Forord

Målene og prinsippene for standardisering i den russiske føderasjonen er fastsatt av føderal lov av 27. desember 2002 nr. 184-FZ "On Technical Regulation", og reglene for anvendelse av nasjonale standarder i den russiske føderasjonen er GOST R 1.0 - 2004 "Standardisering i den russiske føderasjonen. Grunnleggende bestemmelser" Informasjon om standarden 1. UTARBEIDT av Open Joint Stock Company "Scientific Research Center for Control and Diagnostics of Technical Systems" (JSC "SRC KD") basert på sin egen autentiske oversettelse av standarden spesifisert i paragraf 4 2. INTRODUSERT av Technical Committee for Standardization TC 457 "Air quality" 3. GODKJENT OG TRÅTT I EFFEKT etter ordre fra Federal Agency for Technical Regulation and Metrology datert 27. desember 2007 nr. 590-st 4. Denne standarden er identisk med den internasjonale standard ISO 16000-3:2001 "Luft av lukkede rom. Del 3. Bestemmelse av formaldehyd og andre karbonylforbindelser. Aktiv prøvetakingsmetode" (ISO 16000-3:2001 "Indoorair - Del 3: Bestemmelse av formaldehyd og andre karbonylforbindelser - Aktiv prøvetakingsmetode"). Ved bruk av denne standarden anbefales det å bruke, i stedet for referanse til internasjonale standarder, tilsvarende nasjonale standarder, informasjon om dette er gitt i tilleggsvedlegg C 5. INTRODUSERT FOR FØRSTE GANG Informasjon om endringer i denne standarden publiseres i den årlige publiserte standarden. informasjonsindeks "Nasjonale standarder", og teksten til endringer og endringer - i de månedlige publiserte informasjonsindeksene "Nasjonale standarder". I tilfelle revisjon (erstatning) eller kansellering av denne standarden, vil den tilsvarende kunngjøringen bli publisert i den månedlige publiserte informasjonsindeksen "National Standards". Relevant informasjon, varsler og tekster er også lagt ut i det offentlige informasjonssystemet - på den offisielle nettsiden til Federal Agency for Technical Regulation and Metrology på Internett

1. Anvendelsesområde 2. Reguleringsreferanser 3. Essensen av metoden 4. Begrensninger og forstyrrende stoffer 4.1. Generelle bestemmelser 4.2. Forstyrrende påvirkning av ozon 5. Sikkerhetskrav 6. Utstyr 7. Reagenser 8. Klargjøring av reagenser og patroner 8.1. Rensing av 2,4-dinitrofenylhydrazin 8.2. Fremstilling av DNPH-formaldehydderivat 8.3. Fremstilling av stamløsninger av DNPH-formaldehydderivat 8.4. Klargjøring av patroner med DNPH påført silikagel 9. Metodikk 9.1. Prøvetaking 9.2. Blindprøver 9.3. Prøveanalyse 10. Beregning av måleresultater 11. Ytelseskriterier og kvalitetskontroll av måleresultater 11.1. Generelle bestemmelser 11.2. Standard driftsprosedyrer 11.3. HPLC-systemytelse 11.4. Prøvetap 12. Presisjon og usikkerhet Vedlegg A (informativ) Presisjon og usikkerhet Vedlegg B (informativ) Smeltepunkter for DNPH-derivater av karbonylforbindelser Vedlegg C (informativ) Informasjon om samsvar med nasjonale standarder i Den russiske føderasjonen med internasjonale referansestandarder Bibliografi

Introduksjon

Denne standarden gjelder analyse av inneluft for prøvetaking i henhold til ISO 16000-2. Standarden brukes til å bestemme innholdet av formaldehyd og andre karbonylforbindelser. Standarden ble testet mot 14 aldehyder og ketoner. Formaldehyd er den enkleste karbonylforbindelsen som består av ett karbonatom, ett oksygenatom og to hydrogenatomer. I sin rene form i monomolekylær tilstand er det en fargeløs, skarp lukt, kjemisk aktiv gass. Formaldehyd brukes i produksjonen av urea-formaldehyd-polymerer, lim og isolasjonsskum. Hovedkilden til formaldehyd i luften i lukkede rom er frigjøring fra sponplater og isolasjonsmaterialer som brukes i konstruksjonen. Prøvetaking for formaldehydbestemmelse utføres ved å pumpe luft gjennom et reaktivt medium, som produserer en derivatforbindelse med et lavere damptrykk som holdes mer effektivt i prøvetakingsanordningen og som lettere kan analyseres. Denne standarden etablerer en prosedyre for bestemmelse av formaldehyd og andre karbonylforbindelser, som er basert på reaksjonen av disse forbindelsene med 2,4-dinitrofenyl-hydrazin avsatt på en sorbent for å omdanne dem til de tilsvarende hydrazonene, som kan ekstraheres og deres innhold målt med høy følsomhet, presisjon og nøyaktighet. Metoden gitt i denne standarden gjelder også for bestemmelse av andre karbonylforbindelser som frigjøres til luften fra løsemidler, lim, kosmetikk og andre kilder. Prøvetakingsmetodikken gitt i denne standarden er basert på TO-11 A-metoden [1]. Ved bruk av metodikken som er etablert i denne standarden, bør det tas i betraktning at formaldehyd og noen andre karbonylforbindelser er svært giftige stoffer [2].

NASJONAL STANDARD FOR DEN RUSSISKE FØDERASJON

Dato for introduksjon - 2008-10-01

1 bruksområde

Denne standarden spesifiserer en metode for bestemmelse av formaldehyd (HCHO) og andre karbonylforbindelser 1) (aldehyder og ketoner) i luft. Metoden som brukes for bestemmelse av formaldehyd, etter passende modifikasjon, brukes for påvisning og kvantifisering av andre karbonylforbindelser (minst 13 forbindelser). Metoden brukes til å bestemme formaldehyd og andre karbonylforbindelser i massekonsentrasjonsområdet fra ca. 1 μg/m 3 til 1 mg/m 3. Ved å bruke metoden gitt i standarden, oppnås en tidsgjennomsnittlig prøve. Metoden kan brukes til både langsiktig (fra 1 til 24 timer) og kortvarig (fra 5 til 60 minutter) luftprøvetaking for å bestemme formaldehydinnholdet i den. Denne standarden spesifiserer en metode for innsamling og analyse av luftprøver for å bestemme innholdet av formaldehyd og andre karbonylforbindelser ved å samle dem fra luften ved å bruke 2,4-dinitrofenylhydrazin (DNPH) patroner og påfølgende analyse ved høyytelses væskekromatografi (HPLC) med ultrafiolett (UV) detektor [1], [3]. Metoden gitt i standarden er designet spesielt for innsamling og analyse av prøver for å bestemme innholdet av formaldehyd i luft ved bruk av en patron fylt med en adsorbent, etterfulgt av HPLC. Metoden er også anvendelig for å bestemme innholdet av andre aldehyder og ketoner i luften. 1) Denne standarden gir vanlige navn på forbindelser i stedet for navnene i henhold til ID PAC-nomenklaturen gitt i parentes: formaldehyd (metanal); acetaldehyd (etanal); aceton (propan-2-on); butyraldehyd (butanal); krotonaldehyd (2-butenal); isovalerisk aldehyd (3-metylbutanal); propionaldehyd (propanal); m - toluylaldehyd (3-metylbenzaldehyd); o - toluylaldehyd (2-metylbenzaldehyd); p - toluylaldehyd (4-metylbenzaldehyd); valeraldehyd pentanal. Metoden gitt i denne standarden brukes for bestemmelse av følgende karbonylforbindelser:

2. Normative referanser

Denne standarden bruker normative referanser til følgende standarder: ISO 9001:2000 Kvalitetsstyringssystemer. Krav ISO 16000-1 Luft i trange rom. Del 1. Prøvetaking. Generelt ISO 16000-2 Inneluft. Del 2: Metodikk for prøvetaking av formaldehyd ISO 16000-4 Inneluft. Del 4. Bestemmelse av formaldehyd. Diffusjonsprøvetakingsmetode ISO 17025:2005 Generelle krav til kompetanse til test- og kalibreringslaboratorier

3. Essensen av metoden

Denne standarden spesifiserer en metode for å pumpe luft gjennom en patron som inneholder silikagel belagt med DNPH. Metoden er basert på en spesifikk reaksjon av karbonylgruppen til analytten med DNPH i nærvær av en syre for å danne stabile derivater (Figur 1). Utgangsaldehydene og ketonene bestemmes fra deres DNPH-derivater ved HPLC ved bruk av en UV- eller diodearray-detektor. Andre karbonylforbindelser kan bestemmes ved spesifiserte deteksjonsmetoder i henhold til 9.3.5. Denne standarden gir veiledning for klargjøring av prøvetakingskassetter basert på kommersielt tilgjengelige kromatografikassetter som inneholder silikagel ved å injisere hver patron med surgjort DNPH. Det anbefales å bruke kommersielt produserte patroner som inneholder silikagel belagt med DNPH, siden de er mer standardiserte og har et lavt nivå av blankavlesninger. Kommersielt produserte kassetter må imidlertid testes for å sikre samsvar med denne standarden før bruk. En annen fordel med kommersielt tilgjengelige patroner er at de inneholder silikagel med større partikkelstørrelse, noe som resulterer i mindre lufttrykkfall inne i patronen. Slike lavtrykkskassetter kan være nyttige for prøvetaking av luft i pustesonen ved bruk av batteridrevne pumper.

R er en alkyl- eller aromatisk gruppe for ketoner, eller H for aldehyder; R" er en alkyl- eller aromatisk gruppe for ketoner.

Figur 1 - Skjema for reaksjonen av karbonylforbindelser med DNPH

4. Restriksjoner og forstyrrende stoffer

4.1. Generelle bestemmelser

Kravene i denne standarden er bekreftet ved prøvetaking av luft med en strømningshastighet på ikke mer enn 1,5 l/min. Denne strømningsbegrensningen skyldes det høye trykkfallet (mer enn 8 kPa ved en strømningshastighet på 1,0 l/min) gjennom den brukerforberedte silikagelpatronen, som har en partikkelstørrelse på 55 til 105 µm. Disse patronene er ikke kompatible med batteridrevne pumper som brukes til prøvetaking av luft i pustesonen (for eksempel for industriell hygieneformål). For å samle inn og analysere luftprøver for å bestemme formaldehydinnholdet i den, brukes en spesifikk prøvetakingsteknikk for en fast sorbent. Vanskeligheter kan oppstå i implementeringen av metoden på grunn av tilstedeværelsen av noen isomerer av aldehyder eller ketoner, som ikke kan separeres ved hjelp av HPLC når man analyserer andre aldehyder og ketoner. Interfererende stoffer er også organiske forbindelser som har samme retensjonstid og betydelige absorpsjon ved en bølgelengde på 360 nm som DNPH, et formaldehydderivat. Påvirkningen av forstyrrende stoffer kan elimineres ved å endre separasjonsforholdene (for eksempel ved å bruke forskjellige HPLC-kolonner eller endre sammensetningen av den mobile fasen). Problemet med formaldehydkontaminering av DNPH oppstår ofte. I slike tilfeller renses DNPH ved gjentatt omkrystallisering fra acetonitril, rent i UV-området av spekteret. Omkrystallisering utføres ved temperaturer fra 40 °C til 60 °C ved sakte å fordampe løsningsmidlet for å oppnå krystaller med maksimal størrelse. Innholdet av karbonylforbindelsesurenheter i DNPG er foreløpig bestemt ved HPLC, og det bør ikke være mer enn 0,15 μg per patron. Prøvetakingskassetter belagt med DNPH bør ikke utsettes for direkte sollys for å unngå tilsynekomsten av falske topper [4]. Denne teknikken brukes ikke til nøyaktig å kvantifisere akrolein i luft. Unøyaktige resultater i kvantifiseringen av akrolein kan skyldes utseendet til flere topper av dets derivater og ustabilitet i toppforhold [5]. NO 2 reagerer med DNPH. Høyt MO 2-innhold (for eksempel ved bruk av gassovner) kan føre til problemer, siden retensjonstiden til DNPG-derivatet kan falle sammen med retensjonstiden til DNPH-derivatet formaldehyd, avhengig av HPLC-kolonnen og analyseparametere [6], [ 7], [8].

