Analytiske reaksjoner av anioner andre. Uorganiske tiocyanater Tiocyanatkomplekser

analytisk gruppe: CIˉ, Brˉ, Iˉ, BrO3ˉ, CNˉ ,SCNˉ-, S(2-)

Gruppereagenset for anioner av den andre analytiske gruppen er en vandig løsning av sølvnitrat AgN03 i fortynnet salpetersyre (vanligvis i en 2 mol/l løsning av HN03). I nærvær av sølvkationer danner anioner av denne gruppen utfellinger av sølvsalter, praktisk talt uløselige i vann og fortynnet salpetersyre. Er det sant,

Sølvsulfid Ag2S oppløses i salpetersyre ved oppvarming. Alle anioner av den andre analytiske gruppen i vandige løsninger fargeløs, bariumsaltene deres er løselige i vann. Sulfidion S2- er et sterkt reduksjonsmiddel (misfarger lett jodløsning); kloridion CI ˉ , bromidion Br ˉ , jodidion I ˉ cyanidion CN ˉ , tiocyanation (rhodanidion) SCN ˉ (eller NCS ˉ ) har også reduserende egenskaper, men mindre uttalte enn sulfidionens (for eksempel misfarger de en løsning av kaliumpermanganat). Bromation BrO3 i et surt miljø er et effektivt oksidasjonsmiddel.

Analytiske reaksjoner av kloridion CIˉ.

Kloridion SG er et anion av sterk monobasisk saltsyre (saltsyre, saltsyre) HCI.

SG-kloridioner dannes med sølvkationer Ag+ et hvitt osteaktig bunnfall av sølvklorid AgCl:

CI ˉ + Ag+ -> AgCl↓

Når det utsettes for lys, blir bunnfallet mørkere på grunn av frigjøring av fint dispergert metallisk sølv på grunn av den fotokjemiske nedbrytningen av sølvklorid. Det oppløses i løsninger av ammoniakk, ammoniumkarbonat og natriumtiosulfat for å danne løselige sølv(I)-komplekser.

Metodikk. Tilsett 3-4 dråper av en løsning av HCl, NaCl eller KCI i reagensrøret og tilsett en løsning av sølvnitrat dråpevis til dannelsen av et hvitt bunnfall av sølvklorid stopper.

Reaksjon med sterke oksidasjonsmidler. Kloridioner oksideres av sterke oksidasjonsmidler (vanligvis i et surt miljø), for eksempel kaliumpermanganat KMnO4, mangandioksid MnO2, blydioksid PbO2, etc., til molekylært klor C12:

2MnO4 ˉ +10СI ˉ +16Н+ → 2Мn2+ + 5С12 + 8Н20

Mn02 + 2SG + 4H+ →C12 + Mn2+ + 2H20

Den frigjorte klorgassen oppdages av blåheten til vått jodid-stivelsespapir på grunn av dannelsen av molekylært jod:

C12 + 2 I ˉ ->2СI ˉ +I2

Molekylært jod gir et blått molekylært kompleks med stivelse på jodid-stivelsespapir. Reduksjonsmidler, inkludert Br, forstyrrer ˉ ,JEG ˉ interagerer også med oksidasjonsmidler.

Metodikk. Tilsett 5-6 dråper av en løsning av HC1, NaCl eller KS1 i et reagensrør, tilsett 5-6 dråper av en konsentrert løsning av KMP04 (eller flere krystaller av KMP04), 2-3 dråper konsentrert svovelsyre og varm opp blandingen ( definitivt under trekkraft!). Den opprinnelig dannede rosa-fiolette løsningen blir gradvis delvis eller fullstendig misfarget. En dråpe av blandingen påføres jodid-stivelsespapir.

En blå flekk vises på papiret. Du kan også, uten å påføre en dråpe av blandingen, ta med vått jodid-stivelsespapir til åpningen av reagensrøret; papiret blir gradvis blått.

Noen andre kloridionereaksjoner. Kloridioner danner flyktig kromylklorid Cr02C12 (brune damper) med kaliumdikromat K2Cr2O7 i et surt miljø. Andre reaksjoner av kloridioner er også kjent, som er av mindre analytisk interesse.

Analytiske reaksjoner av bromidion Brˉ. Bromidion Br- er anionet av en sterk monobasisk hydrobromsyre (hydrobromsyre) HBr.

Reaksjon med sølvnitrat (farmakopé). Bromidioner danner et gulaktig bunnfall av sølvbromid AgBr med sølvkationer:

Vg ˉ + Ag+ → AgBr↓

Sølvbromidutfellingen er praktisk talt uløselig i vann, salpetersyre og ammoniumkarbonatløsning. Delvis løselig i konsentrert ammoniakkløsning (men mye mindre enn sølvklorid). Løses opp i en løsning av natriumtiosulfat for å danne sølv(I)tiosulfatkompleks 3-:

AgBr+2S2O3(2-) →3- + Br ˉ

Metodikk. Tilsett 3-4 dråper NaBr- eller KBr-løsning i reagensrøret og tilsett 4 -5 dråper AgN03-løsning. Et lysegult bunnfall av sølvbromid feller ut.

