовна концентрација од приближно 0,5 µg/ml. Доколку се забележи поголема промена, потребно е повторно да се калибрира или да се конструира нов графикон за калибрација врз основа на свежо подготвени раствори за калибрација.

Услови за хроматографија: колона: C-18 обратна фаза; мобилна фаза: со волуменски однос 60% ацетонитрил/40% вода; детектор: УВ детектор кој работи на бранова должина од 360 nm; брзина на проток: 1 ml/min; време на задржување: за дериват на DNPH-формалдехид приближно 7 минути; волумен на инјектираниот примерок: 25 µl.

Слика 4 - Пример на хроматограм на DNPH - дериват на формалдехид

Услови за хроматографија: колона: C-18 обратна фаза; мобилна фаза: со волуменски однос 60% ацетонитрил/40% вода; детектор: УВ детектор кој работи на бранова должина од 360 nm; брзина на проток: 1 ml/min; време на задржување: за дериват на DNPH-формалдехид приближно 7 минути; волумен на инјектираниот примерок: 25 µl.

Слика 5 - Примери на хроматограми на DNPH-дериват на формалдехид во неговите различни масовни концентрации

Услови за хроматографија: коефициент на корелација: 0,9999; Колона: C-18 обратна фаза; мобилна фаза: со волуменски однос 60% ацетонитрил/40% вода; детектор: УВ детектор кој работи на бранова должина од 360 nm; брзина на проток: 1 ml/min; време на задржување: за дериват на DNPH-формалдехид приближно 7 минути; волумен на инјектираниот примерок: 25 µl;

Слика 6 - Пример на графикон за калибрација за формалдехид

9.3.4. Анализа на формалдехид со HPLC Составете го и калибрирајте го HPLC системот во согласност со 9.3.3, со типичен систем: Колона: C-18, 4,6 mm и.д., долга 25 cm или еквивалентно; не е неопходно да се контролира температурата на колоната; мобилна фаза: 60% ацетонитрил/40% вода (волумен сооднос), изократски; детектор: УВ детектор кој работи на бранова должина од 360 nm; брзина на проток: 1,0 ml/min; време на задржување: за дериват на DNPH-формалдехид 7 мин - со користење на една колона C-18, 3 мин - со користење на две C-18 колони; волумен на инјектираниот примерок: 25 µl. Пред секоја анализа, основната линија на детекторот се проверува за да се обезбедат стабилни услови. Подгответе ја мобилната фаза за HPLC со мешање 600 ml ацетонитрил и 400 ml вода или поставете ги соодветните параметри за елуирање на градиент. Добиената смеса се филтрира преку полиестерски мембрански филтер со големина на пора од 0,22 μm во уред за вакуум филтрација направен само од стакло или флуоропластика. Дегазирајте ја филтрираната мобилна фаза со прочистување со хелиум 10 до 15 минути (100 ml/min) или со загревање на 60°C 5 до 10 минути во лабораториска конусна колба покриена со стакло за часовник. За да се спречи формирање на меурчиња со гас во ќелијата на детекторот, по него е инсталиран ограничувач на постојан отпор (350 kPa) или кратка (15 - 30 cm) флуоропластична цевка со внатрешен дијаметар од 0,25 mm. Мобилната фаза се истура во садот со растворувач и брзината на проток е поставена на 1,0 ml/min. Пред првата анализа, пумпата треба да работи 20 - 30 минути. Детекторот е вклучен најмалку 30 минути пред почетокот на првата анализа. Излезниот сигнал на детекторот се снима со помош на електричен инструмент за снимање или сличен излезен уред. За системи со рачно вбризгување примерок, повлечете најмалку 100 µl од мострата во чист шприц за инјектирање за инјектирање во хроматографот. Пополнете ја јамката за дозирање со мобилната фаза (славината за дозирање мора да биде поставена на позицијата „вчитување“), додавајќи вишок примерок со помош на шприц. За да започнете со хроматографија, славината на диспензерот се поместува во положбата „вбризгување на примерокот“. Истовремено со влезот, се активира системот за обработка на податоци, се вклучува влезната точка и се означува на лентата на графиконот на електричниот мерно рекордер. По приближно 1 минута, поместете ја славината на дозерот од позицијата „внес на примерок“ во положбата „вчитување“, исплакнете или измијте ги шприцот и јамката за дозирање со мешавина од ацетонитрил и вода за да се подготвите за анализа на следниот примерок. Не е дозволено да се внесува растворувач во јамката на славината за дозирање кога чешмата е во положбата „влезен примерок“. Откако ќе се елуира формалдехидот добиен од DNPH (види Слика 4), прекинете со снимање и пресметајте ја масената концентрација на компонентите во согласност со Дел 10. Системот може да се користи за понатамошна анализа на примерокот откако ќе се постигне стабилна основна линија. Забелешка - По неколку анализи, контаминацијата на колоната (како што е потврдено, на пример, со зголемување на притисокот со секое следно вбризгување на примерокот со дадена брзина на проток и состав на растворувач) може да се елиминира со миење со 100% ацетонитрил во волумен неколку пати поголема од волуменот на колоната. Слична заштита може да се постигне со употреба на предколумни. Ако масената концентрација на аналитот оди подалеку од линеарниот дел од карактеристиката за калибрација на системот, мострата се разредува со мобилната фаза или се внесува помал волумен на мострата во хроматографот. Ако времето на задржување добиено од претходните инјекции не може да се репродуцира (максимално дозволено отстапување ± 10%), тогаш односот ацетонитрил-вода може да се зголеми или намали за да се добие соодветно време на задржување. Ако времето на задржување е премногу долго, односот се зголемува; ако е премногу малку, односот се намалува. Ако е неопходно да се замени растворувачот, повторно калибрирајте пред да ја внесете мострата (видете 9.3.3). Забелешка - Дадените хроматографски услови треба да се оптимизираат за определување на формалдехид. Се препорачува аналитичарот да спроведе студии со постоечки HPLC систем за да ги оптимизира хроматографските услови за одреден аналитички проблем. Може да се користат и HPLC системи со автоматско вбризгување примерок и собирање податоци. Добиениот хроматограм се испитува за интерференција на озон во согласност со 4.2 и слика 2. 9.3.5 Анализа на други алдехиди и кетони со HPLC 9.3.5.1. Општи одредби. Особено, условите за хроматографија се оптимизирани за да се издвојат ацетон, пропионалдехид и некои други алдехиди со поголема молекуларна тежина во време на анализа од приближно 1 час. Составот на мобилната фаза периодично се менува со помош на програма за линеарен градиент за да се добие максимално раздвојување на C3, C4 и бензалдехид во соодветната област на хроматограмот. За таа цел е развиена следната градиентна програма: во моментот на инјектирање на примерокот, волуменскиот однос на растворите се менува од 60% ацетонитрил/40% вода на 75% ацетонитрил/25% вода за 36 минути; до 100% ацетонитрил - во рок од 20 минути; 100% ацетонитрил - 5 минути; промена на насоката на програмирање на линеарни градиент од 100% ацетонитрил на 60% ацетонитрил/40% вода за 1 мин; одржувајте волуменски однос од 60% ацетонитрил/40% вода за 15 мин. 9.3.5.2. Анализа на примероци за други карбонилни соединенија Склопете и калибрирајте го HPLC системот во согласност со 9.3.3. Типични системи би биле: колона: две колони C-18 поврзани во серија; мобилна фаза: ацетонитрил/вода; режим на линеарен градиент; детектор: УВ детектор кој работи на бранова должина од 360 nm; брзина на проток: 1,0 ml/min; градиент програма: според 9.3.4. Условите за хроматографија дадени погоре се оптимизирани за HPLC градиентни системи со детектор на UV или диодна низа, автосемплер со волумен на дозирна јамка од 25 μL, две C-18 колони (4,6 × 250 mm) и електричен рекордер или електронски интегратор. Се препорачува аналитичарот да спроведе студии на постоечки HPLC систем за да ги оптимизира хроматографските услови за специфичен аналитички проблем. Потребна е оптимизација барем за одвојување на акролеин, ацетон и пропиналдехид. ЗАБЕЛЕШКА: Производителите на столбови обично даваат препораки за оптимални услови за одвојување за дериватите на DNPH за колони со обратна фаза. Овие препораки можат да ја елиминираат потребата од две колони без да се загрози одвојувањето на карбонилните соединенија. Карбонилните соединенија во примерокот се одредуваат квалитативно и квантитативно со споредување на нивното време на задржување и површината на врвот со слични индикатори за референтни примероци на деривати на DNPH. Формалдехид, ацеталдехид, ацетон, пропионалдехид, кретоналдехид, бензалдехид и о-, m-, p-толуил алдехиди се одредуваат со висок степен на сигурност. Определувањето на бутиралдехид е помалку доверливо поради неговото ко-елуирање со изобутиралдехид и метил етил кетон под хроматографските услови наведени погоре. Типичен хроматограм добиен со градиентно елуиран HPLC систем е прикажан на слика 7. Масовната концентрација на одделни карбонилни соединенија е одредена според 9.3.4.