4.2. Forstyrrende påvirkning av ozon

Spesielle tiltak bør iverksettes dersom det forventes høye nivåer av ozon i luften i prøvetakingsområdet (for eksempel fra kontorkopieringsutstyr). Tilstedeværelsen av ozon fører til en undervurdering av resultatet av å bestemme innholdet av analyserte stoffer, siden det i patronen reagerer med både DNPH og dets derivater (hydrazoner) [9]. Graden av interferens avhenger av endringer i ozon- og karbonylforbindelser over tid, samt av prøvetakingens varighet. En betydelig underestimering av bestemmelsesresultatet (negativ forstyrrende effekt av ozon) ble observert selv ved massekonsentrasjoner av formaldehyd og ozon tilsvarende ren atmosfærisk luft (henholdsvis 2 og 80 μg/m3) [10]. Under analysen kan tilstedeværelsen av ozon i en prøve bedømmes ut fra utseendet til nye forbindelser hvis retensjonstid er mindre enn retensjonstiden for formaldehydhydrazon. Figur 2 viser kromatogrammer av formaldehyd-anriket luft med og uten ozon. Den enkleste løsningen for å redusere de forstyrrende effektene av ozon er å fjerne det før luften når patronen. Dette kan oppnås ved å bruke en ozonfelle eller ozonskrubber installert foran patronen. Kommersielt produserte ozonfeller og skrubbere brukes. En ozonfelle kan også lages av et kobberrør som er 1 m langt, med en ytre diameter på 0,64 cm og en indre diameter på 0,46 cm, som er fylt med en mettet vandig løsning av kaliumjodid, stående i flere minutter (for eksempel 5 minutter), deretter dreneres løsningen og røret tørkes i en strøm av ren luft eller nitrogen i ca. 1 time. Gjennomføringen av en slik ozonfjerningsanordning er ca. 200 ug/m 3 pr. time. De analyserte aldehydene (formaldehyd, acetaldehyd, propionaldehyd, benzaldehyd og n-toluylaldehyd), introdusert i prøveluftstrømmen i en dynamisk modus, passerte gjennom ozonfellen med praktisk talt ingen tap [11]. Kommersielt produserte ozonskrubbere, som er en patron fylt med granulært kaliumjodid som veier fra 300 til 500 mg, er også effektive for ozonfjerning [12].

X - ukjent forbindelse; 0 - DNPH; 1 - formaldehyd; 2 - acetaldehyd; a - med ozon; b - fri for ozon

Figur 2 - Eksempler på kromatogrammer for formaldehyd i en luftstrøm med ozon og uten ozon

5. Sikkerhetskrav

5.1. Denne standarden spesifiserer ikke alle sikkerhetskravene som må overholdes i sin anvendelse. Brukeren av standarden må utvikle hensiktsmessige sikkerhets- og helsetiltak under hensyntagen til kravene i rettsakter. 5.2. DNPH er eksplosiv når den er tørr og bør håndteres med ekstrem forsiktighet. Det er også giftig, mutagent i noen tester og irriterer øyne og hud. 5.3. Perklorsyre med en massefraksjon på mindre enn 68 % er stabil og oksiderer ikke ved romtemperatur. Den dehydrerer imidlertid lett ved temperaturer over 160°C, noe som kan føre til en eksplosjon når den kommer i kontakt med alkoholer, tre, cellulose og andre oksiderbare materialer. Den skal oppbevares på et kjølig, tørt sted og kun brukes med ekstrem forsiktighet i et avtrekksskap.

6. Utstyr

I tillegg til vanlig laboratorieutstyr brukes følgende utstyr. 6.1. Prøvetaking 6.1.1. Prøvetakingspatron fylt med silikagel, belagt med DNPH, forberedt i samsvar med seksjon 8 eller kommersielt tilgjengelig. Patronen må inneholde minst 350 mg silikagel, og massefraksjonen av DNPH som påføres den må være minst 0,29 %. Forholdet mellom diameteren til silikagellaget og dets tykkelse bør ikke være mer enn 1:1. Tillatt belastning av patronen for formaldehydbestemmelse skal være minst 75 μg, og oppsamlingseffektiviteten skal være minst 95 % ved en luftstrøm på 1,5 l/min. Prøvetakingskassetter er kommersielt tilgjengelige med lave blanknivåer og høy ytelse. Merk - Ved en luftstrøm på 1,5 l/min ble trykkfallet i den brukerforberedte patronen observert å være ca. 19 kPa. Noen kommersielt tilgjengelige patroner med forhåndsbelagt DNPH har et lavere trykkfall, noe som tillater bruk av batteridrevne pumper for prøvetaking i pustesonen. 6.1.2. Luftprøvepumpe gir nøyaktige og presise strømningshastigheter i området 1,0-1,5 l/min. 6.1.3. Strømningsregulator, strømningsmåler, strømningsregulator eller lignende innretning for måling og styring av luftstrøm gjennom en prøvetakingspatron i området 0,50 - 1,20 l/min. 6.1.4. En strømningskalibrator, for eksempel et rotameter, en såpeboblestrømningsmåler eller en væskeforseglet trommelgassmåler. 6.2. Prøveforberedelse 6.2.1. Patronbeholdere, borosilikatglassrør (20 til 125 mm lange) med skrukork av polypropylen eller andre beholdere som er egnet for transport av ladede patroner. 6.2.2. Polyetylenhansker for håndtering av silikagelpatroner. 6.2.3. Forsendelsesbeholdere, metallbokser (4 L kapasitet) med forseglet lokk, eller andre egnede beholdere med bobleplast eller annen egnet polstring for å sikre og dempe støtet fra forseglede patronbeholdere. Merk - For å lagre patroner med prøver, bruk en varmeforseglet plastpose med folielag, som leveres komplett med kommersielt tilgjengelige patroner belagt med DNPG. 6.2.4. Innretning for påføring av DNPH på patroner Sprøytestativet er en aluminiumsplate (mål 0,16 × 36 × 53 cm) med fire justerbare ben. En plate med runde hull (antall hull - 5 × 9), hvis diameter er litt større enn diameteren på 10 ml sprøyter, symmetrisk plassert fra midten av platen, muliggjør rengjøring, påføring av DNPH og/eller eluering av prøve for 45 patroner (se figur 3) .

en - enhet for påføring av DNPH; b - enhet for tørking av patroner; 1_ glasssprøyte med en kapasitet på 10 ml; 2 - sprøytestativ; 3 - patroner; 4 - dreneringsglass; 5 - strømning N2; 6 - montering for sprøyter; 7 - avfallsbeger

Figur 3 - Enheter for påføring av DNPH og tørking av prøvetakingspatroner

6.2.5. En enhet for tørking av patroner med gassinjeksjonsenheter og tallrike beslag for standard sprøyter (se figur 3). Merk - Utstyret spesifisert i 6.2.4 og 6.2.5 er kun nødvendig hvis brukeren selv produserer patroner med påført DNPH 6.3. Prøveanalyse 6.3.1. HPLC-systemet består av en mobilfasebeholder, en høytrykkspumpe, en injeksjonskran (automatisk dispenser med et 25 µL sløyfevolum eller annet passende sløyfevolum), en C-18 reversfasekolonne (f.eks. 25 cm lang, 4,6 i.d. mm. , fyllstoffpartikkelstørrelse 5 µm), en UV-detektor eller en diodearray-detektor som opererer ved en bølgelengde på 360 nm, et databehandlingssystem eller en elektrisk måleopptaker. DNPH-derivatet av formaldehyd bestemmes ved omvendt fase HPLC i isokratisk eluenttilførselsmodus basert på avlesninger fra en UV-absorpsjonsdetektor som opererer ved en bølgelengde på 360 nm. Blanke patroner desorberes og analyseres på lignende måte. Formaldehyd og andre karbonylforbindelser i prøven identifiseres og kvantifiseres ved å sammenligne deres retensjonstider og topphøyder eller arealer oppnådd fra prøveanalyse og analyse av kalibreringsløsninger. MERK De fleste kommersielt tilgjengelige HPLC-analysesystemer er egnet for dette formålet. 6.3.2 Sprøyter og pipetter 6.3.2.1. HPLC-injeksjonssprøyter med en kapasitet på minst fire ganger volumet av løkken (se 6.3.1). 6.3.2.2. Sprøyter med en kapasitet på 10 ml, brukes til å påføre DNPH på patroner (polypropylensprøyter kan brukes). 6.3.2.3. Fittings og plugger som brukes til å koble patroner til prøvetakingssystemet og for å lukke forberedte patroner. 6.3.2.4. En automatisk pipettedispenser som opererer etter prinsippet om positiv forskyvning, multippel dosering med et variabelt volum i området fra 0 til 10 ml (heretter referert til som en pipettedispenser).

7. Reagenser

7.1. DNPH, før bruk omkrystallisert minst to ganger fra acetonitril, rent i UV-området av spekteret. 7.2. Acetonitril, ren i UV-området av spekteret (hver del av løsningsmidlet må testes før bruk). 7.3. Perklorsyre, løsning med en massefraksjon på 60 %, ρ = 1,51 kg/l. 7.4. Saltsyre, løsning med en massefraksjon fra 36,5 % til 38 %, ρ = 1,19 kg/l. 7.5. Formaldehyd (formalin), løsning med en massefraksjon på 37%. 7.6. Aldehyder og ketoner, høy renhet, brukt til fremstilling av kalibreringsprøver av DNPH-derivater (valgfritt). 7.7. Etanol eller metanol for kromatografi. 7.8. Nitrogen med høy renhet. 7.9. Tregranulert kull (høyeste kvalitet). 7.10. Helium med høy renhet (høyeste kvalitet).