Reaksjon med sterke oksidasjonsmidler (farmakopé). Sterke oksidasjonsmidler (KMn04, Mn02, KBr03, natriumhypokloritt NaCIO, klorvann, kloramin, etc.) i et surt miljø oksiderer bromidioner til brom, for eksempel:

10Vr ˉ + 2MnO4 ˉ +16Н+ →5Вг2 + 2Мn(2+) +8Н20

2 Br ˉ + С12 →Br2 + 2С1

5 Вг ˉ + Вг03 ˉ + 6Н+ →ЗВг2 + ЗН20, osv.

Det resulterende molekylære bromet, som gir den vandige løsningen en gulbrun farge, kan ekstraheres fra den vandige fasen med organiske løsningsmidler (kloroform, karbontetraklorid, benzen, etc.), der den er mer løselig enn i vann. Det organiske laget blir gulbrunt eller guloransje. Molekylært brom kan også påvises ved reaksjon med fuksin-svovelsyre på filterpapir (papiret får en blåfiolett farge) samt ved reaksjon med fluorescein (rød farge). Reaksjonen forstyrres av andre reduksjonsmidler (sulfid, sulfitt, tiosulfat, arsenittioner, etc.), som også interagerer med oksidasjonsmidler. Når bromidioner oksideres med et stort overskudd av klorvann, dannes gul BrCl og løsningen blir gul:

Br2+ Cl2 → 2BrCl

Metodikk. Tilsett 3-4 dråper NaBr- eller KBr-løsning i reagensrøret, tilsett 2-3 dråper H2S04-løsning og 4 -5 dråper klorvann (eller kloramin). Rist løsningen og tilsett 4 -5 dråper kloroform og rist blandingen igjen. Det nedre organiske laget blir mørkegult, oransje eller lysebrunt. Fargen på den vandige fasen blir blekgul.

Analytiske reaksjoner av jodidion G. Jodidion G er et anion av sterk monobasisk hydrojodsyre (hydrojodsyre) HI. I vandige løsninger er jodidionet fargeløst, hydrolyserer ikke og har utpregede reduserende egenskaper, da liganden danner stabile jodidkomplekser med kationer av mange metaller.

Reaksjon med sølvnitrat (farmakopé). Jodidioner utfelles av sølvkationer fra vandige løsninger i form av et lysegult bunnfall av sølvjodid Agl:

jeg ˉ + Ag +→ AgI↓

Sølvjodidbunnfallet er praktisk talt uløselig i vann, salpetersyre og ammoniakk. Det oppløses i løsninger av natriumtiosulfat og med et stort overskudd av jodidioner i løsning.

Metodikk. Tilsett 3-4 dråper KI-løsning i reagensglasset og tilsett 4 -5 dråper AgN03-løsning. Et lysegult bunnfall av sølvjodid faller ut.

Reaksjon med oksidasjonsmidler (farmakopé- Med NaN02 Og FeCl3 som

oksidasjonsmidler). Oksydasjonsmidler (klor eller bromvann, KMp04, KBrO3, NaN02, FeCl3, H20 2, etc.) i et surt miljø oksider jodidioner I ˉ til jod I2, for eksempel:

2I ˉ + C12 →I2 + 2SG

2I ˉ + 2Fe3+ →I2 + 2Fe2+

2I ˉ + 2NO2 ˉ + 4Н+ →I2 + 2NO + 2Н20

Klorvann brukes oftest. Det frigjorte jodet farger løsningen gulbrun. Molekylært jod kan ekstraheres fra den vandige fasen med kloroform, benzen og andre ublandbare organiske løsningsmidler

med vann, der molekylært jod oppløses bedre enn i vann. Det organiske laget blir lilla, og det vandige laget blir lysebrunt. Når det er et overskudd av klorvann, blir det resulterende jodet ytterligere oksidert til fargeløs jodsyre HIO3 og løsningen blir fargeløs:

I2 + 5С12 + 6Н20 → 2HIO3 + 10НCI

Reduksjonsmidler (S2-, S203(2-), SO3(2-)) forstyrrer reaksjonen,

reagerer også med oksidasjonsmidler.

Metodikk (oksidasjon av jodidioner med klorvann). Tilsett 2-3 dråper KI-løsning i reagensglasset og tilsett klorvann dråpevis til fritt jod frigjøres. Tilsett deretter 3-5 dråper kloroform og rist blandingen. Det organiske laget blir lilla på grunn av jodet som har gått inn i det fra den vandige fasen. Tilsett klorvann dråpevis igjen, rist reagensrøret til løsningen blir misfarget.

på grunn av oksidasjon av jod til fargeløs jodsyre.

Oksidasjonsreaksjoner av bromid- og jodidioner brukes til å åpne Br ˉ og jeg ˉ i deres nærvær sammen. For å gjøre dette, til en vandig svovelsyreløsning som inneholder Br anioner ˉ og jeg ˉ , tilsett klorvann og et organisk løsningsmiddel, ublandbart med vann, i stand til å ekstrahere brom og jod fra en vandig løsning (for eksempel kloroform). Ved interaksjon med klorvann er jodidioner I de første som oksiderer ˉ til jod I2. Det organiske laget blir lilla - så

åpne jodidioner. Deretter, med tilsetning av klorvann, oksideres jod til HIO3 og

den fiolette fargen på det organiske laget forsvinner. Br bromidioner tilstede i løsningen ˉ blir oksidert med klorvann til molekylært brom Br2, som farger den organiske fasen oransje - slik oppdages bromidioner. Ytterligere tilsetning av klorvann fører til dannelse av gul BrCl og det organiske laget får en gul farge.