Идентификација на врвот

Соединение

Масовна концентрација, μg/ml

Формалдехид

Ацеталдехид

Акролеин

Ацетон

Пропионски алдехид

Кротоналдехид

Бутиралдехид

Бензалдехид

Изовалералдехид

Валералдехид

o - толуилалдехид

m - толуилалдехид

l - толуилалдехид

Хексанал

2, 5-D и метил бензалдехид

Слика 7 - Пример за хроматографско раздвојување на DNPH - деривати на 15 карбонилни соединенија

10. Пресметка на резултатите од мерењето

Вкупната маса на аналитот (дериват на DNPH) за секој примерок се пресметува со помош на формулата

м d = м s - m b , (3)

Каде м d е прилагодената маса на дериватот на DNPH извлечена од патронот, μg; м s е некоригирана маса на кертриџот за мостра, µg:

м s = Ас ( в std/ А std) Вс г s; (4)

м b е масата на аналитот во патронот со празен примерок, μg:

мб = Аб( в std/ А std) Вб гб ; (5)

А s е врвната површина на аналитот што се елуира од кертриџот на примерокот, произволни единици; А b е површината на врвот на аналитот што се елуира од кертриџот со празен примерок, произволни единици; А std е врвната површина на аналитот во растворот за калибрација за дневна калибрација, произволни единици; в std - масовна концентрација на аналитот во растворот за калибрација за дневна калибрација, m kg / ml; В s е вкупниот волумен на елуат добиен за кертриџот за мостра, ml; Вб - вкупен волумен на елуат добиен за патронот со празен примерок, ml; d s - фактор на разредување на елуатот на мострата: 1, ако примерокот не бил повторно разреден; Вг/ Ва ако примерокот бил разреден така што излезниот сигнал бил во областа на линеарноста на детекторот, каде што В d - волумен по разредување, ml; В a - аликвот што се користи за разредување, ml; г b е факторот на разредување на празната мостра, еднаков на 1,0. Масовната концентрација на карбонил соединение со A, ng/l, во примерокот се пресметува со формулата

в A = м d ( Мв/ М der)1000/ В m , (6)

Каде што Mc е молекуларната тежина на карбонилното соединение (за формалдехид е 30); M der е молекуларната тежина на дериватот на DNPH (за формалдехид е 210); V m - вкупен волумен на примерок од внатрешен воздух, избран според 9.1, l. Забелешка - Делови на милијарда и делови на милион не се препорачуваат. Сепак, за погодност на некои корисници, волуменскиот однос на карбонилното соединение ca во делови на милијарда (ppb) се пресметува со помош на формулата

в A= вКако ∙ 24,4/ Мв, (7)

Вкупниот волумен на примерок од воздух V s, l, намален на температура од 25 ° C и притисок од 101,3 kPa, се пресметува со формулата

В s = (( Вм ρ А)/101,3)(298/(273 + ТА)), (8)

Каде ρ А - просечен атмосферски притисок во затворена просторија, kPa; T A - просечна температура на околината во затворена просторија, °C. Доколку е неопходно да се изрази содржината на аналитот во делови на милион (ppm) под стандардни услови на животната средина (температура 25°C и притисок 101,3 kPa) за споредба со референтните примероци чиј состав е утврден во истите вредности, волуменот на мострата не треба да биде сведена на стандардни услови.

11. Критериуми за изведба и контрола на квалитетот на резултатите од мерењето

11.1. Општи одредби

Овој дел ги поставува мерките неопходни за да се обезбеди контрола на квалитетот на резултатите од мерењето и насоки за исполнување на критериумите за изведба што мора да се исполнат. Корисникот на стандардот мора да ги почитува барањата на ISO 9001, ISO 17025.

11.2. Стандардни оперативни процедури

Корисникот на стандардот треба да развие стандардни оперативни процедури за следните лабораториски активности: склопување, калибрација и работа на системот за земање примероци, наведувајќи го производителот и моделот на опремата што се користи; подготовка, чистење, складирање и преработка на реагенси кои се користат при земање мостри и самите примероци; склопување, калибрација и употреба на HPLC системот, со означување на брендот и моделот на употребената опрема; метод за снимање и обработка на податоци кои укажуваат на употребениот компјутерски хардвер и софтвер. Описите на стандардните оперативни процедури треба да вклучуваат инструкции чекор-по-чекор и да бидат достапни и разбирливи за персоналот кој работи во лабораторијата. Стандардните оперативни процедури треба да се усогласат со барањата на овој стандард.

11.3. Ефикасност на HPLC системот

Ефикасноста на системот HPLC се одредува со ефикасноста на колоната η (број на теоретски плочи), која се пресметува со помош на формулата

η = 5,54( т r /w 1/2) 2, (9)

Каде т r - време на задржување на аналитот, s; w 1/2 - ширина на врв за една компонента на половина висина, с. Ефикасноста на колоната мора да биде најмалку 5000 теоретски плочи. Релативното стандардно отстапување на излезниот сигнал за време на повторени дневни инјекции на примероци во HPLC системот не треба да биде повеќе од ± 10% за раствори за калибрација со масена концентрација на аналитот од најмалку 1 μg/ml. Со масовна концентрација на некои карбонилни соединенија не повеќе од 0,5 μg/ml, прецизноста на повторените анализи може да се зголеми до 20%. Прецизноста на времето на задржување треба да биде во рамките на ±7% на секој даден ден од анализата.

11.4. Губење на примерокот

Загубата на примерокот се јавува кога капацитетот на оптоварување на сорбентот е надминат или кога волуменската брзина на проток го надминува максимално дозволеното за системот за земање примероци што се користи. Губењето на примерокот може да се спречи со инсталирање на две касети за примероци во серија и потоа анализирање на содржината на секоја од нив или со инсталирање на кертриџ со сорбент од два дела и потоа анализирање на двата дела. Ако количината на аналит во резервниот дел е повеќе од 15% од количината на аналит во главниот дел, се претпоставува „пробив“ и се доведува во прашање точноста на резултатите.

12. Прецизност и неизвесност

Исто како и при анализата на другите соединенија, на прецизноста и несигурноста на резултатот од одредувањето на содржината на формалдехид во воздухот во затворените простории влијаат два фактори: репродуктивноста на аналитичката постапка и промената на содржината на аналитот во воздухот со текот на времето. Се смета дека вториот фактор има многу поголемо влијание од првиот, иако е тешко да се измери ефектот од различниот интензитет на изворот и условите на вентилација. Општи информации за вредностите на несигурност поврзани со аналитичката постапка се дадени во Додаток А.

Додаток А
(информативно)
Прецизност и неизвесност

Беше оценета постапка слична на аналитичката постапка дадена во овој стандард. Прецизноста поврзана со аналитичката постапка треба да биде во рамките на ± 10% при масовна концентрација на аналитот од најмалку 1 µg/ml. При масовна концентрација од не повеќе од 0,5 μg/ml, прецизноста за повторени анализи на некои карбонилни соединенија може да се зголеми до 25%. Во круг-робин тест [14] - [16], беше евалуиран метод со употреба на касети со силика гел (големина на честички од 55 до 105 µm) обложени со DNPH, сличен на методот наведен во овој стандард. Резултатите од проценката дадена подолу може да се користат за да се оцени ефикасноста на користењето на овој метод за анализа на воздухот во затворените простории. Две различни лаборатории ги користеа касетите за да направат повеќе од 1.500 мерења на формалдехид и други карбонилни соединенија во амбиенталниот воздух како дел од истражувачката програма спроведена во 14 градови во Соединетите држави [15], [16]. Прецизноста на 45 повторени инјекции на раствор за калибрација на DNPH дериват на формалдехид во HPLC системот во текот на 2 месеци, изразена како релативна стандардна девијација, беше 0,85%. Врз основа на резултатите од трикратната анализа на секој од 12 идентични примероци од патрони обложени со DNPH, добиени се вредности на содржината на формалдехид кои беа конзистентни во рамките на релативно стандардно отстапување од 10,9%. Во круг-робин тестирањето учествуваа и 16 лаборатории во САД, Канада и Европа. За време на овие тестови, беше извршена анализа на 250 кертриџи со празни примероци, три сета од по 30 патрони со вредностите на содржината на внесените деривати на DNPH и 13 серии патрони изложени во средина со издувни гасови од возилата [14] - [ 16]. Касетите кои ги исполнуваат барањата од 4.2 беа подготвени од една лабораторија. Сите примероци беа по случаен избор распределени меѓу лабораториите кои учествуваа во круг-робин испитувањето. Резултатите од кружните тестови се сумирани и прикажани во Табела А.1. ЗАБЕЛЕШКА: Не се користеше стандардизирана аналитичка процедура за HPLC за време на кружното тестирање. Учесниците на тестот користеа техники засновани на HPLC што ги користат во пракса во нивните лаборатории. Апсолутната вредност на разликата, изразена како процент, помеѓу резултатите од две серии мерења (земање примероци од истото место) извршени во рамките на американската истражувачка програма во 1988 година беше 11,8% за формалдехид (n = 405), ацеталдехид - 14 ,5% (n = 386) и ацетон - 16,7% (n = 346) [15], [16]. Како резултат на анализата на два примероци земени речиси во иста точка во рамките на оваа програма за содржина на формалдехид од друга лабораторија, релативното стандардно отстапување беше 0,07, коефициентот на корелација беше 0,98, а неизвесноста беше минус 0,05 за формалдехид. 15]. Соодветните вредности за ацеталдехид беа 0,12; 0,95 и минус 0,50, а за ацетон - 0,15; 0,95 и минус 0,54 [16]. Едногодишната анализа на касетите DNPH од една лабораторија покажа средна несигурност од 6,2% за формалдехид (n = 14) и 13,8% за ацеталдехид (n = 13). Анализата на 30 кертриџи DNPH од една лабораторија како дел од оваа програма покажа дека просечната неизвесност е 1,0% (која се движи од минус 49% до плус 28%) за формалдехид и 5,1% (која се движи од минус 38% до минус 39%) за ацеталдехид . Табела А.1 - Резултати од кружни тестови

Тип на примерок

Формалдехид

Ацеталдехид

Пропионски алдехид

Бензалдехид

Празни касети:

алдехид, μg

rsd,%

n

Касета за примерок 3):

стапка на наплата, % (rsd, %)

кратко

просек

високо

n

Еколошки примероци со издувни гасови од возилата:

алдехид, mg

rsd,%

n

а) Ниските, средните и високите нивоа на алдехид внесени во патронот беа приближно 0,5; 5 и 10 mcg соодветно. Забелешка - 16 лаборатории учествуваа во студиите. Вредностите се добиени од сериите на податоци по отстранувањето на оддалечените од сериите на податоци. Ознаки кои се користат во табелата: rsd - релативна стандардна девијација; n - број на мерења.