8. Klargjøring av reagenser og patroner

8.1. Rensing av 2,4-dinitrofenylhydrazin

Problemet med DNPH-forurensning med formaldehyd oppstår ganske ofte. DNPH renses ved gjentatt omkrystallisering fra acetonitril, rent i UV-området av spekteret. Omkrystallisering utføres ved temperaturer fra 40°C til 60°C ved sakte å fordampe løsningsmidlet for å oppnå krystaller med maksimal størrelse. Innholdet av karbonylforbindelsesurenheter i DNPG, som bestemmes før analyse ved HPLC, bør ikke overstige 0,15 μg per patron og per individuell forbindelse. En overmettet løsning av DNPH fremstilles ved å koke en løsning som inneholder overskudd av DNPH i 200 ml acetonitril i ca. 1 time. Supernatanten separeres deretter og helles over i et begerglass med lokk plassert på en varm plate og gradvis avkjølt til 40°C. 60°C.. Oppretthold løsningen ved denne temperaturen (40°C) til 95 % av løsemiddelvolumet er fordampet. Løsningen filtreres, og de gjenværende krystallene vaskes to ganger med acetonitril i et volum som overstiger tre ganger det tilsynelatende volumet til krystallene. Krystallene overføres til et annet rent begerglass, 200 ml acetonitril tilsettes, varmes opp til koking, og krystallene får vokse igjen mens de avkjøles til en temperatur på 40°C-60°C inntil 95 % av løsemiddelvolumet har fordampet . Gjenta prosessen med å vaske krystallene. Ta en alikvot av løsningen og fortynn ti ganger med acetonitril, surgjør deretter med 1 ml perklorsyre (3,8 mol/l) per 100 ml DNPH-løsning og analyser ved HPLC i samsvar med 9.3.4. Advarsel - Rengjøring av DNPG skal utføres med ventilasjon på og pålagt bruk av eksplosjonsvernutstyr (skjerm). Merk - Syren er nødvendig for å katalysere reaksjonen av karbonylforbindelser med DNPH. Til disse formål brukes de sterkeste uorganiske syrene, som perklorsyre, svovelsyre, fosforsyre eller saltsyre. I sjeldne tilfeller kan bruk av saltsyre og svovelsyre føre til uønskede effekter. Nivået av formaldehydhydrazon-urenheter i omkrystallisert DNPH anses som akseptabelt hvis massekonsentrasjonen er mindre enn 0,025 μg/ml eller massefraksjonen av urenheter i DNPH er mindre enn 0,02 %. Hvis nivået av urenheter er uakseptabelt for spesifikke prøvetakingsforhold, gjentas omkrystalliseringen. De rensede krystallene overføres til en glasskolbe, 200 ml acetonitril tilsettes, dekkes, ristes lett og får stå i 12 timer. Supernatantvæsken analyseres på en kromatograf ved bruk av HPLC-metoden i samsvar med 9. 3.4. Hvis nivået av urenheter er uakseptabelt, pipetterer du hele supernatantløsningen, og tilsett deretter 25 ml acetonitril til de gjenværende rensede krystallene. Gjenta vasking av krystallene med acetonitril i 20 ml porsjoner; Etter hver tilsetning av acetonitril analyseres den resulterende supernatanten ved HPLC inntil et akseptabelt nivå av urenheter i supernatanten er bekreftet. Hvis urenhetsnivået er akseptabelt, tilsett 25 ml acetonitril, propp på kolben, rist og reserver for videre bruk. Den resulterende mettede løsningen over de rensede krystallene er hovedkildeløsningen til DNPH. Beholder minimumsvolumet av mettet løsning som kreves for daglig bruk, og minimerer tapet av renset reagens når det er nødvendig å skylle krystallene på nytt for å redusere urenhetsnivået når strengere renhetskrav er pålagt. Volumet av den mettede hovedoppløsningen av DNPH som kreves for analyse, tas med en ren pipette. Ikke hell den originale løsningen direkte fra kolben.

8.2. Fremstilling av DNPH-avledet formaldehyd

En tilstrekkelig mengde saltsyre (2 mol/L) tilsettes til en del av den rekrystalliserte DNPH for å oppnå en nesten mettet løsning. Formaldehyd (formalin) tilsettes til denne løsningen i et molart overskudd i forhold til DNPH. Filtrer bunnfallet av DNPH-formaldehydderivat, vask det med saltsyre (2 mol/l) og vann og la det stå i luften til det er tørt. Renheten til DNPH-avledet formaldehyd kontrolleres ved å bestemme smeltepunktet (fra 165°C til 166°C) eller ved HPLC-analyse. Hvis urenhetsnivået er uakseptabelt, omkrystalliseres derivatet fra etanol. Gjenta renhetskontrollen og omkrystalliseringen til et akseptabelt renhetsnivå er oppnådd (for eksempel 99 % massefraksjon av hovedkomponenten). DNPH-formaldehydderivat oppbevares nedkjølt (ved en temperatur på 4°C) på et sted beskyttet mot lys. Den skal være stabil i minst 6 måneder. Lagring i nitrogen- eller argonatmosfære forlenger holdbarheten til DNPH-derivatet. Smeltepunkttemperaturene til DNPH-derivater av noen karbonylforbindelser er gitt i vedlegg B. DNPH-derivater av formaldehyd og andre karbonylforbindelser, brukt som standardprøver, produseres kommersielt både i form av rene krystaller og i form av individuelle eller blandede initialer løsninger i acetonitril.

8.3. Fremstilling av stamløsninger av DNPH-formaldehydderivat

En stamløsning av DNPH-avledet formaldehyd fremstilles ved å løse opp en nøyaktig kjent mengde av derivatet i acetonitril. En fungerende kalibreringsløsning tilberedes fra den første løsningen. Innholdet av DNPH-derivat formaldehyd i kalibreringsløsninger bør svare til det forventede området for massekonsentrasjonen i virkelige prøver. Stamløsninger med en massekonsentrasjon på ca. 100 mg/l kan fremstilles ved å løse 10 mg av det faste derivatet i 100 ml acetonitril. Disse løsningene brukes til å fremstille kalibreringsløsninger som inneholder de tilsvarende derivatene i massekonsentrasjonsområdet fra 0,5 til 20 μg/ml. Alle standardløsninger oppbevares beskyttet mot lys i hermetisk lukkede beholdere i kjøleskap. Før bruk holdes løsningene ved romtemperatur til termisk likevekt er oppnådd. Etter fire uker må løsningene erstattes med ferske.

8.4. Klargjøring av patroner med DNPH påført silikagel

8.4.1. Generelle bestemmelser Prosedyren utføres i et laboratorium med svært lavt innhold av aldehyder i luften. Alt laboratorieglass av glass og plast blir grundig rengjort og skylt i avionisert vann og aldehydfri acetonitril. Kontakt av reagenser med luft i laboratoriet bør være minimal. Når du arbeider med patroner, bør du bruke plasthansker. 8.4.2. Løsning for påføring av DNPH Bruk en pipette, tilsett 30 ml av en mettet stamløsning av DNPH i en 1000 ml målekolbe, tilsett 500 ml acetonitril og surgjør med 1,0 ml konsentrert saltsyre. Luften over den surgjorte løsningen filtreres gjennom en silikagelpatron belagt med DNPH for å minimere innføringen av forurensning fra laboratorieluften inn i løsningen. Kolben ristes, deretter bringes løsningen til merket med acetonitril. Kolben lukkes, snus og ristes flere ganger til løsningen blir homogen. Overfør den surgjorte løsningen til en pipettebeholder med en skala fra 0 til 10 ml. Fra dispenseren, hell sakte 10 til 20 ml løsning i en avløpskopp. Injiser en alikvot av løsningen i hetteglasset og kontroller nivået av urenheter i den surgjorte løsningen ved bruk av HPLC i samsvar med 9.3.4. Massekonsentrasjonen av formaldehyd i løsningen bør ikke være mer enn 0,025 μg/ml. 8.4.3. Påføring av DNPG på silikagel i en patron Patronen tas ut av emballasjen, den korte enden av patronen kobles til en sprøyte med en kapasitet på 10 ml, som plasseres i enheten for påføring av DNPG som vist i figur 3a) . Ved hjelp av en pipettedispenser injiseres 10 ml acetonitril i hver sprøyte. Væsken skal renne av tyngdekraften. Luftbobler som oppstår mellom sprøyten og silikagelpatronen fjernes med acetonitril fra sprøyten. Sett opp en pipettedispenser som inneholder en surgjort løsning for påføring av DNPH for å injisere 7 ml i hver patron. Så snart strømmen av acetonitril ved utløpet av patronen stopper, tilsett 7 ml løsning for påføring av DNPH til hver sprøyte. Løsningen for påføring av DNPH strømmer gjennom patronen ved hjelp av tyngdekraften til strømmen i den andre enden av patronen stopper. Overflødig væske ved utløpet av hver patron fjernes med filterpapir. Sett sammen enheten for tørkekassetter (se figur 3 b). En forhåndsforberedt patron med DNPG påsatt (for eksempel en skrubber eller "beskyttende" patron) er installert ved hvert uttak. Disse "sikkerhets"-patronene er designet for å fjerne spor av formaldehyd som kan være tilstede i nitrogentilførselen. De tilberedes ved å tørke noen få re-impregnerte patroner i henhold til instruksjonene nedenfor og brukes til å holde de resterende patronene rene. Installer patronadapteren (ekspandert til en kjegle i begge ender, med en ytre diameter på 0,64 til 2,5 cm, laget av fluorkarbonrør, med en indre diameter litt mindre enn den ytre diameteren til patroninntaket) på den lange enden av " beskyttende” patron. Koble patronene fra sprøytene og koble de korte endene av patronene til de frie endene av adapterne som allerede er festet til de "beskyttende" patronene. Nitrogen føres gjennom hver patron med en strømningshastighet på 300 - 400 ml/min. Vask de ytre overflatene og utløpsendene på patronene med acetonitril med en Pasteur-pipette. Etter 15 minutter stoppes nitrogentilførselen, den gjenværende acetonitril fjernes fra de ytre overflatene av patronene, og de tørkede patronene kobles fra. Begge ender av de ladede patronene er forseglet med standard polypropylen sprøytehetter, og de lokkede patronene er plassert i borosilikatglassrør med polypropylen skrukork. Hver enkelt oppbevaringsbeholder i glass er merket med et batch- og batchnummer og hele batchen oppbevares i kjøleskapet frem til bruk. Det er fastslått at innholdet i ladede kassetter holder seg stabilt i minst 6 måneder. når den oppbevares ved en temperatur på 4°C på et sted beskyttet mot lys.