Metodikk. Tilsett 2 dråper NaBr- eller KBr-løsning, 2 dråper KI-løsning, 5 dråper kloroform i reagensglasset og tilsett sakte, dråpe for dråpe, klorvann mens du rister reagensglasset. Først dannes jod og det organiske laget blir lilla, noe som indikerer tilstedeværelsen av jodidioner i den opprinnelige vandige løsningen. Ved ytterligere tilsetning av klorvann forsvinner den fiolette fargen til den organiske fasen

(I2 oksideres til HIO3) og den blir oransjegul (eller brungul) på grunn av det molekylære bromet som er oppløst i det, noe som indikerer tilstedeværelsen av bromidioner i den opprinnelige vandige løsningen. Tilsetning av overskudd av klorvann fører til en endring i fargen på den organiske fasen til gul på grunn av dannelsen av BrCl.

Jod-stivelsesreaksjon. Molekylært jod, som oppstår under oksidasjon av jodidioner med forskjellige oksidasjonsmidler, oppdages ofte ved reaksjon med stivelse, som danner et blått kompleks med jod (mer presist, med trijodidioner I). Tilstedeværelsen av jod bedømmes av utseendet til en blå farge.

Metodikk.

a) Tilsett 3-4 dråper KI-løsning, en dråpe HC1-løsning, 2-3 dråper oksidasjonsmiddelløsning - KN02 eller NaN02 i reagensrøret og tilsett en dråpe nylaget vandig stivelsesløsning. Blandingen får en blå farge.

b) På filterpapir bløtlagt nylaget stivelsesløsning, påfør en dråpe av en oksiderende løsning - NaN02 eller KN02 og en dråpe av en surgjort KI-løsning. Papiret blir blått.

Reaksjon med blysalter. Jodidioner dannes med bly(P)-kationer Pb2+ gult blyjodidutfelling RY2:

2I ˉ + Pb2 + →Ры2

Bunnfallet løses opp i vann ved oppvarming. Når løsningen er avkjølt, frigjøres blyjodid i form av vakre gyldne skjellende krystaller (den "gyldne dusjreaksjonen").

Andre reaksjoner av jodidioner. Jodidioner deltar i en rekke reaksjoner med forskjellige reagenser. For eksempel, med kobber(II)-salter danner de et brunt bunnfall (en blanding av kobber(I)jodid CuI og jod I2), med kvikksølv(II)salter - et rødt bunnfall av kvikksølv(II)jodid HgI2, med kvikksølv( I) salter - et utfelt kvikksølv(I)jodid Hg2I2 grønt, med vismutsalter

Ta(III) - bunnfall av vismutjodid(III) Bil3, svartbrun, etc.

Analytiske reaksjoner av tiocyanation (rodanidion) SCNˉ.

Tiocyanation (eller tiocyanation), betegnet med ekvivalente formler SCN ˉ eller NCS ˉ , sterkt tiocyanatanion

HSCN. Tiocyanation i vandige løsninger er fargeløst, hydrolyserer ikke og har

redoksegenskaper, med ulike salter

metaller danner stabile tiocyanatkomplekser.

Reaksjon med sølvnitrat Tiocyanation, når det interagerer med sølvkationer, danner et hvitt osteaktig bunnfall av sølvtiocyanat AgCSN:

SCN ˉ + Ag+ -> AgSCN

Bunnfallet er uløselig i mineralsyrer og i ammoniumkarbonatløsning. Løser opp i vandig ammoniakk, i løsninger av natriumtiosulfat, kaliumcyanid, med et overskudd av tiocyanationer for å danne de tilsvarende løselige sølvkompleksene:

AgSCN + 2NH3 →+ + SCN’ ˉ

AgSCN+ nS2O3(2-)→ (1-2n) + SCN ˉ (n = 2 og 3)

AgSCN+2CN ˉ "->ˉ +SCN ˉ

AgSCN+ (n-1)SCN ˉ →(1-n) (u = 3 og 4)

Metodikk. Tilsett 2-3 dråper av en løsning av kaliumtiocyanat KSCN eller ammoniumtiocyanat NH4SCN i et reagensrør og tilsett en løsning av AgN03 dråpe for dråpe til et hvitt bunnfall av sølvtiocyanat faller ut. Fortsett å tilsette KSCN- eller NH4SCN-løsningen dråpe for dråpe, rist reagensrøret, til sølvtiocyanatbunnfallet er oppløst.

Reaksjon med kobolt(II)-salter. Tiocyanationer i nærvær av kobolt(II)-kationer danner blå tetratiocyanatokobaltation(II)-ioner 2-, og farger løsningen i blå:

4NCS ˉ +Co2+ ↔ 2-

Disse kompleksene er imidlertid ikke sterke nok, med et ikke veldig stort overskudd av NCS-ioner ˉ likevekten forskyves til venstre og løsningen blir ikke blå, men rosa (farge på kobolt(II)-akvakomplekser). For å flytte likevekten til høyre utføres reaksjonen i et vann-acetonmedium eller komplekset ekstraheres med organiske løsningsmidler der det løser seg bedre enn i vann (for eksempel i en blanding av isoamylalkohol og dietyleter).