Додаток Б
(информативно)
Точки на топење на карбонилни соединенија добиени од DNPH

Табела Б.1 - Точки на топење на DNPH-деривати на карбонилни соединенија

Име на карбонил соединение

Точка на топење на дериватот на DNPH [17], °C

Ацеталдехид

Од 152 до 153 (168,5 [18], 168 [19])

Ацетон

Од 125 до 127 (128[18], 128[19])

Бензалдехид

240 до 242 (235[19])

Бутиралдехид

119 до 120 (122[19])

Кретоналдехид

191 до 192 (190[19])

2,5-диметилбензалдехид

Од 216,5 до 219,5

Формалдехид

166 (167 [ 18], 166 [ 19])

Хексаналдехид

Од 106 до 107

Изовалералдехид

Од 121,5 до 123,5

Пропионски алдехид

144 до 145 (155[19])

o - толуилалдехид

193 до 194 (193 до 194 [19])

m - толуилалдехид

212 (212 [ 19])

n - толуилалдехид

234 до 236 (234[19])

Валералдехид

108 до 108,5 (98[19])

Додаток В
(информативно)
Информации за усогласеноста на националните стандарди на Руската Федерација со референтните меѓународни стандарди

Табела В.1

Означување на референтниот меѓународен стандард

Ознака и име на соодветниот национален стандард

ISO 9001:2000

ГОСТ Р ISO 9001-2001 Системи за управување со квалитет. Барања

ISO 16000-1:2004

ГОСТ Р ISO 16000-1-2007 Воздух на затворени простори. Дел 1. Земање примероци. Општи одредби

ISO 16000-2:2004

ГОСТ Р ISO 16000-2-2007 Воздух на затворени простори. Дел 2. Земање примероци за содржина на формалдехид. Основни одредби

ISO 16000-4:2004

ГОСТ Р ИСО: 16000-4-2007 Воздух на затворени простори. Дел 4. Определување на формалдехид. Метод на земање примероци со дифузија

ISO/IEC 17025:2005

ГОСТ Р ISO /IEC 17025-2006 Општи барања за компетентност на лабораториите за тестирање и калибрација

*Нема соодветен национален стандард. Пред неговото одобрување, се препорачува да се користи рускиот превод на овој меѓународен стандард. Преводот на овој меѓународен стандард се наоѓа во Федералниот информативен фонд за технички прописи и стандарди.

Библиографија

Метод TO-11A, EPA-625/R-96-010b, Збирка на методи за определување на токсични органски соединенија во амбиенталниот воздух, U.S. Агенција за заштита на животната средина, Синсинати, ОХ, 1996 година

Насоки за квалитет на воздухот за Европа. Копенхаген: Регионална канцеларија на СЗО за Европа. Регионални публикации на СЗО. Европска серија бр. 23/1987 година

Ревидираните вредности видете ги веб-страниците:

www.who.int.peh, www.who.dk/envhlth/pdf/airqual.pdf

Tejada, S. V., Евалуација на касети од pf силика гел обложени in situ со закиселена 2,4-динитрофенилхидразин за земање примероци од алдехиди и кетони во воздухот, инт. J. Животна средина. Анален. Chem., 26, 1986, стр. 167 - 185

Гросжан, Д., Амбиентални нивоа на формалдехид, ацеталдехид и мравја киселина во јужна Калифорнија: Резултати од едногодишна основна студија, Environ. Sci. Технол., 25, 1991, стр. 710 - 715 година

Ј.-О. Левин и Р. Линдал, Алдехидни мерни методи со користење на филтри обложени со DNPH - Резиме и заклучоци, Прок. Работилница „Проект за земање примероци“, 27 - 28 јуни, 1996 година, Мол, Белгија

VDI 3862 Дел 2

Мерење на гасовити емисии - Мерење на алифатични и ароматични алдехиди и кетони - метод DNPH - метод на удар

VDI 3862 Дел 3

Мерење на гасовити емисии - Мерење на алифатични и ароматични алдехиди и кетони - метод DNPH - Метод на касети

А. Сирју и П.Б. Шепсон, Лабораториско и теренско истражување на техниката на кертриџот DNPH за мерење на атмосферски карбонилни соединенија, Environ. Sci. Технол., 29, 1995, стр. 384 - 392

Arnts, R.R., и Tejada, S.V., Метод на кертриџ со силика гел обложен со 2,4-Динитрофенилхидразин за одредување на формалдехид во воздухот: Идентификација на интерференција на озон, Environ. Sci. Технол., 23, 1989, стр. 1428 - 1430 година

Сирју, А., и Шепсон, П.Б. Лабораториска и теренска евалуација на техниката на кертриџот DNPH за мерење на атмосферски карбонилни соединенија, Environ. Sci. Технол., 29, 1995, стр. 384 - 392

Р.Г. Мерил, Џуниор, Д-П. Дејтон, П.Л. О"Хара и R.F. Jongleux, Ефекти од отстранувањето на озонот врз мерењето на карбонилните соединенија во амбиентниот воздух: Теренско искуство со користење на методот TO-11, во Мерење на токсични и поврзани загадувачи на воздухот, том 1, Публикација на Здружението за управување со воздух и отпад VIP -21, Питсбург, PA, САД, 1991, стр. 51 - 60

Т.Е. Клајндиенст, Е.В. Корсе, Ф.Т. Бланшар и В.А. Lonneman, Евалуација на перформансите на DNPH-обложени силика гел и C1 8 патрони во мерењето на формалдехид во присуство и отсуство на озон, Environ. Sci. Технол., 32, 1998, стр. 124 - 130

EN 1232:1997

Атмосфери на работното место - Пумпи за лично земање примероци од хемиски агенси - Барања и методи на испитување

ASTM D51 97-97 Стандарден тест метод за определување на формалдехид и други карбонилни соединенија во воздухот (Методологија на активен примерок), Годишна книга на ASTM стандарди, 11.03, Американско здружение за тестирање и материјали, West Conshohoken, PA, U.S.A. , стр. 472 - 482 година

USEPA, 1989 година Урбана програма за следење на аертоксичните материи: резултати од формалдехид, Извештај бр. 450/4-91/006. У.С. Агенција за заштита на животната средина, Истражувачки Триангл Парк, NC, САД, јануари 1991 г.

USEPA, 1990 година Програма за следење на урбаните токсини во воздухот: Резултати од карбонил, Извештај бр. 450/4-91/025, У.С. Агенција за заштита на животната средина, Истражувачки Триангл Парк, NC, САД, јули 1991 г.

Сертификат за анализа, Radian International, Остин, Тексас, САД

Прирачник за хемија и физика, CRC, 18901 Cranwood Parkway, Кливленд, OH, U.S.A.

Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, Wiley-VCH, Weinheim, Германија

Клучни зборови: воздух, квалитет, ограничен простор, формалдехид, карбонилни соединенија, земање примероци, анализа на примероци, метод на течна хроматографија со високи перформанси, детектор на ултравиолетови

ДРЖАВЕН КОМИТЕТ НА РУСКАТА ФЕДЕРАЦИЈА
ЗАШТИТА НА ЖИВОТНАТА СРЕДИНА

КВАНТИТАТИВНА ХЕМИСКА АНАЛИЗА НА ВОДА

ПОСТАПКА НА МЕРЕЊЕ
МАСОВНА КОНЦЕНТРАЦИЈА НА ФОРМАЛДЕХИД
ВО ПРИМЕРОЦИТЕ ОД ПРИРОДНИ И ПРЕТчистени отпадни води
СО ФОТОМЕТРИСКИ МЕТОД СО АЦЕТИЛАЦЕТОН

Ако масената концентрација на формалдехид во анализираната мостра ја надминува горната граница, тогаш мострата може да се разреди така што концентрацијата на формалдехид одговара на регулираниот опсег.

Попречувачките влијанија на другите компоненти на примерокот се елиминираат за време на процесот на дестилирање на формалдехидот со водена пареа.

2. ПРИНЦИП НА МЕТОДОТ

Фотометрискиот метод за одредување на масената концентрација на формалдехид се заснова на формирање, во присуство на амониумски јони, на жолто обоен реакциски производ на формалдехид со ацетилацетон. Интензитетот на бојата на добиеното соединение е пропорционален на содржината на формалдехид во примерокот. Мерењата на оптичката густина се вршат на бранова должина? = 412 nm.

3. АРИБИУРАНИ КАРАКТЕРИСТИКИ НА ГРЕШКА ВО МЕРЕЊЕ И НЕЈЗИНИ КОМПОНЕНТИ

Оваа техника осигурува дека резултатите од анализата се добиваат со грешка што не ги надминува вредностите дадени во Табела 1.

Табела 1

Опсег на мерење, вредности на точност, точност, повторливост, индикатори за репродуктивност

Вредностите на индикаторот за точност на методот се користат кога:

Регистрација на резултатите од анализата издадени од лабораторијата;

Проценка на активностите на лабораториите за квалитетот на тестирањето;

Проценка на можноста за користење на резултатите од анализата при спроведување на техниката во одредена лабораторија.