9. Metodikk

9.1. Eksempelutvalg

Sett sammen prøvetakingssystemet og sørg for at pumpen gir en konstant strømningshastighet gjennom prøvetakingsperioden. Lastede kassetter kan beholde sine prøvetakingsegenskaper hvis omgivelsestemperaturen er over 10°C. Installer om nødvendig en ozonskrubber eller felle (se 4.2). Før du starter prøvetakingen, kontroller tettheten til systemet. Lukk innløpet (korte) enden av patronen slik at det ikke er luftstrøm ved pumpeutløpet. I dette tilfellet skal ikke strømningsmåleren registrere luftstrømmen gjennom prøvetakingssystemet. Under uovervåket eller lengre prøvetakingsperioder anbefales det å bruke en strømningsregulator eller pumpe med strømningskompensasjon ved prøvetaking i pustesonen for å opprettholde konstant luftstrøm. Strømningsregulatoren justeres slik at strømningsverdien er minst 20 % lavere enn innstilt maksimal luftstrøm gjennom patronen. Merk - Silikagelen i patronen holdes mellom to fine porøse filtre. Luftstrømmen kan variere under prøvetaking på grunn av aerosolpartikler som setter seg på frontfilteret. Endringen i strømning kan være betydelig ved prøvetaking av luft som inneholder store mengder suspenderte partikler. Installer prøvetakingssystemet (inkludert den tomme patronen) og kontroller luftstrømhastigheten til en verdi nær forventet. Vanligvis settes luftstrømmen i området 0,5 - 1,2 l/min. Det totale antallet mol karbonylforbindelser i volumet av luftprøven bør ikke overstige mengden DNPH i patronen (2 mg eller 0,01 mol; 1 til 2 mg ved bruk av kommersielt tilgjengelige forhåndslastede patroner). Vanligvis bør den estimerte massen til analytten i prøven være mindre enn 75 % av massen av DNPG som er lastet i patronen [100 til 200 μg for HCHO, inkludert forstyrrende stoffer (se avsnitt 4)]. Kalibrering utføres ved hjelp av en såpeskum-boblestrømningsmåler eller en trommelgassmåler med væsketetning koblet til strømningsutløpet, forutsatt at systemet er forseglet. Merk - En kalibreringsmetode som ikke krever tetthet av systemet etter at pumpen er gitt i [13]. For å bestemme prøvevolumet må du registrere og registrere strømningshastigheten ved begynnelsen og slutten av prøvetakingsperioden. Hvis prøvetakingsperioden er mer enn 2 timer, måles strømningshastigheten flere ganger under prøvetakingen. For å overvåke flyten uten å forstyrre prøvetakingsprosessen, er et rotameter installert i systemet. Det er også mulig å bruke en prøvetakingspumpe med direkte måling og kontinuerlig registrering av strømningsverdier. Før prøvetakingen begynner, fjernes den ladede patronen fra en forseglet metall eller annen egnet transportbeholder. Før tilkobling til en strømningsstimulator (aspirator, pumpe), holdes patronen ved romtemperatur til termisk likevekt er oppnådd, uten å fjerne den fra glassbeholderen. Kommersielt tilgjengelige forhåndsinstallerte kassetter er gjenstand for samme prosedyre. Bruk plasthansker, fjern kassettpluggen og koble den til strømningsstimulatoren ved hjelp av en adapter. Patronen kobles til slik at dens korte ende er innløpsenden for prøven. Tilkobling av kommersielt tilgjengelige patroner med forhåndspåført DNPH utføres i henhold til produsentens anvisninger. Noen kommersielt tilgjengelige patroner er forseglede glassrør. I dette tilfellet er det nødvendig å bryte av endene av røret ved hjelp av en glasskutter først. Koble enden av patronen med en mindre mengde sorbent til prøvetakingsledningen slik at en større mengde sorbent er ved luftprøveinntaket. Vær forsiktig når du håndterer ødelagte ender av røret. Slå på pumpen og still inn ønsket strømningshastighet. Vanligvis er strømningshastigheten gjennom en patron 1,0 l/min, og ved to seriekoblede patroner er den 0,8 l/min. Prøvetaking utføres over en bestemt tidsperiode, mens verdiene til prøvetakingsparametere registreres periodisk. Hvis omgivelsestemperaturen under prøvetakingen er under 10°C, sørg for at prøvetakingskassetten har en høyere temperatur. Når prøvetaking ble utført under forskjellige værforhold - i de kalde, våte og tørre vintermånedene, i de varme og fuktige sommermånedene - var det ingen signifikant effekt av relativ luftfuktighet på prøvetakingsresultatene. På slutten av prøvetakingen, slå av pumpen. Umiddelbart før du slår den av, sjekk luftstrømmen. Hvis luftstrømverdiene ved begynnelsen og slutten av prøveperioden avviker med mer enn 15%, er prøven merket som tvilsom. Umiddelbart etter prøvetaking, fjern kassetten fra prøvetakingssystemet (med plasthansker), sett lokk på den og plasser den tilbake i den merkede beholderen. Forsegl beholderen med fluoroplastisk tape og plasser den i en metallbeholder som inneholder et lag granulert kull 2 ​​til 5 cm tykt, eller i en annen passende beholder med absorberende middel. Om nødvendig brukes en varmeforseglet plastpose med folielag for å oppbevare prøvekassetten. Før analyse oppbevares prøvekassetten i kjøleskapet. Oppbevaringstiden for patronen i kjøleskapet bør ikke overstige 30 dager. Dersom prøven må transporteres til et analytisk laboratorium for analyse, bør lagringstiden for prøvekassetten uten kjøling holdes på et minimum og ikke overstige to dager. Gjennomsnittlig prøvetakingsstrømningshastighet q A, ml/min, beregnes ved hjelp av formelen

q A = / n , (1)

Der q 1, q 2, … q n er strømningshastighetene ved begynnelsen, mellompunktene og slutten av prøvetakingen; n- antall gjennomsnittspoeng. Det totale volumet av luft V m , l, valgt ved en kjent temperatur og trykk under prøvetakingsprosessen, beregnes ved hjelp av formelen

V m = (T 2 - T 1) q A /1000, (2)

Hvor T 2 - sluttid for prøvetaking; T 1 - starttidspunkt for prøvetaking; T 2 - T 1 - prøvetakingsvarighet, min; q A - gjennomsnittlig strømningshastighet, ml/min.

9.2. Blanke prøver

For hver prøveserie skal minst én blindprøve oppnådd under prøvetakingsforholdene analyseres. Hvis en serie inkluderer 10 - 20 prøver, må antallet blindprøver være minst 10 % av det totale antallet prøver. For å bestemme det nødvendige antallet blindprøver, bør det totale antallet prøver innenfor en serie eller tidsintervall registreres. På prøvetakingsstedet behandles tomme prøvekassetter på samme måte som ekte prøvekassetter, bortsett fra selve prøvetakingsprosessen. Blindprøvetaking skal være i samsvar med kravene gitt i 9.1. Det er også tilrådelig å analysere tomme patroner som er igjen i laboratoriet for å skille mellom kontaminering som kan ha blitt introdusert på prøvetakingsstedet og i laboratoriet.

9.3. Prøveanalyse

9.3.1. Prøveforberedelse Prøver transporteres til laboratoriet i en egnet beholder som inneholder et lag granulert kull 2 ​​til 5 cm tykt og oppbevares i kjøleskap frem til analyse. Prøver kan også lagres i individuelle beholdere. Tidsintervallet mellom prøvetaking og analyse bør ikke være mer enn 30 dager. 9.3.2. Desorpsjon av prøver Prøvepatronen med den korte enden (innløpet) kobles til en ren sprøyte. For å hindre at uløselige partikler kommer inn i eluatet, må væskestrømningsretningen under desorpsjonen falle sammen med luftstrømretningen under prøvetakingen. Hvis eluatet filtreres før HPLC-analyse, kan omvendt desorpsjon utføres. For hver gruppe prøver analyseres det filtrerte rene ekstraktet for å sikre at filteret er fritt for forurensninger. Sprøyten med den vedlagte patronen plasseres på sprøytestativet. Desorpsjon av DNPH-derivater av karbonylforbindelser og ureagert DNPH utføres ved å la 5 ml acetonitril strømme fra sprøyten ved hjelp av tyngdekraften gjennom patronen inn i et måleglass eller målekolbe med en kapasitet på 5 ml. Avhengig av prøvetakingskassetten som brukes, kan andre volumer acetonitril injiseres. Merk - Det ledige volumet til en tørr silikagel-patron er litt mer enn 1 ml. Eluatstrømmen kan stoppe før all acetonitril har strømmet fra sprøyten inn i patronen på grunn av tilstedeværelsen av luftbobler mellom patronens filter og sprøyten. I dette tilfellet fjernes luftbobler ved å introdusere acetonitril i sprøyten med en lang Pasteurpipette. Løsningen fortynnes med acetonitril til 5 ml-merket. Kolben er merket på samme måte som prøven. En alikvot pipetteres inn i et hetteglass med en fluorkarbonmembran. En alikvot analyseres for innholdet av DNPH-avledede karbonylforbindelser ved HPLC. Som en sikkerhetskopi kan en andre aliquot tas og oppbevares i kjøleskapet til analysen er fullført og passende analyseresultater oppnås fra den første aliquoten. Om nødvendig brukes en andre alikvot for bekreftende analyse. Når du bruker forseglede glassrør som inneholder to lag med sorbent belagt med DNPG for prøvetaking, bryt av enden av røret som ligger nærmere det andre laget med sorbent (utløpsenden). Fjern forsiktig fjæren og glassullpluggen som holder det absorberende laget. Hell sorbenten i et rent 4 ml hetteglass med fluorkarbonmembran eller lokk. Hetteglasset er merket som en reservedel av prøven. Fjern forsiktig den andre glassullpluggen og hell den gjenværende sorbenten i et annet 4 ml hetteglass. Hetteglasset er merket som hoveddelen av prøven. Tilsett 3 ml acetonitril til hvert hetteglass med en pipette, lukk hetteglassene og la stå i 30 minutter, hvorpå hetteglassene ristes med jevne mellomrom. 9.3.3. HPLC-kalibrering Kalibreringsløsninger fremstilles ved å løse opp DNPH-derivatet av formaldehyd (8.3) i acetonitril. Forbered individuelle stamløsninger med en massekonsentrasjon på 100 mg/l ved å oppløse 10 mg av det faste derivatet i 100 ml av den mobile fasen. Hver kalibreringsløsning analyseres to ganger (minst fem forskjellige massekonsentrasjonsverdier) og det lages en tabell avhengig av verdiene til utgangssignalene som tilsvarer arealet av de kromatografiske toppene på den innførte massen av det tilsvarende stoffet ( eller mer hensiktsmessig på den innførte massen av DNPH-derivat formaldehyd ved fast sløyfevolum (se figur 4 og 5)). Under kalibreringsprosessen utføres operasjoner tilsvarende operasjonene utført under prøveanalysen og fastsatt i 9.3.4. For å unngå kromatografminneeffekten begynner analysen med en løsning med lavest massekonsentrasjon. Ved bruk av en UV-detektor eller en diodearray-detektor bør en lineær avhengighet av utgangssignalet oppnås ved introduksjon av løsninger med en massekonsentrasjon i området 0,05 - 20 μg/ml med et injisert volum på 25 μl. De oppnådde resultatene brukes til å konstruere en kalibreringsgraf (se figur 6). Kalibreringskarakteristikken (avhengigheten av utgangssignalet som tilsvarer topparealet av massekonsentrasjonsverdien), oppnådd ved minste kvadraters metode, anses som lineær hvis korrelasjonskoeffisienten er minst 0,999. Retensjonstidene for hver analytt bør ikke avvike fra hverandre med mer enn 2 %. Etter å ha etablert en lineær kalibreringskarakteristikk, kontrolleres dens stabilitet daglig med en kalibreringsløsning med en massekonsentrasjonsverdi nær forventet verdi for hver komponent, men ikke mindre enn 10 ganger deteksjonsgrensen. Den relative endringen i utgangssignal bestemt under daglig testing bør ikke overstige 10 % for analytter med en massekonsentrasjon på minst 1 µg/ml og 20 % for analytter med en massekonsentrasjon på omtrent 0,5 µg/ml. Hvis det observeres en større endring, er det nødvendig å rekalibrere eller konstruere en ny kalibreringsgraf basert på ferske kalibreringsløsninger.

Kromatografibetingelser: kolonne: C-18 revers fase; mobil fase: med et volumforhold på 60% acetonitril/40% vann; detektor: UV-detektor som opererer ved en bølgelengde på 360 nm; strømningshastighet: 1 ml/min; retensjonstid: for DNPH-formaldehydderivat ca. 7 minutter; volum injisert prøve: 25 µl.

Figur 4 - Eksempel på et kromatogram av DNPH - et formaldehydderivat

Kromatografibetingelser: kolonne: C-18 revers fase; mobil fase: med et volumforhold på 60% acetonitril/40% vann; detektor: UV-detektor som opererer ved en bølgelengde på 360 nm; strømningshastighet: 1 ml/min; retensjonstid: for DNPH-formaldehydderivat ca. 7 minutter; volum injisert prøve: 25 µl.