Reaksjon med jern(III)salter. Tiocyanationer danner rødfargede jern(III) tiocyanatkomplekser med jern(III)kationer i et surt (for å undertrykke jern(III)hydrolyse) miljø

(3-n), hvor n= 1, 2,..., 6. Alle jern(III)-komplekser med forskjellig innhold av tiocyanatgrupper er farget røde og er i likevekt med hverandre i løsning. Ved forhøyede konsentrasjoner av NCS-ioner ˉ komplekser med stor verdi dominerer i løsningen n, når redusert - med en lavere verdi s. De resulterende kompleksene kan ekstraheres med organiske løsningsmidler - dietyleter, amylalkohol, etc.

Dette. Det kan utføres ved hjelp av dråpemetoden på filterpapir. Ulike anioner forstyrrer - S2-, SO3(2-), S2O3(2-), C2O4(2-), I ˉ ,NO2 ˉ osv.

Metodikk. En dråpe KNCS- eller NH+NCS-løsning og en gryte med jernsaltløsning påføres filterpapiret. Papiret blir rødt.

Reaksjon med jodioner. I et surt miljø oksideres tiocyanationer av jodioner for å frigjøre fritt jod:

5SCN ˉ +6IO3 ˉ +H + +2H20 -> 5 SO4(2-) +5HCN+3I2

Imidlertid forstyrres denne reaksjonen av reduserende anioner, som også reagerer med jodioner. Siden reaksjonen produserer svært giftig hydrocyanisk

sur HCN altså det skal kun utføres under trekkraft!

Metodikk. Filterpapiret fuktes nylaget stivelsesløsning og tørk. Motta stivelse papir En dråpe av en fortynnet løsning av HCl, en dråpe av en løsning av KSCN og en dråpe av en løsning av kaliumjodat KO3 påføres den. Papiret blir blått på grunn av dannelsen av et blått molekylkompleks av stivelse og jod som frigjøres under reaksjonen.

Noen andre reaksjoner av tiocyanationer. Tiocyanationer spaltes av løsninger av H2S04, HN03 og sterke oksidasjonsmidler, og inngår i en rekke kompleksdannelser, utfelling, redoks og andre reaksjoner. Så, for eksempel, med kvikksølv(II)nitrat Hg(N03)2 danner de et hvitt bunnfall av kvikksølv(II)tiocyanat Hg(SCN)2, løselig i et overskudd av SCN-ioner; med Cu2+ kationer -

løselige komplekser av smaragdgrønn farge eller (med et overskudd av Cu2+ kationer) et svart bunnfall av kobber(II)tiocyanat Cu(SCN)2, som ved oppvarming blir til hvitt kobber(I)tiocyanat CuSCN - etc.

Egenskaper til tiocyanater. Vandige løsninger av natrium- og kaliumtiocyanater har en nøytral reaksjon. Mange tiocyanater, som halogenider, er løselige i vann. Imidlertid løses de ikke opp i vann.

Rhodanider spaltes ikke fortynnet for å danne HSCN, og derfor løses ikke vannuløselige tiocyanater i eller.

Rhodanider og tiocyanatsyre i seg selv oksideres av sterke oksidasjonsmidler og reduseres med sterke reduksjonsmidler med dannelse av ulike oksidasjonsreduksjonsprodukter (se § 2).

De er fargeløse, og tiocyanater dannet med ufargede kationer er også fargeløse.

Reaksjon med sølvnitrat. Ved interaksjon dannes et hvitt osteaktig bunnfall, uløselig i fortynnede mineralsyrer, men løselig i ammoniakkløsninger. Reaksjonen har stor verdi i kvantitativ analyse.

Dannelse av jerntiocyanat. Når du samhandler med det, vises en blodrød farge.

Vi har allerede blitt kjent med denne reaksjonen, som brukes til deteksjon (se kapittel VI, § 8). Denne reaksjonen har også blitt brukt til å åpne

Det er mange lignende eksempler på bruk av reaksjoner for å oppdage anioner som brukes i studiet av kationer.

For eksempel kan det oppdages med hjelpen - med hjelpen - med hjelpen osv., og omvendt kan den oppdages med hjelpen - med hjelpen - med hjelpen - med hjelpen osv.

Betingelsene som kreves for reaksjonen for å påvise kationer er til en viss grad bevart for oppdagelsen av anioner. La oss se på dette mer detaljert ved å bruke deteksjon som et eksempel.

Reaksjonsforhold. 1. Reaksjonen utføres ved: i mer lett sure, nøytrale og alkaliske løsninger, som et resultat av hydrolyse, observeres frigjøring av basiske salter og jern(III)hydroksid.

I en forenklet form kan reaksjonsligningene representeres av følgende ligninger:

Hydrolysen av salter dannet av kationer av svake baser forsterkes av virkningen av alkalier som nøytraliserer den frie syren, et produkt av hydrolytisk spaltning.

2. Siden overskudd forsterker den røde fargen på løsningen, bør den ikke tilsettes i overkant. Det er nok å begrense deg til 1 dråpe løsning.