4. МЕРНИ ИНСТРУМЕНТИ, ПОМОШНИ УРЕДИ, РЕАГЕНСИ И МАТЕРИЈАЛИ

4.1. Мерни инструменти

Спектрофотометар или фотометар кој ви овозможува да мерите оптичка густина на? = 412 nm
Кивети со дебелина на апсорбирачки слој од 50 mm
поделби 0,1 mg било кој тип	ГОСТ 24104-2001
Лабораториски ваги за општа намена со најголеми граница на тежина 200 g и најниска цена поделби 10 mg било кој тип	ГОСТ 24104-2001
CO со сертифицирана содржина на формалдехид со грешка не повеќе од 1% на P = 0,95 (или формалдехид, клаузула 4.3)
Волуметриски колби, колби за полнење
Дипломирани пипети
Пипети со една етикета
Мерни цилиндри

4.2. Помошни уреди

Електрични рингли со затворена спирала и прилагодлива моќност за греење
Лабораториски кабинет за сушење со температура на греење до 130 °C
Водена бања
Фрижидер за домаќинство
Чаши за мерење (бубачки)
Хемиски чаши
V-1-1000 THS
Лабораториски инки
Инсталации за дестилација на формалдехид (колби со тркалезно дно K-1-250-29/32 THS со млазница H1 или елиминатор за капки со штекер тип KO, фрижидер со права цевка KhPT-1-300-14/23 THS, заедно со AI 14/23 XS)
Конусни колби
Кн-2-100-18 ТХС
Кн-1-250-18-29/32 ХС
Капкалка 1 (2)-50 HS
Стаклени прачки долги 25 - 30 см и? 3 - 4 мм

Мерните инструменти мора да се проверат во утврдените временски рокови.

Дозволено е да се користат други, вклучително и увезени, мерни инструменти и помошни уреди со карактеристики не полоши од оние наведени во ставовите. 4.1 и 4.2.

4.3. Реагенси и материјали

Формалдехид, 40% воден раствор
Ацетил ацетон, свежо дестилиран
Амонијак, воден, концентриран
Амониум ацетат
Сулфурна киселина
Хлороводородна киселина
Оцетна киселина
Калиум хидроксид или
натриум хидроксид
Калиум бихромат (калиум дихромат) или
калиум дихромат, стандарден титар 0,1 mol/dm 3 еквиваленти
Натриум тиосулфат (натриум сулфат), пентахидрат или
натриум сулфат (тиосулфат), стандарден титар 0,1 mol/dm 3 еквиваленти
Калиум јодид
Кристален јод или
јод, стандарден титар 0,01 mol/dm 3 еквиваленти
Безводен натриум сулфат Na 2 SO 4
Безводен натриум карбонат Na 2 CO 3
Хлороформ
Растворлив скроб
Универзална индикаторска хартија
Филтри без пепел „бела лента“
Дестилирана вода

Сите реагенси што се користат за анализа мора да бидат од аналитичка класа. или степен на реагенс

Дозволено е да се користат реагенси произведени според друга регулаторна и техничка документација, вклучително и увезени, со квалификација не помала од аналитичка оценка.

6. БАРАЊА ЗА КВАЛИФИКАЦИИ НА ОПЕРАТОР

Мерењата може да ги врши аналитички хемичар кој е умешен во техниката на фотометриска анализа и ги проучувал упатствата за работа за спектрофотометарот или фотометарот.

7. МЕРНИ УСЛОВИ

При вршење на мерења во лабораторија, мора да се исполнат следниве услови:

· температура на околината (22 ± 6) °C;

· атмосферски притисок (84 - 106) kPa;

· релативна влажност не повеќе од 80% на температура од 25 ° C;

· AC фреквенција (50 ± 1) Hz;

· мрежен напон (220 ± 22) V.

8. СОБИРАЊЕ И СКЛАДИРАЊЕ ПРИМЕРОК

8.1. Земањето мостри се врши во согласност со барањата на ГОСТ Р 51592-2000 „Вода. Општи барања за земање мостри“.

8.2. Садовите наменети за собирање и чување примероци се мијат со заситен раствор од сода пепел (натриум карбонат), а потоа со дестилирана вода. Кога миете многу извалкани садови, се препорачува да користите хромирана смеса, а потоа темелно да се исплакнат (најмалку 10 пати) со вода од чешма и да се исплакнат со дестилирана вода.

8.3. Примероците од водата се земаат во стаклени шишиња со цврсто заштрафени капачиња со облоги кои обезбедуваат затегнатост, со капацитет од 0,5 dm 3.

Волуменот на земениот примерок мора да биде најмалку 0,5 dm.

8.4. Примероците се анализираат најдоцна 6 часа по земање мостри кога се чуваат на температура над 10 ° C без конзерванс или во рок од 10 дена кога се конзервирани со сулфурна киселина со брзина од 5 cm 3 киселински раствор (1: 1) на 1 dm 3 вода.

8.5. При земање мостри, се составува придружен документ во одобрениот образец, кој укажува:

Цел на анализата, сомнителни загадувачи,

Место, време на избор,

Број на примерок,

Позиција, презиме на земачот на примерокот, датум.

9. ПОДГОТОВКА ЗА МЕРЕЊА

9.1. Подготовка на раствори и реагенси

9.1.1. Дестилирана вода прочистена од формалдехид.

Дестилираната вода се вари 30 минути и се лади на собна температура. Користете на денот на подготовка.

9.1.2. Раствор на сулфурна киселина, 1:1.

На 100 cm 3 дестилирана вода сместена во чаша отпорна на топлина, со постојано мешање, додадете 100 cm 3 концентрирана сулфурна киселина и изладете. Растворот е стабилен кога се чува во добро затворено шише 1 година.

9.1.3. Раствор на хлороводородна киселина, 2:1.

340 cm 3 концентрирана хлороводородна киселина се додаваат во 170 cm 3 дестилирана вода и се меша. Растворот е стабилен кога се чува во цврсто затворен сад 6 месеци.

9.1.4. Раствор на калиум или натриум хидроксид, 2 mol/dm3.

56 g KOH или 40 g NaOH се раствораат во 500 cm 3 дестилирана вода. Растворот е стабилен кога се чува во цврсто затворени полиетиленски контејнери 3 месеци.

9.1.5. Раствор на скроб, 0,5%.

Протресете 0,5 g скроб со 15 - 20 cm 3 дестилирана вода. Суспензијата постепено се прелива во 80 - 85 cm 3 зовриена дестилирана вода и се вари уште 2 - 3 минути. По ладењето, зачувајте со додавање 2 - 3 капки хлороформ. Да се ​​чува не повеќе од 1 месец.

9.1.6. Стандарден раствор на калиум дихромат со концентрација од 0 .0200 mol/dm 3 еквиваленти.

Кога се користи стандарден титар, вториот се раствора во дестилирана вода во волуметриска колба со капацитет од 500 cm 3, потоа се земаат 50 cm 3 од добиениот раствор, се пренесуваат во волуметриска колба со капацитет од 500 cm 3 и волуменот се прилагодува на ознаката со дестилирана вода.

За да се подготви стандарден раствор од примерок од 0,4904 g K 2 Cr 2 O 7, претходно сушен во рерна на 105 ° C за 1 - 2 часа, квантитативно префрлете се во волуметриска колба со капацитет од 500 cm 3, растворете во дестилирана вода и доведете го волуменот на растворот до ознаката на колбата. Да се ​​чува во шише со добро измелен затворач на темно место не повеќе од 6 месеци.

9.1.7. Стандарден раствор на натриум тиосулфат со концентрација од 0,02 0 mol/dm 3 еквиваленти.

Кога се користи стандарден титар, вториот се раствора во дестилирана вода, претходно се вари 1,5 часа и се лади на собна температура, во волуметриска колба со капацитет од 500 cm 3, потоа се зема 50 cm 3 од добиениот раствор, се пренесува во волуметриска колба со капацитет од 500 cm 3 и доведете го волуменот до ознаката со зовриена дестилирана вода.

Да се ​​подготви стандарден раствор од примерок од 5 g Na 2 S 2 O 3? 5H 2 O, растворете во 1 dm 3 дестилирана вода, претходно зовриена 1,5 час и изладена и доведете го волуменот на растворот до ознаката на колбата. Како конзерванс, во добиениот раствор се додаваат 2 cm 3 хлороформ.

Пред да се одреди точната концентрација, растворот се чува најмалку 5 дена. Да се ​​чува во темно стаклено шише не повеќе од 4 месеци.

Точната концентрација на стандардниот раствор на натриум тиосулфат се одредува како што е опишано во Додаток А најмалку еднаш месечно.

9.1.8. Раствор на јод, 0,02 mol/dm 3 еквиваленти.

Кога се користи стандарден титар, вториот се раствора во дестилирана вода во волуметриска колба со капацитет од 500 cm 3.

При подготовка на раствор од примерок, 4 - 5 g KI се раствораат во мала количина (20 - 25 cm 3) дестилирана вода, се додава 1,3 g кристален јод; откако ќе го растворите додадете уште 480 cm 3 дестилирана вода и измешајте.

Растворот се чува во темно стаклено шише.

Точната концентрација на растворот на јод се одредува најмалку еднаш месечно, како што е опишано во Додаток А.

9.1.9. Раствор на оцетна киселина, 1:4.

Измешајте 1 волумен оцетна киселина со 4 тома дестилирана вода која не содржи формалдехид. Растворот е стабилен кога се чува во цврсто затворен сад 3 месеци.

9.1.10. Раствор на ацетил ацетон, 5%.

Додадете 2 cm 3 ацетилацетон во 38 cm 3 дестилирана вода и мешајте додека целосно не се раствори. Да се ​​чува во фрижидер во шише со мелен затворач не повеќе од 10 дена.

9.1.11. Пуфер раствор на амониум ацетат.

На 80 cm 3 глацијална оцетна киселина додадете 90 cm 3 концентриран раствор на амонијак и измешајте. рН вредноста на добиениот пуфер раствор треба да биде 5,9 - 6,5. Да се ​​чува во добро затворено шише не повеќе од 3 месеци.

9.2. Подготовка на раствори за калибрација

Растворите за калибрација сертифицирани според процедурата за подготовка се подготвуваат од стандарден примерок (SS) или 40% раствор на формалдехид (формалин).

Кога користите CO, разредете го оригиналниот раствор во согласност со упатствата за негова употреба.

Подготовката на раствор за калибрација од формалин се врши во согласност со ставовите 9.2.1 - 9.2.3.

9.2.1. Раствор на формалдехид (А).