Figur 5 - Eksempler på kromatogrammer av DNPH-derivat av formaldehyd ved dets forskjellige massekonsentrasjoner

Kromatografiforhold: korrelasjonskoeffisient: 0,9999; Kolonne: C-18 omvendt fase; mobil fase: med et volumforhold på 60% acetonitril/40% vann; detektor: UV-detektor som opererer ved en bølgelengde på 360 nm; strømningshastighet: 1 ml/min; retensjonstid: for DNPH-formaldehydderivat ca. 7 minutter; volum av injisert prøve: 25 ul;

Figur 6 - Eksempel på en kalibreringsgraf for formaldehyd

9.3.4. Formaldehydanalyse ved HPLC Sett sammen og kalibrer HPLC-systemet i samsvar med 9.3.3, med et typisk system: Kolonne: C-18, 4,6 mm i.d., 25 cm lang eller tilsvarende; det er ikke nødvendig å kontrollere kolonnetemperaturen; mobil fase: 60 % acetonitril/40 % vann (volumforhold), isokratisk; detektor: UV-detektor som opererer ved en bølgelengde på 360 nm; strømningshastighet: 1,0 ml/min; retensjonstid: for DNPH-formaldehydderivat 7 min - ved bruk av en C-18 kolonne, 3 min - ved bruk av to C-18 kolonner; volum injisert prøve: 25 µl. Før hver analyse kontrolleres detektorens grunnlinje for å sikre stabile forhold. Klargjør den mobile fasen for HPLC ved å blande 600 ml acetonitril og 400 ml vann, eller still inn passende parametere for gradienteluering. Den resulterende blandingen filtreres gjennom et polyestermembranfilter med en porestørrelse på 0,22 μm i en vakuumfiltreringsanordning laget kun av glass eller fluorplast. Avgass den filtrerte mobile fasen ved å spyle med helium i 10 til 15 minutter (100 ml/min) eller ved å varme opp til 60°C i 5 til 10 minutter i en laboratoriekonisk kolbe dekket med et urglass. For å forhindre dannelse av gassbobler i detektorcellen, installeres en konstant motstandsbegrenser (350 kPa) eller et kort (15 - 30 cm) fluorplastrør med en innvendig diameter på 0,25 mm. Den mobile fasen helles i løsemiddelbeholderen og strømningshastigheten settes til 1,0 ml/min. Før den første analysen skal pumpen gå i 20 - 30 minutter. Detektoren slås på minst 30 minutter før starten av den første analysen. Utgangssignalet fra detektoren registreres ved hjelp av et elektrisk registreringsinstrument eller lignende utgangsenhet. For systemer med manuell prøveinjeksjon trekkes minst 100 µl prøve inn i en ren injeksjonssprøyte for injeksjon i kromatografen. Fyll doseringskranens løkke med den mobile fasen (doseringskranen må settes til "lasting"-posisjon), tilsett overflødig prøve ved hjelp av en sprøyte. For å starte kromatografi, flyttes dispenserkranen til posisjonen "prøveinjeksjon". Samtidig med inngangen aktiveres databehandlingssystemet, inngangspunktet slås på og merkes på kartbåndet til den elektriske måleopptakeren. Etter ca. 1 minutt, flytt dispenserkranen fra "prøveinngang"-posisjon til "lasting"-posisjon, skyll eller vask sprøyten og doseringssløyfen med en blanding av acetonitril og vann for å forberede analysen av neste prøve. Det er ikke tillatt å introdusere løsemiddel i løkken til doseringskranen når kranen er i "prøveinngang"-posisjon. Når det DNPH-avledede formaldehydet har eluert (se figur 4), stopper du registreringen og beregner massekonsentrasjonen til komponentene i samsvar med avsnitt 10. Systemet kan brukes til videre prøveanalyse når en stabil baseline er oppnådd. Merk - Etter flere analyser kan kontaminering av kolonnen (som vist for eksempel ved en økning i trykket med hver påfølgende prøveinjeksjon ved en gitt strømningshastighet og løsemiddelsammensetning) elimineres ved å vaske den med 100 % acetonitril i et volum flere ganger større enn volumet til kolonnen. Tilsvarende beskyttelse kan oppnås ved bruk av prekolonner. Hvis massekonsentrasjonen til analytten går utover den lineære delen av kalibreringskarakteristikken til systemet, fortynnes prøven med mobilfasen eller et mindre volum av prøven innføres i kromatografen. Hvis retensjonstiden oppnådd fra tidligere injeksjoner ikke er reproduserbar (maksimalt tillatt avvik ± 10%), kan forholdet mellom acetonitril og vann økes eller reduseres for å oppnå passende retensjonstid. Hvis retensjonstiden er for lang, økes forholdet; hvis for lite, reduseres forholdet. Hvis det er nødvendig å erstatte løsningsmidlet, re-kalibrer før prøven innføres (se 9.3.3). Merk - De gitte kromatografiske forholdene bør optimaliseres for bestemmelse av formaldehyd. Det anbefales at analytikeren utfører studier med et eksisterende HPLC-system for å optimalisere kromatografiske forhold for et bestemt analytisk problem. HPLC-systemer med automatisk prøveinjeksjon og datainnsamling kan også brukes. Det resulterende kromatogrammet undersøkes for ozoninterferens i samsvar med 4.2 og figur 2. 9.3.5 Analyse av andre aldehyder og ketoner ved HPLC 9.3.5.1. Generelle bestemmelser Optimalisering av kromatografiske forhold ved bruk av to C-18-kolonner koblet i serie og en gradienteluenttilførsel muliggjør analyse av andre aldehyder og ketoner tatt fra luft. Spesielt er kromatografiforholdene optimalisert for å separere aceton, propionaldehyd og noen andre aldehyder med høyere molekylvekt i en analysetid på omtrent 1 time. Sammensetningen av den mobile fasen endres periodisk ved hjelp av et lineært gradientprogram for å oppnå maksimal separasjon av C3, C4 og benzaldehyd i det tilsvarende området av kromatogrammet. For dette formålet er følgende gradientprogram utviklet: ved prøveinjeksjonsøyeblikket endres volumforholdet mellom oppløsningene fra 60 % acetonitril/40 % vann til 75 % acetonitril/25 % vann i 36 minutter; opptil 100% acetonitril - innen 20 minutter; 100% acetonitril - i 5 minutter; endre retningen for lineær gradientprogrammering fra 100 % acetonitril til 60 % acetonitril/40 % vann i 1 min; opprettholde et volumforhold på 60 % acetonitril/40 % vann i 15 min. 9.3.5.2. Analyse av prøver for andre karbonylforbindelser Sett sammen og kalibrer HPLC-systemet i samsvar med 9.3.3. Typiske systemer vil være: kolonne: to C-18 kolonner koblet i serie; mobil fase: acetonitril/vann; lineær gradientmodus; detektor: UV-detektor som opererer ved en bølgelengde på 360 nm; strømningshastighet: 1,0 ml/min; gradientprogram: i henhold til 9.3.4. Kromatografibetingelsene gitt ovenfor er optimert for HPLC-gradientsystemer med en UV- eller diodearraydetektor, en autosampler med et 25 μL doseringssløyfevolum, to C-18-kolonner (4,6 × 250 mm) og en elektrisk opptaker eller elektronisk integrator. Det anbefales at analytikeren utfører studier på et eksisterende HPLC-system for å optimalisere kromatografiske forhold for et spesifikt analytisk problem. Optimalisering kreves i det minste for separering av akrolein, aceton og propionaldehyd. MERK: Kolonneprodusenter gir vanligvis anbefalinger for optimale separasjonsforhold for DNPH-derivater for reversfasekolonner. Disse anbefalingene kan eliminere behovet for to kolonner uten å kompromittere separasjonen av karbonylforbindelser. Karbonylforbindelser i prøven bestemmes kvalitativt og kvantitativt ved å sammenligne deres retensjonstid og toppareal med lignende indikatorer for referanseprøver av DNPH-derivater. Formaldehyd, acetaldehyd, aceton, propionaldehyd, kretonaldehyd, benzaldehyd og o-, m-, p-toluylaldehyder bestemmes med høy grad av pålitelighet. Bestemmelsen av butyraldehyd er mindre pålitelig på grunn av dets ko-eluering med isobutyraldehyd og metyletylketon under de kromatografiske betingelser spesifisert ovenfor. Et typisk kromatogram oppnådd med et gradienteluerings-HPLC-system er vist i figur 7. Massekonsentrasjonen av individuelle karbonylforbindelser bestemmes i henhold til 9.3.4.

Toppidentifikasjon

Sammensatt

Massekonsentrasjon, µg/ml

Formaldehyd

Acetaldehyd

Akrolein

Aceton

Propionaldehyd

Crotonaldehyd

Butyraldehyd

Bensaldehyd

Isovaleraldehyd

Valeraldehyd

o - Toluylaldehyd

m - Toluylaldehyd

l - Toluylaldehyd

Heksanal

2,5-D og metylbenzaldehyd

Figur 7 - Eksempel på kromatografisk separasjon av DNPH - derivater av 15 karbonylforbindelser

10. Beregning av måleresultater

Den totale massen av analytten (DNPH-derivat) for hver prøve beregnes ved å bruke formelen

m d = m s - m b , (3)

Hvor m d er den justerte massen av DNPH-derivatet ekstrahert fra patronen, μg; m s er den ukorrigerte massen til prøvekassetten, µg:

m s = EN s ( c std/ EN std) V s d s; (4)

m b er massen av analytten i patronen med en blindprøve, µg:

m b = EN b( c std/ EN std) V b d b; (5)

EN s er topparealet til analytten eluert fra prøvekassetten, vilkårlige enheter; EN b er topparealet til analytten eluert fra patronen med en blank prøve, vilkårlige enheter; EN std er topparealet til analytten i kalibreringsløsningen for daglig kalibrering, vilkårlige enheter; c std - massekonsentrasjon av analytten i kalibreringsløsningen for daglig kalibrering, m kg / ml; V s er det totale volumet av eluat oppnådd for prøvekassetten, ml; V b - totalt volum av eluat oppnådd for patronen med en blindprøve, ml; d s - fortynningsfaktor for prøveeluatet: 1, hvis prøven ikke ble fortynnet på nytt; V d/ V a hvis prøven ble fortynnet slik at utgangssignalet var i linearitetsområdet til detektoren, hvor V d - volum etter fortynning, ml; V a - alikvot brukt til fortynning, ml; d b er fortynningsfaktoren til blindprøven, lik 1,0. Massekonsentrasjonen til en karbonylforbindelse med A, ng/l, i en prøve beregnes ved hjelp av formelen

c A = m d ( M c/ M der)1000/ V m , (6)

Hvor M c er molekylvekten til karbonylforbindelsen (for formaldehyd er den 30); M der er molekylvekten til DNPH-derivatet (for formaldehyd er det 210); V m - totalt volum av innendørs luftprøve, valgt i henhold til 9.1, l. Merk - Parts per milliard og deler per million anbefales ikke. For enkelhets skyld beregnes imidlertid volumforholdet mellom karbonylforbindelse ca i deler per milliard (ppb) ved å bruke formelen

c A= c Som ∙ 24,4/ M c , (7)

Det totale volumet av luftprøve V s, l, redusert til en temperatur på 25 ° C og et trykk på 101,3 kPa, beregnes ved å bruke formelen

V s = (( V m ρ A)/101,3)(298/(273 + T A)), (8)

Hvor ρ A - gjennomsnittlig atmosfærisk trykk inne i et lukket rom, kPa; T A - gjennomsnittlig omgivelsestemperatur i et lukket rom, °C. Hvis det er nødvendig å uttrykke analyttinnholdet i deler per million (ppm) under standard miljøforhold (temperatur 25°C og trykk 101,3 kPa) for sammenligning med referanseprøver hvis sammensetning er fastsatt i samme verdier, bør prøvevolumet ikke være redusert til standardbetingelser.

11. Ytelseskriterier og kvalitetskontroll av måleresultater

11.1. Generelle bestemmelser

Dette avsnittet angir nødvendige tiltak for å sikre kvalitetskontroll av måleresultater og veiledning om oppfyllelse av ytelseskriteriene som må oppfylles. Brukeren av standarden må overholde kravene i ISO 9001, ISO 17025.

11.2. Standard operasjonsprosedyrer

Brukeren av standarden bør utvikle standard driftsprosedyrer for følgende laboratorieaktiviteter: montering, kalibrering og drift av prøvetakingssystemet, spesifisere produsenten og modellen for utstyret som brukes; klargjøring, rengjøring, lagring og behandling av reagenser brukt i prøvetaking og prøvene selv; montering, kalibrering og bruk av HPLC-systemet, som indikerer merke og modell av utstyr som brukes; en metode for å registrere og behandle data som indikerer maskinvaren og programvaren som brukes. Beskrivelser av standard operasjonsprosedyrer bør inkludere trinnvise instruksjoner og være tilgjengelige og forståelige for personell som arbeider i laboratoriet. Standard driftsprosedyrer skal være i samsvar med kravene i denne standarden.