3. Tatt i betraktning at i nærvær av kompleksdannende midler kan jern(III)-ioner danne komplekse ioner, er det nødvendig å utføre reaksjonen i fravær av fluorider, fosfater, arsenater, oksalater, organiske syrer, etc. Disse anionene fjernes ved å tilsette et løselig bariumsalt til løsningen. I dette tilfellet utfelles fluorider, fosfater, arsenater og bariumoksalater i form av dårlig løselige forbindelser.

4., etc., utfellende -ioner bør være fraværende.

Når løsningen surgjøres, brytes den ned og danner hydrogensulfid, som ikke utfelles i en sur løsning, men reduserer dem inn. Derfor bør løsningen surgjøres og kokes til bunnfallet er fullstendig fjernet ved å tilsette noen dråper av løsningen. I dette tilfellet dannes et bunnfall.

5. Reduksjonsmidler, reduksjonsmidler og sterke oksidasjonsmidler, oksiderende, forstyrrer reaksjonen, og må derfor først fjernes fra den analyserte løsningen.

For å forhindre oksidasjon eller reduksjon, fortsett som følger. Først fjernes både i form og HCN ved å behandle testløsningen med saltsyre under oppvarming (under trekk!). En blanding av løsningen tilsettes sekvensielt til løsningen fri for .

Når de tilsettes til en løsning, utfelles alle gruppe II-anioner. Ved påfølgende eksponering for en løsning fri for gruppe II-anioner, utfelles de. Det er oppløst i minst mulig volum av ammoniakkløsning. Samtidig går de i løsning. Den uoppløste delen av bunnfallet separeres fra løsningen; løsningen, nå fri for alle oksidasjons- og reduksjonsmidler, inkludert den som er oksidert av jern (III) i 12, surgjøres og påvises i den ved hjelp av.

Reaksjon med koboltsalter. Ved interaksjon vises en blå farge (se kapittel VI, § 10). Reaksjon med kobbersalter. danner først et svart bunnfall, deretter blir det til et hvitt bunnfall når det varmes opp (se kapittel VII, § 4).

Reaksjon med kobber-anilin eller kobber-toluidinkompleks. Plasser en dråpe av en løsning av kobber-anilinkompleks på en porselensplate, oppnådd ved å blande like volumer av en løsning av anilin i eddiksyre og 0,1 N. kobberacetatløsning, og en dråpe av testløsningen. I nærvær av tiocyanater dannes et gulbrunt bunnfall, hvis sammensetning tilsvarer formelen.

Ris. 51. Krystaller.

Ris. 52. Krystaller.

Reaksjonen kan brukes som en mikrokrystalloskopi-reaksjon. For å gjøre dette, plasser en dråpe kobber-anilinkompleks og en dråpe av testløsningen på et objektglass. I dette tilfellet dannes karakteristiske gyldne krystaller som er lett å skille under et mikroskop (fig. 51).

Heksacyanoferrater og sulfider separeres foreløpig ved utfelling med sinkacetat; nitritt ødelegges med sulfaminsyre. Tiosulfater og sulfitter oksideres med jod. Reaksjonen blir ikke forstyrret av jodider, acetater, fluorider og tiosulfater.

En lignende reaksjon skjer med et kobber-toluidinkompleks, oppnådd ved å blande en mettet løsning av toluidin med et likt volum av 0,07 M løsning av kobberacetat før bruk. I nærvær av tiocyanater vises karakteristiske stjerneformede brune krystaller, hvis sammensetning tilsvarer formelen: krystaller er tydelig synlige under et mikroskop (fig. 52).

Reaksjonen forstyrres av anioner som reagerer med kobberioner. De er forhåndsseparert.

Reaksjon med kobber-pyramidon eller kobber-naftylaminkompleks.

Plasser på en porselensplate en dråpe kobber-pyramidonkompleks, oppnådd ved å blande en løsning av pyramidon med et likt volum av 0,02 M kobberacetatløsning, og en dråpe av testløsningen. I nærvær av tiocyanater: løsningen blir lilla. Reaksjonen forstyrres av jodider og tiosulfater.

En lignende reaksjon skjer med kobber-naftylaminkomplekset, som dannes ved å kombinere like volumer eddiksyreløsning av naftylamin med en 0,05 M løsning av kobberacetat. I nærvær frigjøres et fnolet-blått bunnfall.

Hydrogensyre- fargeløs, oljeaktig, svært flyktig, skarpt luktende, lett størknende væske (smp. 5 °C). I sin rene tilstand er den svært ustabil og kan bare lagres ved lave temperaturer (kjøleblanding) eller i en fortynnet (mindre enn 5%) løsning. Når det brytes ned, dannes hydrogencyanid sammen med et gult fast produkt, den såkalte isopertiocyansyren H 2 C 2 N 2 S 3.

Hydrogentiocyanat er blandbart med vann i alle henseender. Dens vandige løsning oppnås lett ved å dekomponere tiocyanater med syrer eller ved å føre en løsning av ammoniumtiocyanat gjennom kationbytterharpikser (for eksempel levatitt), forhåndsbehandlet med HC1. I vannfri tilstand oppnås denne forbindelsen ved svak oppvarming av tørt kvikksølv eller blytiocyanat i en strøm av hydrogensulfid:

Pb(SCN)2 + H2S → PbS + 2HSCN

Rhodane hydrogen − sterk syre. I vandig løsning er den, som saltsyre, nesten fullstendig eller i det minste nesten fullstendig dissosiert.