Во волуметриска колба со капацитет од 100 cm 3, последователно се пипетираат 2,5 cm 3 раствор од калиум или натриум хидроксид, 2,5 cm 3 дестилирана вода и 1 cm 3 од 40% раствор на формалдехид. Волуменот на растворот се прилагодува на ознаката со дестилирана вода и се меша. За да се одреди точната концентрација на формалдехид, 1 cm 3 од добиениот раствор се зема во конусна колба со мелен затворач со капацитет од 250 cm 3, 20 cm 3 раствор на јод и 10 cm 3 раствор на калиум или натриум хидроксид. се додава со пипета. Колбата се затвора и се остава да отстои 15 минути на темно место. Потоа додадете 5 cm 3 раствор на хлороводородна киселина, измешајте и оставете уште 10 минути на темно место.

Ослободениот вишок на јод се титрира со раствор од натриум тиосулфат до бледожолта боја, се додава 1 cm 3 раствор на скроб и се продолжува со титрација додека растворот не обезбојува.

Определувањето се повторува уште 1 - 2 пати и ако нема несовпаѓање во волумените на растворот на натриум тиосулфат за повеќе од 0,05 cm 3, како резултат се зема просечната вредност.

Масовната концентрација на формалдехид во главниот раствор (А) се пресметува со формулата:

каде што Cf е масовна концентрација на раствор на формалдехид, mg/dm3;

C и - концентрација на раствор на јод, mol/dm 3 еквиваленти;

V и - волумен на додаден раствор на јод, cm 3;

C t - концентрација на раствор на натриум тиосулфат, mol/dm 3 еквиваленти;

Vt е волуменот на растворот на натриум тиосулфат потрошен за титрирање на вишокот раствор на јод, cm 3;

V f - волумен на раствор на формалдехид земен за титрација, cm 3.

Главниот раствор на формалдехид се чува во фрижидер не повеќе од 1 месец. Неговата точна концентрација се утврдува пред употреба за подготовка на средни и работни раствори.

9.2.2. Раствор со масовна концентрација на формалдехид од 0,100 mg/cm 3 (B).

Волуменот на растворот А што мора да се земе за да се добијат 100 cm 3 раствор Б со концентрација од 0,100 mg/dm 3 се пресметува со формулата:

каде Vf е волуменот на растворот A, cm 3;

C f е масената концентрација на формалдехид во растворот А, mg/cm3.

Со помош на градуирана пипета, пресметаниот волумен на растворот А се става во волуметриска колба од 100 cm 3, се прилагодува на ознаката со дестилирана вода и се меша. Растворот се чува не повеќе од еден ден.

9.2.3. Раствор со масовна концентрација на формалдехид 5 μg / cm 3 (V).

5,0 cm 3 од растворот на формалдехид Б се пренесува во волуметриска колба со капацитет од 100 cm 3, се прилагодува на ознаката со дестилирана вода (дел 9.1.1) и се меша. Растворот се користи на денот на подготовка.

9.3. Изработка на графикон за калибрација

За да се конструира крива на калибрација, потребно е да се подготват примероци за калибрација кои содржат 0 - 0,10 μg формалдехид во 25 cm 3 раствор.

Условите за спроведување на анализата мора да се усогласат со клаузула 7.

Составот и бројот на примероци за конструирање на графикот за калибрација се дадени во Табела 2.

За сите раствори за калибрација, грешките поради постапката на подготовка не надминуваат 3% во однос на доделената вредност на масената концентрација на формалдехид.

При конструирање графикон за калибрација, 20 cm 3 дестилирана вода се додаваат во волуметриски колби со капацитет од 25 cm 3 (клаузула 9.1.1), а делови од раствор на формалдехид Б се додаваат со градуирани пипети со капацитет од 1 или 2 cm 3 во согласност со Табела. 2, доведете ги волумените на растворите во колбите до ознаката, измешајте и префрлете ги во конусни колби со капацитет од 100 cm 3.

табела 2

Состав и број на примероци за калибрација при определување на формалдехид

Анализата на мострите за калибрација се врши по зголемен редослед на нивната концентрација според став 10, со исклучок на фазата на дестилација.

Оптичката густина на примероците со адитиви на формалдехид и празен (не содржи додаток) примерок се мери на? = 412 nm, фотомерирање 3 пати со цел да се исклучат случајните резултати и да се просечат податоците. Просечната оптичка густина на празен примерок се одзема од просечната оптичка густина на примероците со адитиви на формалдехид.

Графикот за калибрација е нацртан во координати: содржина на формалдехид во примерокот за калибрација, μg - оптичка густина.

9.4. Следење на стабилноста на карактеристиката за калибрација

Стабилноста на карактеристиката за калибрација се следи најмалку еднаш месечно или при промена на главните реагенси (ацетилацетон, амониум ацетат, пуфер раствор). Средствата за контрола се новоподготвени мостри за калибрација (најмалку 3 примероци од оние дадени во Табела 2).

Карактеристиката за калибрација се смета за стабилна кога е исполнет следниот услов за секој примерок за калибрација:

|X- В| ? 1,96?РЛ,

Каде X- резултат од контролно мерење на масената концентрација на формалдехид во примерокот за калибрација;

СО- заверена вредност на масовната концентрација на формалдехид во мострата за калибрација;

?РЛ- стандардна девијација на интралабораториска прецизност, утврдена при спроведување на техниката во лабораторија.

Забелешка . Дозволено е да се утврди стандардното отстапување на интралабораториска прецизност при спроведување на техника во лабораторија врз основа на изразот: ? РЛ = 0,84?Р, со последователно појаснување бидејќи информациите се акумулираат во процесот на следење на стабилноста на резултатите од анализата.

Значења? Рсе дадени во табела 1.

Ако условот за стабилност на карактеристиката за калибрација не е исполнет само за еден примерок за калибрација, потребно е повторно да се измери овој примерок за да се елиминира резултатот што содржи груба грешка.

Ако карактеристиката за калибрација е нестабилна, дознајте ги причините за нејзината нестабилност и повторете ја контролата на стабилноста користејќи други примероци за калибрација предвидени во методологијата. Ако повторно се открие нестабилност на карактеристиката за калибрација, се гради нов графикон за калибрација.

10. ПРЕЗЕМЕТЕ МЕРКИ

Примерок од вода со волумен од 200 cm 3 се става во колба за дестилација (ако е извршено зачувување, примерокот прво се неутрализира со раствор од KOH или NaOH до pH 7 - 8 на универзална индикаторска хартија), 25 g натриум се додава сулфат, деловите од единицата за дестилација на формалдехид се поврзуваат и се дестилираат во градуиран цилиндар 100 cm 3 дестилати.

Дестилатот темелно се меша со стаклена прачка, пипетирана 25 cm 3, се става во конусна колба со капацитет од 100 cm 3, се додава 2 cm 3 пуфер раствор на амониум ацетат (или 2,0 g амониум ацетат и 0,5 cm 3 оцетна раствор на киселина 1:4) и 1,0 cm 3 раствор на ацетилацетон. Смесата се меша додека реагенсите целосно не се растворат и се чува во водена бања 30 минути на (40 ± 3) °C. Истовремено со примерокот, се врши бланко определување со употреба на 25 cm 3 дестилирана вода која не содржи формалдехид.

Оптичката густина на растворите во однос на дестилирана вода се мери на 412 nm во кивети со дебелина на апсорбирачкиот слој од 5 cm. Оптичката густина на празно експеримент се одзема од оптичката густина на примерокот.

Ако измерената оптичка густина на примерокот ја надминува оптичката густина што одговара на последната точка од кривата на калибрација, повторете го определувањето со помал дел од дестилатот, разреден до волумен од 25 cm 3 со дестилирана вода што не содржи формалдехид ( клаузула 9.1.1).

11. ОБРАБОТКА НА РЕЗУЛТАТИ ОД МЕРЕЊЕ

Масовна концентрација на формалдехид во анализираната вода X, mg/dm 3, пресметано со формулата:

100 - волумен на дестилација, cm 3;

1.2 - коефициент земајќи го предвид степенот на дестилација на формалдехид од примерокот на вода;

V d - волумен на дел од дестилацијата, cm 3;

V во - волумен на примерок од вода земена за дестилација, cm 3.

Несовпаѓањето помеѓу аналитичките резултати добиени во две лаборатории не треба да ја надминува границата на репродуктивност. Доколку овој услов е исполнет, двата резултати од анализата се прифатливи, а нивната аритметичка средина може да се користи како конечна вредност.

Вредноста на границата на репродуктивност R на P = 0,95 за целиот регулиран опсег на мерења на масената концентрација на формалдехид е 22%.

Доколку се надмине границата на репродуктивност, методите за проверка на прифатливоста на резултатите од анализата може да се користат во согласност со дел 5 од ГОСТ Р ISO 5725-6.

12. РЕГИСТРАЦИЈА НА РЕЗУЛТАТИТЕ ОД АНАЛИЗАТА

Резултат од анализата Xво документите кои обезбедуваат негова употреба, може да се претстави во форма:

X ±?, mg/dm3, P = 0,95,

Каде? - показател за точноста на техниката.

Значење? пресметано со формулата:

0,01? г? X.

Вредноста d е дадена во Табела 1.

Прифатливо е да се претстави резултатот од анализата во документи издадени од лабораторијата во форма:

X ± ? л, mg/dm 3, P = 0,95,

со оглед на тоа? л < ?,

Каде X- резултатот од анализата добиен во согласност со упатствата во методологијата;

±? л- вредноста на грешката карактеристика на резултатите од анализата, утврдена при спроведувањето на техниката во лабораторија, и обезбедена со следење на стабилноста на резултатите од анализата.

Нумеричките вредности на резултатот од мерењето мора да завршуваат со цифра со иста цифра како и вредностите на карактеристиката на грешка.