11.3. HPLC-systemeffektivitet

Effektiviteten til et HPLC-system bestemmes av kolonneeffektiviteten η (antall teoretiske plater), som beregnes ved hjelp av formelen

η = 5,54( t r/w 1/2) 2 , (9)

Hvor t r - analyttretensjonstid, s; w 1/2 - toppbredde for en komponent i halv høyde, s. Kolonneeffektiviteten må være minst 5000 teoretiske plater. Det relative standardavviket til utgangssignalet under gjentatte daglige injeksjoner av prøver i HPLC-systemet bør ikke være mer enn ±10 % for kalibreringsløsninger med en analyttmassekonsentrasjon på minst 1 μg/ml. Med en massekonsentrasjon av enkelte karbonylforbindelser på ikke mer enn 0,5 μg/ml, kan presisjonen ved gjentatte analyser øke til 20 %. Oppbevaringstidspresisjonen bør være innenfor ±7 % på en gitt analysedag.

11.4. Tap av prøve

Prøvetap oppstår når lastekapasiteten til sorbenten overskrides eller når den volumetriske strømningshastigheten overstiger maksimalt tillatt for prøvetakingssystemet som brukes. Prøvetap kan forhindres ved å installere to prøvekassetter i serie og deretter analysere innholdet i hver, eller ved å installere en to-seksjons sorbentkassett og deretter analysere begge seksjonene. Hvis mengden analytt i reservedelen er mer enn 15 % av mengden analytt i hoveddelen, antas det et «gjennombrudd» og nøyaktigheten av resultatene stilles spørsmål ved.

12. Presisjon og usikkerhet

Akkurat som i analysen av andre forbindelser, påvirkes presisjonen og usikkerheten til resultatet av å bestemme formaldehydinnholdet i inneluften av to faktorer: reproduserbarheten av den analytiske prosedyren og endringen i analyttinnholdet i luften over tid. Sistnevnte faktor antas å ha mye større innflytelse enn førstnevnte, selv om det er vanskelig å kvantifisere effekten av varierende kildeintensitet og ventilasjonsforhold. Generell informasjon om usikkerhetsverdiene knyttet til analyseprosedyren er gitt i vedlegg A.

Vedlegg A
(informativ)
Presisjon og usikkerhet

En prosedyre lik den analytiske prosedyren gitt i denne standarden ble evaluert. Presisjonen knyttet til analyseprosedyren bør være innenfor ± 10 % ved en analyttmassekonsentrasjon på minst 1 µg/ml. Ved en massekonsentrasjon på ikke mer enn 0,5 μg/ml kan presisjonen for gjentatte analyser av enkelte karbonylforbindelser øke til 25 %. I en round robin-test [14] - [16] ble en metode som bruker silikagel-patroner (55 til 105 µm partikkelstørrelse) belagt med DNPH, lik metoden spesifisert i denne standarden, evaluert. Resultatene av vurderingen gitt nedenfor kan brukes til å evaluere effektiviteten av å bruke denne metoden for å analysere inneluft. To forskjellige laboratorier brukte patronene til å gjøre mer enn 1500 målinger av formaldehyd og andre karbonylforbindelser i luften som en del av et forskningsprogram utført i 14 byer i USA [15], [16]. Presisjonen av 45 gjentatte injeksjoner av en formaldehydderivat DNPH-kalibreringsløsning i HPLC-systemet over 2 måneder, uttrykt som relativt standardavvik, var 0,85 %. Basert på resultatene av triplikatanalyse av hver av 12 identiske prøver fra patroner belagt med DNPH, ble formaldehydinnholdsverdier oppnådd som var konsistente innenfor et relativt standardavvik på 10,9 %. 16 laboratorier i USA, Canada og Europa deltok også i round-robin-testingen. Under disse testene ble det utført en analyse av 250 patroner med blankprøver, tre sett med 30 patroner hver med innholdsverdiene av introduserte DNPH-derivater og 13 serier med patroner eksponert i et miljø med kjøretøyeksosgasser [14] - [ 16]. Patroner som oppfyller kravene i 4.2 ble forberedt av et enkelt laboratorium. Alle prøvene ble tilfeldig fordelt mellom laboratorier som deltok i round-robin-forsøket. Resultatene av de sirkulære testene er oppsummert og vist i tabell A.1. MERK: Ingen standardisert HPLC-analytisk prosedyre ble brukt under round robin-testingen. Testdeltakerne brukte HPLC-baserte teknikker som de bruker i praksis i sine laboratorier. Den absolutte verdien av forskjellen, uttrykt i prosent, mellom resultatene av to serier med målinger (prøvetaking fra samme sted) utført under det amerikanske forskningsprogrammet i 1988 var 11,8 % for formaldehyd (n = 405), acetaldehyd - 14 0,5 % (n = 386) og aceton - 16,7 % (n = 346) [15], [16]. Som et resultat av analysen av to prøver tatt på nesten samme punkt innenfor rammen av dette programmet for formaldehydinnhold av et annet laboratorium, var det relative standardavviket 0,07, korrelasjonskoeffisienten var 0,98, og usikkerheten var minus 0,05 for formaldehyd [ 15]. De tilsvarende verdiene for acetaldehyd var 0,12; 0,95 og minus 0,50, og for aceton - 0,15; 0,95 og minus 0,54 [16]. En ettårig analyse av DNPH-patroner av ett laboratorium viste gjennomsnittlig usikkerhet på 6,2 % for formaldehyd (n = 14) og 13,8 % for acetaldehyd (n = 13). Analyse av 30 DNPH-patroner av ett laboratorium som en del av dette programmet viste at gjennomsnittlig usikkerhet var 1,0 % (fra minus 49 % til pluss 28 %) for formaldehyd og 5,1 % (fra minus 38 % til minus 39 %) for acetaldehyd . Tabell A.1 - Resultater av sirkulære prøver

Prøvetype

Formaldehyd

Acetaldehyd

Propionaldehyd

Bensaldehyd

Tomme patroner:

aldehyd, µg

rsd, %

n

Prøvekassett 3):

utvinningsgrad, % (rsd, %)

kort

gjennomsnitt

høy

n

Miljøprøver med kjøretøyeksosgasser:

aldehyd, mg

rsd, %

n

a) Lave, middels og høye nivåer av aldehyd introdusert i patronen var omtrent 0,5; henholdsvis 5 og 10 mcg. Merk - 16 laboratorier deltok i studiene. Verdiene ble hentet fra dataserien etter å ha fjernet uteliggere fra dataserien. Betegnelser brukt i tabellen: rsd - relativ standardavvik; n - antall målinger.

Vedlegg B
(informativ)
Smeltepunkter av DNPH-avledede karbonylforbindelser

Tabell B.1 - Smeltepunkter for DNPH-derivater av karbonylforbindelser

Navn på karbonylforbindelse

Smeltepunkt for DNPH-derivat [17], °C

Acetaldehyd

Fra 152 til 153 (168,5[18], 168[19])

Aceton

Fra 125 til 127 (128[18], 128[19])

Bensaldehyd

240 til 242 (235[19])

Butyraldehyd

119 til 120 (122[19])

Kretonaldehyd

191 til 192 (190[19])

2,5-dimetylbenzaldehyd

Fra 216,5 til 219,5

Formaldehyd

166 (167 [ 18], 166 [ 19])

Heksanaldehyd

Fra 106 til 107

Isovaleraldehyd

Fra 121,5 til 123,5

Propionaldehyd

144 til 145 (155[19])

o - Toluylaldehyd

193 til 194 (193 til 194 [19])

m - Toluylaldehyd

212 (212 [ 19])

n - Toluylaldehyd

234 til 236 (234[19])

Valeraldehyd

108 til 108,5 (98[19])

Vedlegg C
(informativ)
Informasjon om samsvar med nasjonale standarder i Den russiske føderasjonen med internasjonale referansestandarder

Tabell C.1

Betegnelse på den internasjonale referansestandarden

Betegnelse og navn på tilsvarende nasjonal standard

ISO 9001:2000

GOST R ISO 9001-2001 Kvalitetsstyringssystemer. Krav

ISO 16000-1:2004

GOST R ISO 16000-1-2007 Luft i lukkede rom. Del 1. Prøvetaking. Generelle bestemmelser

ISO 16000-2:2004

GOST R ISO 16000-2-2007 Luft i lukkede rom. Del 2. Prøvetaking for formaldehydinnhold. Grunnleggende bestemmelser

ISO 16000-4:2004

GOST R ISO: 16000-4-2007 Luft i lukkede rom. Del 4. Bestemmelse av formaldehyd. Diffusjonsprøvetakingsmetode

ISO/IEC 17025:2005

GOST R ISO /IEC 17025-2006 Generelle krav til kompetansen til test- og kalibreringslaboratorier

*Det finnes ingen tilsvarende nasjonal standard. Før den godkjennes, anbefales det å bruke den russiske oversettelsen av denne internasjonale standarden. En oversettelse av denne internasjonale standarden finnes i Federal Information Fund of Technical Regulations and Standards.

Bibliografi

Metode TO-11A, EPA-625/R-96-010b, kompendium av metoder for bestemmelse av giftige organiske forbindelser i omgivende luft, U.S. Environmental Protection Agency, Cincinnati, OH, 1996

Luftkvalitetsretningslinjer for Europa. København: WHOs regionkontor for Europa. WHO regionale publikasjoner. Europeisk serie nr. 23/1987

Reviderte verdier se nettsider:

www.who.int.peh, www.who.dk/envhlth/pdf/airqual.pdf

Tejada, S. V., Evaluering av pf-silikagel-patroner belagt in situ med surgjort 2,4-dinitrofenylhydrazin for prøvetaking av aldehyder og ketoner i luft, Int. J. Environ. Anal. Chem., 26, 1986, s. 167 - 185

Grosjean, D., Omgivelsesnivåer av formaldehyd, acetaldehyd og maursyre i Sør-California: Resultater av en ettårig grunnlinjestudie, Environ. Sci. Technol., 25, 1991, s. 710 - 715

J.-O. Levin og R. Lindahl, Aldehyd-målemetoder ved bruk av DNPH-belagte filtre - Sammendrag og konklusjoner, Proc. Workshop "Sampling Project", 27. - 28. juni, 1996, Mol, Belgia

VDI 3862 del 2

Gassutslippsmåling - Måling av alifatiske og aromatiske aldehyder og ketoner - DNPH-metoden - Impinger-metoden

VDI 3862 del 3

Gassutslippsmåling - Måling av alifatiske og aromatiske aldehyder og ketoner - DNPH-metode - Patronmetode

A. Sirju og P.B. Shepson, Laboratorie- og feltundersøkelse av DNPH-patronteknikken for måling av atmosfæriske karbonylforbindelser, Environ. Sci. Technol., 29, 1995, s. 384 - 392

Arnts, R.R. og Tejada, S.V., 2,4-Dinitrofenylhydrazin-belagt silikagelpatronmetode for bestemmelse av formaldehyd i luft: Identifikasjon av en ozoninterferens, Environ. Sci. Technol., 23, 1989, s. 1428 - 1430

Sirju, A. og Shepson, P.B. Laboratorie- og feltevaluering av DNPH-patronteknikken for måling av atmosfæriske karbonylforbindelser, Environ. Sci. Technol., 29, 1995, s. 384 - 392

R.G. Merrill, Jr., D-P. Dayton, P.L. O"Hara, og R.F. Jongleux, Effekter av ozonfjerning på måling av karbonylforbindelser i omgivelsesluft: Felterfaring ved bruk av metode TO-11, i Measurement of Toxic and Related Air Pollutants, Vol. 1, Air & Waste Management Association Publication VIP -21, Pittsburgh, PA, U.S.A., 1991, s. 51 - 60

T.E. Kleindienst, E.W. Corse, F.T. Blanchard og W.A. Lonneman, Evaluering av ytelsen til DNPH-belagt silikagel og C1 8 patroner ved måling av formaldehyd i nærvær og fravær av ozon, Environ. Sci. Technol., 32, 1998, s. 124 - 130

EN 1232:1997

Arbeidsplassatmosfære - Pumper for personlig prøvetaking av kjemiske midler - Krav og testmetoder

ASTM D51 97-97 Standard testmetode for bestemmelse av formaldehyd og andre karbonylforbindelser i luft (Active Sampler Methodology), Annual Book of ASTM Standards, 11.03, American Society for Testing and Materials, West Conshohoken, PA, U.S.A. , s. 472 - 482

USEPA, 1989 Urban airtoxics overvåkingsprogram: Formaldehydresultater, rapport nr. 450/4-91/006. OSS. Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, NC, U.S.A., januar 1991

USEPA, 1990 Urban Air Toxics Monitoring Program: Carbonyl Results, Report No. 450/4-91/025, U.S. Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, NC, U.S.A., juli 1991

Analysesertifikat, Radian International, Austin, TX, U.S.A

Handbook of Chemistry and Physics, CRC, 18901 Cranwood Parkway, Cleveland, OH, U.S.A.

Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, Wiley-VCH, Weinheim, Tyskland

Stikkord: luft, kvalitet, trange rom, formaldehyd, karbonylforbindelser, prøvetaking, prøveanalyse, høyytelses væskekromatografimetode, ultrafiolettdetektor

STATSKOMITEEN FOR DEN RUSSISKE FØDERASJON
MILJØVERN

KVANTITATIV KJEMISK ANALYSE AV VANN

MÅLEPROSEDYRE
MASSEKONSENTRASJON AV FORMALDEHYD
I PRØVER AV NATURLIG OG BEHANDLET AVLØPSVANN
VED FOTOMETRISK METODE MED ACETYLACETON

Hvis massekonsentrasjonen av formaldehyd i den analyserte prøven overstiger den øvre grensen, kan prøven fortynnes slik at konsentrasjonen av formaldehyd tilsvarer det regulerte området.

Den forstyrrende påvirkningen av andre prøvekomponenter elimineres under prosessen med å destillere av formaldehyd med vanndamp.

2. PRINSIPP FOR METODEN

Den fotometriske metoden for å bestemme massekonsentrasjonen av formaldehyd er basert på dannelsen, i nærvær av ammoniumioner, av et gulfarget reaksjonsprodukt av formaldehyd med acetylaceton. Fargeintensiteten til den resulterende forbindelsen er proporsjonal med formaldehydinnholdet i prøven. Optiske tetthetsmålinger utføres ved bølgelengde? = 412 nm.

3. ATTRIBERT KARAKTERISTIKK FOR MÅLEFEIL OG DETS KOMPONENTER

Denne teknikken sikrer at analyseresultater oppnås med en feil som ikke overstiger verdiene gitt i tabell 1.

Tabell 1

Måleområde, verdier for nøyaktighet, nøyaktighet, repeterbarhet, reproduserbarhetsindikatorer

Nøyaktighetsindikatorverdiene til metoden brukes når:

Registrering av analyseresultater utstedt av laboratoriet;

Vurdere aktivitetene til laboratorier for kvaliteten på testing;

Vurdere muligheten for å bruke analyseresultatene ved implementering av teknikken i et spesifikt laboratorium.

4. MÅLEINSTRUMENTER, HJELPEENHETER, REAGENSER OG MATERIALER

4.1. Måleinstrumenter

Spektrofotometer eller fotometer som lar deg måle optisk tetthet ved? = 412 nm
Kyvetter med en absorberende lagtykkelse på 50 mm
divisjoner 0,1 mg hvilken som helst type	GOST 24104-2001
Generelle laboratorievekter med den største vektgrense 200 g og laveste pris divisjoner 10 mg hvilken som helst type	GOST 24104-2001
CO med sertifisert formaldehydinnhold med feil ikke mer enn 1 % ved P = 0,95 (eller formaldehyd, klausul 4.3)
Målekolber, fyllekolber
Graderte pipetter
Pipetter med enkelt etikett
Målesylindere

4.2. Hjelpemidler

Elektriske kokeplater med lukket spiral og justerbar varmeeffekt
Laboratorietørkeskap med oppvarmingstemperatur opp til 130 °C
Vann bad
Husholdnings kjøleskap
Veiekopper (bugs)
Kjemiske begre
V-1-1000 THS
Laboratorietrakter
Installasjoner for destillasjon av formaldehyd (rundbunnede kolber K-1-250-29/32 THS med dyse H1 eller falleliminator med uttak type KO, kjøleskap med rett rør KhPT-1-300-14/23 THS, allonge AI 14/23 XS)
Koniske kolber
Kn-2-100-18 THS
Kn-1-250-18-29/32 HS
Dropper 1(2)-50 HS
Glassstenger 25 - 30 cm lange og? 3 - 4 mm

Måleinstrumenter skal verifiseres innen fastsatte frister.

Det er tillatt å bruke andre, inkludert importerte, måleinstrumenter og hjelpeapparater med egenskaper som ikke er dårligere enn de som er angitt i avsnitt. 4.1 og 4.2.

4.3. Reagenser og materialer

Formaldehyd, 40% vandig løsning
Acetylaceton, nydestillert
Ammoniakk, vandig, konsentrert
Ammoniumacetat
Svovelsyre
Saltsyre
Eddiksyre
Kaliumhydroksid eller
natriumhydroksid
Kaliumbikromat (kaliumdikromat) eller
kaliumdikromat, standard titer 0,1 mol/dm 3 ekvivalenter
Natriumtiosulfat (natriumsulfat), pentahydrat eller
natriumsulfat (tiosulfat), standard titer 0,1 mol/dm 3 ekvivalenter
Kaliumjodid
Krystallinsk jod eller
jod, standard titer 0,01 mol/dm 3 ekvivalenter
Vannfritt natriumsulfat Na 2 SO 4
Vannfritt natriumkarbonat Na 2 CO 3
Kloroform
Løselig stivelse
Universalt indikatorpapir
Askefrie filtre "hvit tape"
Destillert vann

Alle reagenser som brukes til analyse må være av analytisk kvalitet. eller reagenskvalitet

Det er tillatt å bruke reagenser produsert i henhold til annen forskriftsmessig og teknisk dokumentasjon, inkludert importerte, med en kvalifikasjon som ikke er lavere enn analytisk karakter.

6. KRAV TIL OPERATØRKVALIFIKASJONER

Målingene kan utføres av en analytisk kjemiker som er dyktig i teknikken for fotometrisk analyse og har studert bruksanvisningen for spektrofotometeret eller fotometeret.

7. MÅLEFORHOLD

Når du utfører målinger i laboratoriet, må følgende betingelser være oppfylt:

· omgivelsestemperatur (22 ± 6) °C;

· atmosfærisk trykk (84 - 106) kPa;

· relativ fuktighet ikke mer enn 80 % ved en temperatur på 25 ° C;

· AC-frekvens (50 ± 1) Hz;

· nettspenning (220 ± 22) V.

8. PRØVEINNSAMLING OG OPPBEVARING

8.1. Prøvetaking utføres i samsvar med kravene i GOST R 51592-2000 "Vann. Generelle krav til prøvetaking."

8.2. Skåler beregnet for innsamling og oppbevaring av prøver vaskes med en mettet løsning av soda (natriumkarbonat) og deretter med destillert vann. Når du vasker sterkt skittent oppvask, anbefales det å bruke en kromblanding, skyll deretter grundig (minst 10 ganger) med vann fra springen og skyll med destillert vann.

8.3. Vannprøver tas i glassflasker med tettskrudd kork med foringer som sikrer tetthet, med en kapasitet på 0,5 dm 3.

Volumet av prøven som tas skal være minst 0,5 dm.

8.4. Prøver analyseres senest 6 timer etter prøvetaking når de lagres ved en temperatur over 10 ° C uten konserveringsmiddel, eller innen 10 dager når de er konservert med svovelsyre i en hastighet på 5 cm 3 syreløsning (1: 1) per 1 dm 3 vann.

8.5. Ved prøvetaking utarbeides et følgedokument i godkjent form som angir:

Formålet med analysen, mistenkte forurensninger,

Sted, tidspunkt for valg,

Eksempelnummer,

Stilling, etternavn på prøvetakeren, dato.

9. FORBEREDELSE TIL MÅLINGER

9.1. Tilberedning av løsninger og reagenser

9.1.1. Destillert vann renset fra formaldehyd.

Destillert vann kokes i 30 minutter og avkjøles til romtemperatur. Bruk på forberedelsesdagen.

9.1.2. Svovelsyreløsning, 1:1.

Til 100 cm 3 destillert vann plassert i et varmebestandig begerglass, under kontinuerlig omrøring, tilsett 100 cm 3 konsentrert svovelsyre og avkjøl. Oppløsningen er stabil når den oppbevares i en tett lukket flaske i 1 år.

9.1.3. Saltsyreløsning, 2:1.

340 cm3 konsentrert saltsyre tilsettes til 170 cm3 destillert vann og omrøres. Løsningen er stabil når den oppbevares i en tett lukket beholder i 6 måneder.

9.1.4. Kalium- eller natriumhydroksidløsning, 2 mol/dm3.

56 g KOH eller 40 g NaOH løses i 500 cm 3 destillert vann. Løsningen er stabil når den oppbevares i tett lukkede polyetylenbeholdere i 3 måneder.

9.1.5. Stivelsesløsning, 0,5%.

Rist 0,5 g stivelse med 15 - 20 cm 3 destillert vann. Suspensjonen helles gradvis i 80 - 85 cm 3 kokende destillert vann og kokes i ytterligere 2 - 3 minutter. Etter avkjøling, konserver ved å tilsette 2 - 3 dråper kloroform. Oppbevares i ikke mer enn 1 måned.

9.1.6. Standardløsning av kaliumdikromat med en konsentrasjon på 0 ,0200 mol/dm 3 ekvivalenter.

Når du bruker en standardtiter, løses sistnevnte opp i destillert vann i en målekolbe med en kapasitet på 500 cm 3, deretter tas 50 cm 3 av den resulterende løsningen, overføres til en målekolbe med en kapasitet på 500 cm 3 og volumet justeres til merket med destillert vann.

For å tilberede en standardløsning fra en prøve på 0,4904 g K 2 Cr 2 O 7, forhåndstørket i en ovn ved 105 ° C i 1 - 2 timer, overfør kvantitativt til en målekolbe med en kapasitet på 500 cm 3, løs opp i destillert vann og bring volumet av løsningen til merket på kolben. Oppbevares i en flaske med godt malt propp på et mørkt sted i ikke mer enn 6 måneder.

9.1.7. Standard natriumtiosulfatløsning med en konsentrasjon på 0,02 0 mol/dm 3 ekvivalenter.

Ved bruk av en standardtiter oppløses sistnevnte i destillert vann, tidligere kokt i 1,5 timer og avkjølt til romtemperatur, i en målekolbe med en kapasitet på 500 cm 3, deretter tas 50 cm 3 av den resulterende løsningen, overført til en målekolbe med en kapasitet på 500 cm 3 og bringe volumet til merket med kokt destillert vann.

For å tilberede en standardløsning fra en prøve på 5 g Na 2 S 2 O 3? 5H 2 O, løs opp i 1 dm 3 destillert vann, på forhånd kokt i 1,5 timer og avkjølt, og bring volumet av løsningen til merket på kolben. Som konserveringsmiddel tilsettes 2 cm 3 kloroform til den resulterende løsningen.

Før den nøyaktige konsentrasjonen bestemmes, oppbevares løsningen i minst 5 dager. Oppbevares i en mørk glassflaske i ikke mer enn 4 måneder.

Den nøyaktige konsentrasjonen av standard natriumtiosulfatløsning bestemmes som beskrevet i vedlegg A minst en gang i måneden.