Salter av tiocyanatsyre - tiocyanater - oppnås lett fra cyanider ved å tilsette svovel. Ved kjemiske egenskaper de ligner sterkt på klorider. Som sistnevnte danner tiocyanater med sølvnitrat et bunnfall som er uløselig i vann og fortynnede syrer - sølvtiocyanat AgSСN. En typisk og svært følsom reaksjon på tiocyanater er den røde fargen som allerede er nevnt ovenfor, som vises på grunn av dannelsen av jern (III) tiocyanat under interaksjonen av Fe 3+ og SСN - ioner. Rhodan-ioner i seg selv er fargeløse, det samme er deres salter med fargeløse kationer. De fleste av tiocyanatene er svært løselige i vann. Tiocyanatene av sølv, kvikksølv, kobber og gull er uløselige. Blytiocyanat er vanskelig å løse og spaltes av kokende vann.

Med moderat konsentrert (1:1) svovelsyre brytes tiocyanater ned for å frigjøre COS:

MSCN + 2H 2 SO 4 + H 2 O → COS + NH 4 HSO 4 + MHSO 4

Noen tiocyanater, så vel som SСN-ionet, tilsetter SO 2 i løsning. Denne egenskapen kan brukes til å fjerne SO 2 (og H 2 S) fra gasser og for å oppnå ren SO 2.

Teknisk anvendelse av tiocyanater finnes først og fremst i tekstilfarging. I teknologi oppnås ammoniumtiocyanat NH 4 SCN hovedsakelig ved å reagere NH 3 i en vandig løsning på CS 2 under trykk ved en temperatur på ca. 110 °C: 2NH 3 + CS 2 = NH 4 SCN + H 2 S. Frigjøring av hydrogensulfid kan reduseres ved å tilsette reaksjonsblanding lesket kalk H 2 S + Ca(OH) 2 → CaS + 2H 2 O. Ammoniumrhodanid er et fargeløst salt som krystalliserer i form av plater eller prismer med en egenvekt på 1,31 og en smeltepunkt på 159 ° C. Det løses opp i vann veldig lett og med sterk avkjøling. I 100 g vann ved 0 ºC 122, ved 20 °C oppløses 162 g NH 4 SCN. Det er også lett løselig i alkohol. I laboratorier brukes det som reagens for jern(III)-salter og for bestemmelse av sølv ved bruk av Volhard-metoden.

Kaliumrhodanid KSCN krystalliserer i form av fargeløse prismer med en egenvekt på 1,9. Den smelter ved 161 °C. Smeltet salt er blått ved 430°C, men når det avkjøles blir det fargeløst igjen.

Det oppløses ekstremt lett i vann og med sterk avkjøling. I 100 g vann løses 177 g KSCN ved 0 °C, ved 20 °C - 217 og ved 25 °C - 239 g. Kaliumrhodanid dannes ved å smelte kaliumcyanid med svovel eller ved å smelte sammen gult blodsalt med kalium og svovel. Den finner samme anvendelse som ammoniumtiocyanat.

Svært lett diffunderende, men samtidig krystalliserende uten vann i form av fargeløse rombiske tabletter, brukes natriumtiocyanat NaSСN sjelden.

Kaliumrhodanid (i henhold til moderne IUPAC-nomenklatur - kaliumtiocyanat) - fargeløse og luktfrie krystaller; når de er fint spredt blir de hvite. Stoffet har en bitter, skarp smak og er giftig. Kaliumrhodanid er svært løselig i mange løsemidler som vann, amylalkohol og etanol.

Kvittering

Stoffet oppnås kun kjemisk å isolere det fra naturlige kilder (menneskelig blod og spytt) er ekstremt dyrt. For å syntetisere kaliumtiocyanat, er det nødvendig å blande løsninger av ammoniumtiocyanat og kaliumhydroksid (trivialnavnet er kaliumhydroksid).

Forsøket gjennomføres under trekk, fordi den frigjorte ammoniakken kan forårsake kjemiske brannskader og forgiftning; deretter filtreres den rensede løsningen og resten fordampes inntil krystaller av det nødvendige stoffet er oppnådd. Med et produktutbytte på opptil sytti prosent og en ganske ren prøve av ammoniumtiocyanat, er denne metoden svært effektiv.

En annen metode er å smelte sammen svovel med, men denne metoden for å produsere kaliumtiocyanat er svært farlig på grunn av den høye toksisiteten til cyanid.

Søknad

Kaliumtiocyanat, dets derivater og løsninger med varierende konsentrasjoner brukes i flere industrier. For eksempel:

• Tekstilindustri.
• Filmfotografering.
• Organisk syntese.
• Analytisk kjemi.