13. КОНТРОЛА НА КВАЛИТЕТ НА РЕЗУЛТАТИТЕ ОД АНАЛИЗАТА ПРИ СПРОВЕДУВАЊЕ НА МЕТОДОТ ВО ЛАБОРАТОРИЈАТА

Контролата на квалитетот на резултатите од анализата при спроведување на техниката во лабораторија вклучува:

Оперативна контрола на постапката за анализа (врз основа на проценка на грешка при спроведување на посебна контролна постапка);

Следење на стабилноста на резултатите од анализата (врз основа на следење на стабилноста на стандардното отстапување на повторливост, стандардна девијација на интралабораториска прецизност, грешка).

13.1. Алгоритам за оперативна контрола на постапката за анализа со примена на методот на адитив

К ксо контролен стандард ДО.

ДОДопресметано со формулата:

K k = |X" - X - C d |,

Каде X" - резултат од анализа на масовната концентрација на формалдехид во примерок со познат додаток;

X- резултат од анализата на масовната концентрација на формалдехид во оригиналниот примерок;

С д- количина на адитив.

Контролен стандард ДОпресметано со формулата:

Каде? l, X", ?л, х- вредностите на грешката карактеристика на резултатите од анализата, утврдени во лабораторија при спроведување на методот, што одговараат на масената концентрација на формалдехид во примерокот со познат додаток и во оригиналната мостра, соодветно.

Забелешка . л= 0,84? ?, со последователно појаснување бидејќи информациите се акумулираат во процесот на следење на стабилноста на резултатите од анализата.

К к ? ДО. (1)

Доколку условот (1) не е исполнет, контролната постапка се повторува. Доколку условот (1) повторно не се исполни, се разјаснуваат причините кои водат до незадоволителни резултати и се преземаат мерки за нивно отстранување.

13.2. Алгоритам за оперативна контрола на постапката за анализа со користење на примероци за контрола

Оперативната контрола на постапката за анализа се врши со споредување на резултатот од посебна контролна постапка К ксо контролен стандард ДО.

Резултат од контролната постапка ДОДопресметано со формулата:

К к = |X k - СО|,

Каде X k- резултат од анализата на масената концентрација на формалдехид во контролната мостра;

СО- заверена вредност на контролниот примерок.

Контролен стандард ДОпресметано со формулата

К = ?л,

каде ±? л- карактеристика на грешката на резултатите од анализата што одговара на заверената вредност на контролниот примерок.

Забелешка . Дозволено е да се карактеризира грешката на резултатите од анализата при воведување на техника во лабораторија врз основа на изразот: ? л= 0,84? ? со последователно појаснување бидејќи информациите се акумулираат во процесот на следење на стабилноста на резултатите од анализата.

Постапката за анализа се смета за задоволителна доколку се исполнети следниве услови:

К к ? ДО. (2)

Доколку условот (2) не е исполнет, контролната постапка се повторува. Доколку условот (2) повторно не се исполни, се утврдуваат причините кои водат до незадоволителни резултати и се преземаат мерки за нивно отстранување.

Фреквенцијата на оперативна контрола на постапката за анализа, како и спроведените процедури за следење на стабилноста на резултатите од анализата, се регулирани во Прирачникот за квалитет на лабораторијата.

Додаток А
(задолжително)

Утврдување на точната концентрација на стандардни раствори на натриум тиосулфат и јод

А.1. Раствор на натриум тиосулфат

Додадете 80 - 90 cm 3 дестилирана вода, 10,0 cm 3 стандарден раствор на калиум дихромат во титрационата колба, додадете 1 g сув KI и 10 cm 3 раствор на хлороводородна киселина. Растворот се промешува, се чува на темно место 5 минути и примерокот се титрира со раствор на натриум тиосулфат додека не се појави слабо жолта боја. Потоа додадете 1 cm 3 раствор од скроб и продолжете со титрирање капка по капка додека не исчезне сината боја. Титрацијата се повторува и, ако несовпаѓањето помеѓу волумените на титрантот не надминува 0,05 cm 3, нивната просечна вредност се зема како резултат. Во спротивно, повторете ја титрацијата додека не се добијат резултати кои се разликуваат не повеќе од 0,05 cm 3 .

Точната концентрација на раствор на натриум тиосулфат се наоѓа со формулата:

каде што C t е концентрација на раствор на натриум тиосулфат, mol/dm 3 еквивалент;

C d - концентрација на раствор на калиум бихромат, mol/dm еквивалент;

V t е волуменот на растворот на натриум тиосулфат што се користи за титрација, cm 3;

V d - волумен на раствор на калиум дихромат земен за титрација, cm 3.

А.2. Раствор на јод

60 - 70 cm 3 дестилирана вода се додаваат во титрационата колба, 20 cm 3 раствор на јод и 10 cm 3 раствор на хлороводородна киселина се додаваат со пипета и се титрира со натриум тиосулфат до бледо жолта боја. Потоа се додава 1 cm 3 раствор од скроб и се титрира капка по капка додека растворот не обезбојува. Титрацијата се повторува уште 1-2 пати и ако нема несовпаѓање во волумените на растворот на натриум тиосулфат за повеќе од 0,05 cm 3, како резултат се зема просечната вредност.

Група К29

МЕЃУДРЖАВЕН СТАНДАРД

МЕБЕЛ, ДРВО И ПОЛИМЕРНИ МАТЕРИЈАЛИ

Метод за одредување на ослободување на формалдехид и други штетни испарливи материи

хемикалии во климатските комори

Мебел, дрво и полимери.

Метод за определување на формалдехид и други испарливи хемикалии во

воздухот на климатските комори

ОКС 79.97.140

Датум на воведување

Предговор

1 РАЗВОЈ од страна на Серускиот дизајн и инженерски технолошки институт за мебел (VPKTIM), Серуски истражувачки институт обработка на дрвоиндустрија (VNIIDrev) и Научниот и практичен центар за хигиенска експертиза на Државниот комитет за санитарен и епидемиолошки надзор на Русија

ВОВЕДЕНА од Техничкиот секретаријат на Меѓудржавниот совет за стандардизација , метрологијаи сертификација

2 УСВОЕНО од Меѓудржавниот совет за стандардизација, метрологија и сертификација

Име на државата	Име на националното тело за стандардизација
Република Белорусија	Белстандарт
Република Молдавија	Стандард на Молдавија
Република Казахстан	Госстандарт на Република Казахстан
	Државен стандард на Украина
Руска Федерација	Госстандарт на Русија

3 Со уредба на Комитетот на Руската Федерација за стандардизација, метрологија и сертификација од 23 август 1995 година N 448, меѓудржавен стандард ГОСТ стави во силадиректно како државен стандардРуската Федерација со 1 јули 1996 година

4 ПРВ ПАТ ВОВЕДЕН

1 ПОДРАЧЈЕ НА КОРИСТЕЊЕ

Овој стандард воспоставува метод за одредување во климатските комори ослободувањето на формалдехид и други штетни испарливи материи во воздухот од производи за мебел, честички и влакнести плочи, иверица, делови и празни места направени од нив, производи од паркет, како и полимерни и структурни материјали се користат во нивното производство. , материјали за обложување, завршна обработка и лепење.

ГОСТ 8.207-76 ГСИ. Директни мерења со повеќе набљудувања. Методи за обработка на резултатите од набљудувањето. Основни одредби

ГОСТ 1770-74 Лабораториски стакларија. Цилиндри, чаши, колби, епрувети. Спецификации

ГОСТ 3117-78 Амониум ацетат. Спецификации

ГОСТ 3118-77 Хлороводородна киселина. Спецификации

ГОСТ Растворлив скроб. Спецификации

ГОСТ Ацетил ацетон. Спецификации

ГОСТ Мебел. Општи технички услови

ГОСТ Столици за аудиториуми. Општи технички услови

ГОСТ Мебел за седење и лежење. Општи технички услови

ГОСТ Мебел за образовни институции. Спецификации

3 ОПРЕМА ЗА ТЕСТИРАЊЕ И ПОМОШНИ УРЕДИ

3.1 Климатски комори со волумен на работен простор од 0,12 до 50 m

3.1.1 Дизајнот на комората мора да обезбеди затегнатост, автоматска контрола на температурата, влажност. За обложување на внатрешните површини на комората, треба да се користат материјали со низок капацитет на сорпција (нерѓосувачки метал, стакло).

3.1.2 Системот за вентилација мора да обезбеди рамномерна циркулација на воздухот низ целиот работен волумен на комората со инсталирани примероци.

3.1.3 Следниве параметри мора да се одржуваат во работниот волумен на комората за време на тестирањето:

температура на воздухот - (23±2) °C;

релативна влажност на воздухот - (45±5)%;

размена на воздух на час - 1±0,1.

Тестирањето на производите од паркет се врши при размена на воздух (0,5±0,05) на час.

3.2 Уред за аспирација со мерач на проток за одредување на брзината или волуменот на воздухот.

3.3 Апсорпциони уреди од типот Полежаев, Рихтер, со порозни плочи.

3.4.

3.5 Лабораториска вага со најголема граница на тежина од 500 g со грешка при мерење од ±0,02 g.

3.6 Аналитички вага со најголема граница на мерење од 200 g со грешка при мерење од ±0,0005 g.

3.7 Анероиден барометар.

3,8 Штоперица со вредност на втора поделба од 0,2 с.

3.9 Психрометар или друг уред за следење на температурата и влажноста на воздухот.

3.10 Универзални мерни инструменти за мерење на димензиите на примерокот со грешка од ±1 mm.

3.11 Мерни инструменти, помошни средства, материјали, хемиски реагенси, лабораториски стакларија - во согласност со методите за определување на штетни испарливи хемикалии одобрени од властите санитарен и епидемиолошки надзор.

4 ИЗБОР И ПОДГОТОВКА НА ПРИМЕРОК

4.1 За да се тестираат производите за мебел, се земаат примероци во количини што создаваат дадена заситеност на волуменот на комората:

За кабинет мебел, маси, кревети - 1 m површина на примерокот на 1 m волумен на климатската комора;

За производи за мебел за седење и лежење - 0,3 m површина на примерокот на 1 m волумен на климатската комора.