Bruksområder

1. I tekstilindustrien. En løsning av kaliumtiocyanat brukes til etsing av tekstiler, for eksempel silke, under farging og bearbeiding for å bevare materialets opprinnelige egenskaper.
2. I organisk syntese. Noen organiske stoffer, som tiourea, syntetisk sennepsolje og forskjellige fargestoffer, syntetiseres fra kaliumtiocyanat. Det brukes også for å oppnå andre tiocyanater, for eksempel kobber-2 tiocyanat.
3. I analytisk kjemi brukes en løsning av kaliumtiocyanat for å bestemme jern-jernkationer i et stoff. Et eksempel på dette er reaksjonen som involverer kaliumtiocyanat og også kalt "blod ut av vannet", som produserer det lilla-røde kaliumheksacyanoferrat 3; det trivielle navnet er rødt blodsalt. Tiocyanater brukes også til å skille sjeldne metaller som thorium og lantan. Kaliumtiocyanat og geléklorid i det siste hjelper til med å skaffe kunstig blod for filming, men denne metoden forsvinner i bakgrunnen på grunn av introduksjonen av datagrafikk i filmproduksjon.
4. I jordbruk Sterke insektmidler oppnås fra løsninger av tiocyanater. Det er to mulige reaksjoner:

• Den første er produksjonen av tiocyaningass ved å fjerne kalium fra salt; Rodane er en ganske farlig gass for alle levende organismer og brukes sjelden.
• Den andre er oppløsningen av kaliumtiocyanat, oppsamlingen av blåsyre som frigjøres under hydrolyse og oksidasjonen av det resulterende stoffet til cyanid. Cyan er ikke mindre giftig, men en tyngre gass sammenlignet med rhodan, og brukes derfor oftere som insektmiddel.

Kaliumrhodanid er et giftig stoff, hvis dødelige dose er omtrent 0,9 gram av stoffet per kilo menneskevekt når forbindelsen tas oralt.

Tilgjengelighet

Kaliumrhodanid kan kjøpes i enhver kjemikaliebutikk, men i små mengder på grunn av dens ganske høye toksisitet. Gjennomsnittsprisen på reagenset er fire hundre rubler per kilogram salg er oftest begrenset til to kilo per person.

Sikkerhet

På grunn av sin toksisitet må kaliumtiocyanat oppbevares under spesielle forhold i henhold til sikkerhetskrav ved håndtering av giftige stoffer:

1. Det er strengt forbudt å ta krystaller og løsninger av kaliumtiocyanat oralt, og det er svært uønsket at løsninger med høy konsentrasjon av hovedstoffet kommer i kontakt med huden.
2. Til tross for at stoffet kun er giftig når det brukes internt, er det tilrådelig å arbeide med stoffet i gummihansker og en laboratoriefrakk, som med alle kjemiske reagenser i henhold til grunnleggende sikkerhetskrav.
3. Stoffet bør isoleres fra barn og personer som ikke har kunnskap fra en laboratorietekniker, da dette kan forårsake ubehagelige hendelser med tap av reagenser, feil bruk og plutselig død.
4. Siden stoffet er ubrennbart og ganske stabilt i luften, kan du klare deg med å oppbevare stoffet i mørket. tørt skap. Høy luftfuktighet og direkte sollys bør unngås, da reagenset kan forringes på grunn av dets nedbrytning til dets bestanddeler. I henhold til NFPA 704-standarden inneholder diamantmerkingene følgende symboler: 3 0 0 W, der 3 (på den blå diamanten) er toksisitet, 0 (på rød og gul) er brennbarhet og reaktivitet, og W er et merke for interaksjon med vann, som frigjør giftig tiocyansyre.

Og husk, kjemiske eksperimenter er fantastiske og unike, men overse aldri sikkerhetstiltak!

Tiocyanater(tiocyanider, tiocyanider, sulfocyanider) - salter av tiocyansyre.

Struktur

Tidligere ble det antatt at tiocyansyre er en blanding av to tautomerer:

texvc ikke funnet; Se matematikk/README for oppsetthjelp.: \mathsf(H\text(-)S\text(-)C\equiv N \rightleftarrows H\text(-)N\text(=)C\text(= )S)

men senere viste det seg at syren har strukturen til HNCS. Alkalimetall og ammoniumtiocyanater har formelen Me + NCS -, for andre tiocyanater er formelen Me(SCN) x mulig.

Fysisk-kjemiske egenskaper

Uorganiske tiocyanater er krystallinske stoffer med høye smeltepunkter.

Uorganiske tiocyanater gjennomgår oksidasjon, reduksjon, halogenering og utvekslingsreaksjoner:

Kan ikke analysere uttrykk (kjørbar fil texvc ikke funnet; Se matematikk/README for oppsetthjelp.): \mathsf(NH_4NCS + O_2 + H_2O \rightarrow NH_4HSO_4 + HCN) Kan ikke analysere uttrykk (kjørbar fil texvc ikke funnet; Se matematikk/README for oppsetthjelp.): \mathsf(NaNCS + Fe \rightarrow NaCN + FeS) Kan ikke analysere uttrykk (kjørbar fil texvc ikke funnet; Se matematikk/README for oppsetthjelp.): \mathsf(KNCS + Zn + HCl \rightarrow Cl + KCl + ZnCl_2) Kan ikke analysere uttrykk (kjørbar fil texvc ikke funnet; Se matematikk/README for oppsetthjelp.): \mathsf(KNCS + Br_2 + H_2O \høyrepil BrCN + K_2SO_4 + HBr) Kan ikke analysere uttrykk (kjørbar fil texvc ikke funnet; Se matematikk/README for oppsetthjelp.): \mathsf(2KNCS + Pb(NO)_3)_2 \rightarrow Pb(SCN)_2 + 2KNO_3)

I tillegg kan tiocyanater danne komplekse forbindelser. I dem kan liganden - tiocyanation - koordineres av både et nitrogenatom og et svovelatom, for eksempel kaliumtetrarodanoferrat: K. Reaksjonen ved dannelsen av blodrødt kaliumtetrarodanoferrat brukes i analytisk kjemi kvalitativ reaksjon til Fe 3+ ion.

Termisk isomerisering av ammoniumtiocyanat produserer tiourea:

Kan ikke analysere uttrykk (kjørbar fil texvc ikke funnet; Se matematikk/README for oppsetthjelp.): \mathsf(NH_4NCS \xrightarrow(180^oC) (NH_2)_2CS)

I analytisk kjemi brukes de som reagens for jern(III)-jernioner, som de danner blodrøde Fe(III) tiocyanatkomplekser med, samt for fotometrisk bestemmelse noen metaller (for eksempel kobolt, jern, vismut, molybden, wolfram, rhenium).

Tiocyanater brukes i produksjonen av tiourea, er reagenser i prosessene med farging og trykking av tekstiler, i analytisk kjemi (kvalitativ og kvantitativ analyse), som plantevernmidler (insektmidler og soppdrepende midler), stabilisatorer for forbrenning av eksplosiver, i prosessene med isolasjon og separasjon av sjeldne metaller, for produksjon av organiske tiocyanater. Niob (V) og tantal (V) tiocyanater tjener som katalysatorer for Friedel-Crafts-reaksjonen.

Biologisk rolle

Tiocyanater er relativt lite toksiske (for eksempel er LD 50 for NaNCS 370 mg/kg), men kan irritere huden, skade skjoldbruskkjertelen, nyrene og forårsake xantopsi. Toksisiteten til tungmetalltiocyanater bestemmes hovedsakelig av toksisiteten til metallionene, snarere enn tiocyanat-ionet.

Tiocyanater finnes i levende organismer: i spytt og magesaft hos dyr, løkjuice Allium coepa og røttene til noen planter.

Skriv en anmeldelse av artikkelen "Uorganiske tiocyanater"

Litteratur

• Zefirov N.S. osv. Vol.4 Half-Three // Chemical Encyclopedia. - M.: Bolshaya Russisk leksikon, 1995. - 639 s. - 20 000 eksemplarer.

- ISBN 5-85270-092-4.

Utdrag som karakteriserer uorganiske tiocyanater
Se, Isidora, hvor dumt kirkemennene forvrengte til og med sine egne teorier... De hevdet at katarene ikke trodde på mannen Kristus. At katarene visstnok trodde på hans kosmiske guddommelige essens, som ikke var materiell. Og samtidig, sier kirken, anerkjente katarene Maria Magdalena som Kristi hustru, og tok imot barna hennes. Så, hvordan kunne barn bli født til et immaterielt vesen?.. Uten å ta hensyn til, selvfølgelig, tullet om den "ulastelige" unnfangelsen av Maria?.. Nei, Isidora, det er ikke noe sannferdig igjen om katharenes lære , dessverre... Alt det folk vet har blitt fullstendig pervertert av den "hellige" kirken for å få denne læren til å virke dum og verdiløs. Men katarene lærte det våre forfedre lærte. Hva lærer vi? Men for presteskapet var dette nettopp det farligste. De kunne ikke la folk få vite sannheten. Kirken var forpliktet til å ødelegge selv de minste minner fra katarene, ellers hvordan kunne den forklare hva den gjorde med dem?... Etter den brutale og totale ødeleggelsen av et helt folk, HVORDAN ville den forklare sine troende hvorfor og hvem som trengte slike en forferdelig forbrytelse? Det er derfor ingenting gjenstår av Qatar-læren... Og århundrer senere tror jeg det vil bli enda verre.
– Hva med John? Jeg leste et sted at katarene visstnok "trodde" på Johannes? Og til og med manuskriptene hans ble oppbevart som en helligdom... Er noe av dette sant?
– Bare at de virkelig aktet John dypt, til tross for at de aldri hadde møtt ham. – North smilte. – Vel, en ting til er at etter Radomirs og Magdalenas død hadde katarene faktisk de virkelige «åpenbaringene» av Kristus og Johannes dagbøker, som romerkirken prøvde å finne og ødelegge for enhver pris. Pavens tjenere prøvde sitt beste for å finne ut hvor de fordømte katarene gjemte sin farligste skatt?! For hvis alt dette dukket opp åpenlyst – og historie katolske kirke ville lidd fullstendig nederlag. Men uansett hvor hardt kirkeblodhundene prøvde, smilte ikke lykken til dem... Ingenting ble funnet bortsett fra noen få manuskripter av øyenvitner.
Det er grunnen til at den eneste måten for kirken på en eller annen måte å redde sitt rykte når det gjelder katharene, var bare å forvrenge deres tro og lære så mye at ingen i verden kunne skille sannhet fra løgn... Som de lett gjorde med livene til Radomir og Magdalena.
Kirken hevdet også at katarene tilba Johannes enda mer enn Jesus Radomir selv. Bare med Johannes mente de «sin» Johannes, med hans falske kristne evangelier og de samme falske manuskriptene... Katarene aktet virkelig den virkelige Johannes, men han, som du vet, hadde ingenting til felles med kirken Johannes-døperen. "