Површината на примероците се пресметува со грешка од ±3%. Ја вклучува вкупната површина од двете страни на сите делови за мебел (површини на задни ѕидови, долни фиоки, полици, површини зад огледала, приклучоци за мебел за седење и лежење итн.).

Како по правило, производите за мебел избрани за физички и механички тестови се подложени на тестови во климатска комора во согласност со барањата на ГОСТ 16371, ГОСТ 19917, ГОСТ 22046, ГОСТ 16854.

4.2 За тестирање на делови и заготовки, производи од паркет, како и структурни, обложени, завршни и лепливи материјали, земете најмалку 3 примероци направени во согласност со техничката документација.

4.2.1 Боите и лаковите се нанесуваат на површината на стакло, калај или дрво според стапките на потрошувачка што се користат во производството на материјали, делови и производи.

4.2.2. Материјалите за лепило се нанесуваат на површината на стакло, калај или дрво според стапките на потрошувачка што се користат во производството и се лепи примерок од материјалот за кој е наменет лепилото.

4.2.3 Примероците од дрвени плочи и иверица се земаат од областа на таблата што се наоѓа на растојание од најмалку 300 mm од нејзините рабови.

4.2.4 Примероците од полимер и материјали за обложување се претставени со димензии кои ја создаваат наведената заситеност.

4.2.5 Површината на примерокот (според слоевите од двете страни), наменета за испитување во комори со волумен од 0,12 до 1 m вклучително, се пресметува со грешка од ±3%, врз основа на заситеноста на 1 m од површината на примерокот на 1 m од волуменот на комората.

Областа на примероците на производи од паркет се одредува само од предната страна. Заситеноста за паркетните производи се зема еднаква на 0,4 m површина на примерокот на 1 m од волуменот на комората. Димензиите на примероците во должина и ширина се одредуваат врз основа на внатрешните димензии на климатските комори.

4.2.6 Доколку се процени ослободувањето на штетни испарливи хемикалии низ листовите, рабовите на примероците треба да имаат запечатена заштитна обвивка (раб пластика, алуминиумфолија залепена со силикатен лепак и сл.).

Рабовите на примероците на производи од паркет не се заштитени.

4.2.7 Транспорт и складирање на примероци - во согласност со регулаторните документи за тестирани производи и материјали.

4.3.

Пред тестирањето, мебелните производи од дрво и дрвени материјали се чуваат најмалку 3 дена во просторија со релативна влажност на воздухот од 45 до 70% и температура од 15 до 30 °C.

4.4 Примероците доставени за тестирање мора да бидат придружени со пасош кој ги содржи нивните карактеристики (Додаток А).

5 ТЕСТИРАЊЕ

5.1 Подготовка за тестот

5.1.1 Тестирање на честички, дрвени влакна, иверица, делови и празни места направени од нив, делови од производи од паркет, структурни, обрабени, завршни, полимерни и лепливи материјали се врши во климатски комори со волумен од 0,12 до 1 m инклузивна.

Тестирањето на производите за мебел се врши во комори со волумен од повеќе од 1 m , дозволувајќи им на овие производи да се постават во согласност со наведените услови.

5.1.2 Примероците се ставаат во комората на држач или на друг начин што обезбедува слободна циркулација на воздухот, а површината за контакт не треба да надминува 0,5% од површината на примерокот.

5.1.3 Примероците од паркетните производи се поставуваат на подот на комората, предната површина на примероците треба да биде свртена нагоре. Дозволен е друг начин на поставување примероци, но нивната неработна површина мора да биде заштитена со гас-непропустлив материјал (фолија и сл.).

5.1.4 Мебелот се става во комората, рамномерно распоредувајќи ги по површината на подот. Производите мора да се наоѓаат на растојание од најмалку 0,1 m едни од други и од ѕидовите на комората. Вратите на производите мора да бидат отворени до агол од најмалку 30°, а фиоките мора да бидат издолжени најмалку една третина од нивната должина.

5.1.5 Во комори со волумен поголем од 1 m (слика 1), цевките за земање примероци од воздух се фиксираат и се поврзуваат со соодветните излези на комората.

Во коморите со волумен до 1 m вклучено, земање примероци од воздух може да се врши преку еден излез.

5.1.6 По поставувањето на примероците, затворете ги вратите на комората херметички. Вклучува клима и вентилацијавоздух и, откако ќе ги достигнете наведените параметри, поставете го автоматскиот режим на работа на комората.

Работните параметри на воздухот се следат со инструменти вклучени во дизајнот на комората и со контролен уред кој работи автономно.

5.2 Спроведување на тестови во комори со волумен до 1 m вклучено

5.2.1 Во текот на тестот, примероците од воздухот се земаат од работниот волумен на комората во одредени интервали.

Првото земање примероци од воздух се врши 24 часа по стабилизацијата на параметрите на воздухот во комората во согласност со барањата од 3.1.3. Вториот, третиот и последователниот избор се вршат на секои 24 часа во тек на 5 дена од почетокот на тестот.

5.2.2 Во овој случај, кога врз основа на резултатите од три последователни земање примероци, ќе се утврди дека концентрацијата на испарливи материи во комората е константна (т.е. стандардното отстапување на резултатите од мерењето не е повеќе од 15%), тестот се прекинува пред истекот на 5 дена.

5.2.3 Истовремено со земање мостри од климатската комора, се зема примерок од воздухот доставен до комората.

5.2.4 Земањето примероци од воздух се врши со помош на уред за аспирација (3.2) и уреди за апсорпција (3.3), избрани во зависност од видот на контролираните супстанции и методот за одредување на нивната концентрација.

5.2.5 Примероците од воздухот се анализираат на денот на собирањето во согласност со методите за мерење на концентрацијата на штетни испарливи хемикалии одобрени од органите за санитарен и епидемиолошки надзор. За одредување на концентрацијата на штетни испарливи хемикалии се користат фотоелектроколориметри, спектрофотометри или хроматографи од кој било тип кои ја обезбедуваат потребната резолуција и грешка во мерењето (3.4 и 3.5).

5.2.6 Постапката за одредување на формалдехид со ацетилацетонски реагенс (колориметриски метод) е дадена во Додаток Б. За одредување на концентрацијата на формалдехид, користете спектрофотометар или фотоелектроколориметар.

5.2.7 Резултатите од мерењето се запишуваат во работниот дневник.

5.3 Тестирање на производи за мебел во комори со волумен поголем од 1 m

5.3.1 Првото земање примероци на воздух од комората и контролното земање примероци на воздухот на влезот во комората се вршат 72 часа по воспоставувањето на режимот на работа на воздухот во комората.

5.3.2 Последователно земање примероци од воздух се врши на секои 24 часа.

5.3.3 Во случај кога врз основа на резултатите од три последователни земање мостри се утврди дека концентрацијата на контролираните испарливи материи е константна (стандардното отстапување на резултатите од мерењето не надминува 15%), тестот се прекинува.

По 21 ден, тестот се прекинува без оглед на концентрацијата на контролираните испарливи материи.

5.3.4 Земањето примероци од воздух се врши на шест точки прикажани на Слика 1, лоцирани на две нивоа на висина на комората.

јас -нивоа на земање примероци од воздух (750; 1500 mm); // - цевки за земање примероци

воздух од комората; 1 ; 2; 3; 4; 5; 6 - точки за земање примероци од воздух

Слика 1

На секое ниво се одредуваат три точки, рамномерно распоредени по должината и ширината на комората.

Дозволено е да се земаат примероци од воздух од помал број точки, но не помалку од две, лоцирани на различни нивоа на надморска височина.

5.3.5 Земањето примероци од воздухот и анализата се вршат во согласност со 5.2.3-5.2.7.

6 ОБРАБОТКА НА РЕЗУЛТАТИТЕ ОД ТЕСТОТ

6.1 Концентрацијата на испарливи хемикалии во воздухот на климатската комора во милиграми на кубен метар се пресметува во согласност со методите за мерење на контролирани супстанции (5.2.5).

6.2 Апсолутната вредност на концентрацијата на испарлива хемиска супстанција што ја испушта тестната мостра во воздухот на климатската комора се пресметува со формулата

каде е концентрацијата на испарливата супстанција во воздухот на климатската комора, mg/m;

Концентрација на испарлива супстанција во воздухот што влегува во комората, mg/m.

6.3 Концентрациската вредност на испарлива хемиска супстанца ослободена во воздухот на климатска комора со волумен до 1 m вклучено е пронајдена како аритметичка средна вредност на резултатите од тестот од најмалку три примероци според формулата

каде е бројот на повторувања на набљудување.

6.4 Стандардна девијација на резултатите од мерењето, %, се одредува со формулата

. (3)

6.5 Концентрација на испарлива хемикалија за секое мерење направено во согласност со 5.3.1, 5.3.2 и 5.3.4 во комори поголеми од 1 m , определена како аритметичка средина на резултатите од мерењето во различни точки во комората според формулата (2).

6.6 Конечната вредност на концентрацијата на штетна испарлива хемикалија во климатски комори со волумен од повеќе од 1 m при тестирање на производи за мебел се пресметува како аритметичка средна вредност () резултати од мерењето за последните три примероци на воздух, пресметани со помош на формулите (1) и (2). Стандардната девијација се одредува со формулата (3).

Во случај кога концентрацијата на супстанцијата е константна (5.3.3) во три последователни мерења, аритметичката средна вредност се зема како карактеристика на контролираниот параметар.

Во случај кога концентрацијата на супстанцијата не е константна (се намалува или зголемува), како карактеристика се зема вредноста на концентрацијата добиена при последната селекција и пресметана според формулата (1).

6.7 Резултатите од тестот се оценуваат со нивно споредување со максимално дозволените концентрации на штетни материи во атмосферскиот воздух, одобрени на пропишан начин од органите на Државниот санитарен и епидемиолошки надзор.

6.8 Се смета дека примероците го поминале тестот доколку добиените резултати се помали или еднакви на стандардите утврдени во регулаторните документи за производите.

6.9 Резултатите од тестот се документирани во протокол (Додаток Б).

Образец на пасош на примерокот поднесен за тестирање

ПАСОШ

име на примерокот, производ, комплет мебел, проект, ознака,
индекс (ако е достапен)
Име на производителот (клиент)
Датум на производство на примерок
Име на регулаторна документација за производи
за производи и материјали

Карактеристики на примероците:

Примерокот е направен со користење на следниве материјали:

1 Плоча

Име на материјалот

Ознака (марка) според НД

емисиите на формалдехид со помош на дупчалка со чекан

Големина на примерокот

Забелешка*

Дрвен чип

Лесонит

* Доколку е потребно, наведете го типот на врзивно средство и другите карактеристични карактеристики на примерокот.

2 Материјали за соочување, подови и други полимерни материјали

Име на материјалот

Означување на регулаторна документација

Основен хемиски состав (по потреба)

Големина на примерокот

Интелигенција за дозвола за употреба

Име на материјалот

Означување на регулаторна документација

Големина на примерокот

Интелигенција за дозвола материјал за употреба

Забелешка - Во зависност од видот и целта на тестот, се обезбедуваат други информации во договор со лабораторијата за тестирање.

	Потписи на менаџерот на клиентот и одговорното лице за комуникација со лабораторијата за тестирање (центар), препис од потписи, датум

ПРИЛОГ Б

(задолжително)

МЕТОД ЗА ОДРЕДУВАЊЕ ФОРМАЛДЕХИД

СО АЦЕТИЛАЦЕТОНСКИ РЕАГЕНС

Б.1 ОБЕМ НА ПРИМЕНА

Овој метод е наменет за одредување на концентрацијата на формалдехид во воздухот на станбените простории и климатските комори.

Б.2 СУШТИНА И КАРАКТЕРИСТИКИ НА МЕТОДОТ

Методот се базира на реакцијата помеѓу формалдехид и ацетилацетонски реагенс во оцетна киселина. амониумсо формирање на жолто обоен производ.

Долната граница на детекција на формалдехид е 0,001 mg во 10 cm од анализираниот раствор.

Грешка во одредувањето ±10%.

Опсегот на измерени концентрации на формалдехид во атмосферскиот воздух, воздухот во затворените простории и климатските комори е од 0,008 до 1,3 mg/m со примерок од воздух од најмалку 120 dm.

Определувањето на формалдехид не се меша со метил и етил алкохоли, етилен гликол, водород сулфид, амонијак.

Б.3 МЕРНИ ИНСТРУМЕНТИ И ПОМОШНИ УРЕДИ

Б.3.1 Уред за аспирација што обезбедува проток на воздух од 2 dm/min.

Б.3.2 Спектрофотометар или фотоелектроколориметар со светлосен филтер со максимална апсорпција на светлина на бранова должина од 412 nm и кивета со ширина на работен слој од 10 mm.

Б.3.3 Волуметриски колби 50, 250 и 1000 cm според ГОСТ 1770.

Б.3.4 Конусни колби 100 cm според ГОСТ 1770.

Б.3.5 Апсорпциони уреди од типот Полежаев, Рихтер.

Б.4 РЕАГЕНСИ И РЕШЕНИЈА

Б.4.1 Ацетил ацетон, аналитичко одделение. според ГОСТ 10259.

Б.4.2 Оцетна киселина, глацијална x. ч.

Б.4.3 Амониум ацетат, аналитичко одделение. според ГОСТ 3117.

Б.4.4 Формалин, 40% раствор на формалдехид.

Б.4.5 Каустична сода, аналитичко одделение. 30% раствор.

Б.4.6 Хлороводородна киселина, конц. аналитичка оценка според ГОСТ 3118, разредена 1:5.

Б.4.7 Натриум сулфат NSO·fixanal, 0.1N раствор.

Б.4.8 Јод, фиксанален 0,1 N раствор.

B. 4.9 Растворлив скроб според ГОСТ 10163, 1% раствор.

Б.4.10 Реагенс на ацетил ацетон: 200 g амониум ацетат се раствораат во 800 cm вода во волуметриска колба од 1 dm. Во растворот се додаваат 3 cm ацетилацетон и 5 cm оцетна киселина и растворот во колбата се доведува до ознаката со вода (раствор за апсорпција).

Б.4.11 Почетен раствор за калибрација: 5 cm формалин се додаваат во волуметриска колба од 250 cm и се разредува со вода до ознаката. Потоа се одредува содржината на формалдехид во овој раствор. За да го направите ова, 5 cm раствор се ставаат во конусна колба од 250 cm со мелено затворач, се додаваат 20 cm 0,1 N раствор на јод и 30% раствор на натриум хидроксид се додава капка по капка до стабилна бледожолта боја. се појавува. Колбата се остава 10 минути, потоа растворот од 2,5 cm хлороводородна киселина (разредена 1:5) внимателно се закиселува, се остава 10 минути во темница, а вишокот на јод се титрира со 0,1 N раствор на натриум тиосулфат. Кога растворот ќе добие светло жолта боја, додадете неколку капки скроб. Количината на тиосулфат потрошена за титрација на 20 cm од 0,1 N раствор на јод е прелиминарно утврдена. Врз основа на разликата помеѓу количината потрошена за контролната титрација и вишокот јод што не реагирал со формалдехид, се одредува количината на јод што се користела за оксидација на формалдехидот. 1 cm од 0,1 N раствор на јод одговара на 1,5 mg формалдехид. По утврдувањето на содржината на формалдехид во 1 cm раствор, почетните и работните раствори на формалдехид што содржат 0,1 mg/cm и 0,01 mg/cm, соодветно, се подготвуваат со соодветно разредување со вода. Содржината на формалдехид во растворите се одредува титриметриски.

Б.5 ПРИМЕРКИ

Б.5.1 При тестирање на полимерни материјали и производи во климатски комори, процедурите за подготовка и земање мостри се спроведуваат во согласност со деловите 4 и 5 од овој стандард.

Б.5.2 За да се одреди максималната единечна концентрација на формалдехид во воздухот на климатска комора или затворен простор, воздухот се аспирира со брзина од 2 dm/min во волумен од 60-120 dm преку два сериски поврзани уреди за апсорпција на Полежаев, тип Рихтер, наполнет со 7 cm раствор за апсорпција и 3 cm дестилирана вода. За време на процесот на земање мостри, се формира неиспарлив дериват на формалдехид.

Б.5.3 Во исто време, се зема контролен примерок од воздухот што се доставува до климатската комора.

Земањето мостри се врши во согласност со 5.2.

Б.6 НАПРЕДОК НА АНАЛИЗАТА

Б.6.1 Избраните примероци се ставаат во водена бања загреана на 40 °C и се чуваат 30 минути.

Б.6.2 По ладењето на примероците, измерете ја оптичката густина на обоените раствори со помош на спектрофотометар или фотоелектроколориметар на бранова должина од 412 nm во кивети со ширина на работниот слој од 10 mm. Квантитативната содржина на формалдехид во мострата се проценува со помош на карактеристиката за калибрација.

Б.7 ВОСТАВУВАЊЕ КАРАКТЕРИСТИКИ ЗА КАЛИБРАЦИЈА

Б.7.1 Пипетирајте го работниот раствор на формалдехид (Б.4.11) во мерна цевка од 10 cm (Б.4.11), вода со пипета од 5 cm, доведете го растворот за апсорпција до ознаката и подгответе раствори за калибрација во согласност со Табела Б .1 (при определување ниски концентрации на формалдехид) и табела Б.2 (при определување високи концентрации на формалдехид).

Решенија, см
Работен раствор на формалдехид кој содржи 0,01 mg/cm
Ацетил ацетонски реагенс	7 cm во секоја цевка

Забелешка - Кога подготвувате раствори 1 и 2, користете капиларна пипета или автоматски микродиспензер.

Решенија, см	Броеви на раствори за калибрација
Почетен раствор на формалдехид кој содржи 0,1 mg/cm
Ацетил ацетонски реагенс	7 cm во секоја цевка

Б.7.2 Растворите за калибрација се загреваат во водена бања 30 минути на T - 40 °C, се ладат и се мери нивната оптичка густина (бранова должина е 412 nm, ширината на работниот слој на киветата е 10 mm). - атмосферски притисок, mbar;

- волумен на примерок од воздух, m;

Оптичка густина на анализираната мостра, пресметана како разлика помеѓу збирот на оптичките густини на анализираните раствори во 2 апсорбери и нула (празен) раствор;

0,00371 - коефициент на намалување на нормални услови.

Формулар за извештај од тестот

име на акредитирана лабораторија за тестирање (центар)

број и датум на сертификатот за акредитација во системот за сертификација ГОСТ Р

поштенска адреса и телефонски број на лабораторијата за тестирање (центар)

ЈАС ОДОБРИВ Раководител на лабораторија за тестирање (центар)

целосно име

ПРОТОКОЛ Н

тип на тест

име и ознака на тестираните примероци

1 Производител

име и адреса

2 Датум на производство и земање мостри

3 Основа за тестирање

број и датум на писмото

(договор) на купувачот

4 Означување на регулаторна документација за производи

5 Утврдени индикатори

листа на дефинирани

контролирани индикатори

6 Листа (ознака) на регулаторни документи

на методите на тестирање

7 Список на сертифицирана опрема за тестирање

ознака, број и датум на сертификатот (сертификат, белези)

8 Карактеристики на примерокот

9 Услови за тестирање

температура и релативна

влажност на воздухот во комората, сатурација, размена на воздух

10 Резултати од тестот

текст или табели

што укажува на стандардни вредности

11 Заклучок

Потписи на уметникот

работно место

целосно име

Текстот на документот е проверен според:

официјално објавување

М.: Издавачка куќа за стандарди на ИПК, 1995 година