9.1.8. Jodløsning, 0,02 mol/dm 3 ekvivalenter.

Ved bruk av en standardtiter løses sistnevnte i destillert vann i en målekolbe med en kapasitet på 500 cm 3.

Ved fremstilling av en løsning fra en prøve løses 4 - 5 g KI i en liten mengde (20 - 25 cm 3) destillert vann, 1,3 g krystallinsk jod tilsettes; etter å ha oppløst det, tilsett ytterligere 480 cm 3 destillert vann og bland.

Løsningen oppbevares i en mørk glassflaske.

Den nøyaktige konsentrasjonen av jodløsningen bestemmes minst en gang i måneden, som beskrevet i vedlegg A.

9.1.9. Eddiksyreløsning, 1:4.

Bland 1 volum eddiksyre med 4 volumer destillert vann som ikke inneholder formaldehyd. Løsningen er stabil når den oppbevares i en tett lukket beholder i 3 måneder.

9.1.10. Acetylacetonløsning, 5 %.

Tilsett 2 cm 3 acetylaceton til 38 cm 3 destillert vann og rør til det er helt oppløst. Oppbevares i kjøleskap i en flaske med malt propp i ikke mer enn 10 dager.

9.1.11. Ammoniumacetatbufferløsning.

Til 80 cm 3 iseddik tilsett 90 cm 3 konsentrert ammoniakkløsning og bland. pH-verdien til den resulterende bufferløsningen bør være 5,9 - 6,5. Oppbevares i en tett lukket flaske i ikke mer enn 3 måneder.

9.2. Utarbeidelse av kalibreringsløsninger

Kalibreringsløsninger sertifisert i henhold til klargjøringsprosedyren tilberedes fra en standardprøve (SS) eller en 40 % formaldehydløsning (formalin).

Når du bruker CO, fortynn den originale løsningen i samsvar med bruksanvisningen.

Fremstillingen av en kalibreringsløsning fra formalin utføres i samsvar med punktene 9.2.1 - 9.2.3.

9.2.1. Formaldehydløsning (A).

I en målekolbe med en kapasitet på 100 cm 3 pipetteres 2,5 cm 3 av en løsning av kalium- eller natriumhydroksid, 2,5 cm 3 destillert vann og 1 cm 3 av en 40 % formaldehydløsning sekvensielt. Volumet av løsningen justeres til merket med destillert vann og blandes. For å bestemme den nøyaktige konsentrasjonen av formaldehyd, tas 1 cm 3 av den resulterende løsningen i en konisk kolbe med en malt propp med en kapasitet på 250 cm 3, 20 cm 3 jodløsning og 10 cm 3 kalium- eller natriumhydroksidløsning. tilsatt med en pipette. Kolben dekkes og får stå i 15 minutter på et mørkt sted. Tilsett deretter 5 cm 3 saltsyreløsning, bland og la stå i ytterligere 10 minutter på et mørkt sted.

Det frigjorte overskuddet jod titreres med en løsning av natriumtiosulfat til en blekgul farge, 1 cm3 stivelsesløsning tilsettes og titreringen fortsettes inntil løsningen blir misfarget.

Bestemmelsen gjentas 1 - 2 ganger til, og hvis det ikke er avvik i volumene av natriumtiosulfatløsning med mer enn 0,05 cm 3, tas gjennomsnittsverdien som resultat.

Massekonsentrasjonen av formaldehyd i hovedløsningen (A) beregnes ved å bruke formelen:

hvor C f er massekonsentrasjonen av formaldehydløsning, mg/dm 3 ;

C og - konsentrasjon av jodløsning, mol/dm 3 ekvivalenter;

V og - volum tilsatt jodløsning, cm 3;

C t - konsentrasjon av natriumtiosulfatløsning, mol/dm 3 ekvivalenter;

Vt er volumet av natriumtiosulfatløsning som forbrukes for titrering av overskudd av jodløsning, cm 3;

Vf - volum formaldehydløsning tatt for titrering, cm 3.

Hovedløsningen av formaldehyd oppbevares i kjøleskapet i ikke mer enn 1 måned. Dens eksakte konsentrasjon fastsettes før bruk for fremstilling av mellom- og arbeidsløsninger.

9.2.2. En løsning med en massekonsentrasjon av formaldehyd på 0,100 mg/cm 3 (B).

Volumet av løsning A som må tas for å oppnå 100 cm 3 av løsning B med en konsentrasjon på 0,100 mg/dm 3, beregnes ved å bruke formelen:

hvor Vf er volumet av løsning A, cm 3;

C f er massekonsentrasjonen av formaldehyd i løsning A, mg/cm 3 .

Ved hjelp av en målepipette plasseres det beregnede volumet av løsning A i en 100 cm 3 målekolbe, justeres til merket med destillert vann og blandes. Løsningen lagres ikke mer enn en dag.

9.2.3. En løsning med en massekonsentrasjon av formaldehyd 5 μg /cm3 (V).

5,0 cm 3 formaldehydløsning B overføres til en målekolbe med en kapasitet på 100 cm 3, justeres til merket med destillert vann (avsnitt 9.1.1) og blandes. Løsningen brukes på tilberedningsdagen.

9.3. Konstruksjon av en kalibreringsgraf

For å konstruere en kalibreringskurve er det nødvendig å klargjøre prøver for kalibrering som inneholder 0 - 0,10 μg formaldehyd i 25 cm 3 løsning.

Vilkårene for å gjennomføre analysen må være i samsvar med punkt 7.

Sammensetningen og antall prøver for å konstruere kalibreringsgrafen er gitt i tabell 2.

For alle kalibreringsløsninger overstiger ikke feil på grunn av forberedelsesprosedyren 3 % i forhold til den tildelte verdien av massekonsentrasjonen av formaldehyd.

Når du konstruerer en kalibreringsgraf, tilsettes 20 cm 3 destillert vann til målekolber med en kapasitet på 25 cm 3 (klausul 9.1.1), og alikvoter av formaldehyd B-løsning tilsettes ved bruk av målepipetter med en kapasitet på 1 eller 2 cm 3 i henhold til tabell. 2, bring volumet av oppløsninger i kolbene til merket, bland og overfør til koniske kolber med en kapasitet på 100 cm 3.

tabell 2

Sammensetning og antall prøver for kalibrering ved bestemmelse av formaldehyd

Analysen av prøver for kalibrering utføres i økende rekkefølge etter konsentrasjon i henhold til nr. 10, unntatt destillasjonstrinnet.

Den optiske tettheten til prøver med formaldehydtilsetningsstoffer og en blindprøve (som ikke inneholder tilsetningsstoff) måles til? = 412 nm, fotomåling 3 ganger for å utelukke tilfeldige resultater og gjennomsnitt av dataene. Den gjennomsnittlige optiske tettheten til en blindprøve trekkes fra den gjennomsnittlige optiske tettheten til prøver med formaldehydtilsetningsstoffer.

Kalibreringsgrafen er plottet i koordinater: formaldehydinnhold i kalibreringsprøven, μg - optisk tetthet.

9.4. Overvåking av stabiliteten til kalibreringskarakteristikken

Stabiliteten til kalibreringskarakteristikken overvåkes minst en gang i måneden eller ved bytte av hovedreagenser (acetylaceton, ammoniumacetat, bufferløsning). Kontrollmidlene er nypreparerte prøver for kalibrering (minst 3 prøver fra de gitt i tabell 2).

Kalibreringskarakteristikken anses som stabil når følgende betingelse er oppfylt for hver kalibreringsprøve:

|X- C| ? 1,96?RL,

Hvor X- resultatet av en kontrollmåling av massekonsentrasjonen av formaldehyd i kalibreringsprøven;

MED- sertifisert verdi av massekonsentrasjonen av formaldehyd i prøven for kalibrering;

?RL- standardavvik for intra-laboratoriepresisjon, etablert ved implementering av teknikken i laboratoriet.

Merk . Det er tillatt å fastslå standardavviket for intra-laboratoriepresisjon ved implementering av en teknikk i et laboratorium basert på uttrykket: ? RL = 0,84?R, med påfølgende avklaring ettersom informasjon akkumuleres i prosessen med å overvåke stabiliteten til analyseresultatene.

Betydninger? R er gitt i tabell 1.

Hvis stabilitetsbetingelsen for kalibreringskarakteristikken ikke er oppfylt for bare én kalibreringsprøve, er det nødvendig å måle denne prøven på nytt for å eliminere resultatet som inneholder en grov feil.

Hvis kalibreringskarakteristikken er ustabil, finn ut årsakene til dens ustabilitet og gjenta stabilitetskontrollen ved å bruke andre kalibreringsprøver gitt i metodikken. Hvis ustabilitet i kalibreringskarakteristikken oppdages igjen, bygges en ny kalibreringsgraf.

10. TA MÅLINGER

En vannprøve med et volum på 200 cm 3 legges i en destillasjonskolbe (hvis konservering ble utført, nøytraliseres prøven først med en løsning av KOH eller NaOH til pH 7 - 8 på universalindikatorpapir), 25 g natrium sulfat tilsettes, delene av formaldehyddestillasjonsenheten kobles sammen og destilleres til en gradert sylinder 100 cm 3 destillater.

Destillatet blandes grundig med en glassstang, pipetteres 25 cm 3, plasseres i en konisk kolbe med en kapasitet på 100 cm 3, tilsett 2 cm 3 ammoniumacetatbufferløsning (eller 2,0 g ammoniumacetat og 0,5 cm 3 eddiksyre) syreløsning 1:4) og 1,0 cm 3 acetylacetonløsning. Blandingen omrøres til reagensene er fullstendig oppløst og holdes i vannbad i 30 minutter ved (40 ± 3) °C. Samtidig med prøven utføres en blindprøvebestemmelse med 25 cm 3 destillert vann som ikke inneholder formaldehyd.

Den optiske tettheten av løsninger i forhold til destillert vann måles ved 412 nm i kyvetter med en absorberende lagtykkelse på 5 cm.. Den optiske tettheten til blindeksperimentet trekkes fra prøvens optiske tetthet.

Hvis den målte optiske tettheten til prøven overstiger den optiske tettheten som tilsvarer det siste punktet på kalibreringskurven, gjenta bestemmelsen med en mindre alikvot av destillatet, fortynnet til et volum på 25 cm 3 med destillert vann som ikke inneholder formaldehyd ( klausul 9.1.1).

11. BEHANDLING AV MÅLERESULTATER

Massekonsentrasjon av formaldehyd i det analyserte vannet X, mg/dm 3, beregnet med formelen:

100 - volum av destillasjon, cm 3;

1,2 - koeffisient som tar hensyn til graden av formaldehyddestillasjon fra vannprøven;

Vd - volum av destillasjonsalikvot, cm 3;

V in - volum av vannprøve tatt for destillasjon, cm 3.

Avviket mellom analyseresultatene oppnådd i to laboratorier bør ikke overstige reproduserbarhetsgrensen. Hvis denne betingelsen er oppfylt, er begge analyseresultatene akseptable, og deres aritmetiske gjennomsnitt kan brukes som sluttverdi.

Verdien av reproduserbarhetsgrensen R ved P = 0,95 for hele det regulerte måleområdet for massekonsentrasjonen av formaldehyd er 22 %.

Hvis reproduserbarhetsgrensen overskrides, kan metoder for å kontrollere akseptabiliteten av analyseresultater brukes i samsvar med avsnitt 5 i GOST R ISO 5725-6.

12. REGISTRERING AV ANALYSERESULTATER

Analyseresultat X i dokumenter om bruk av det, kan det presenteres i formen:

X ±?, mg/dm3, P = 0,95,

Hvor? - indikator på nøyaktigheten av teknikken.

Betydning? beregnet med formelen:

0,01? d? X.

d-verdien er gitt i tabell 1.

Det er akseptabelt å presentere resultatet av analysen i dokumenter utstedt av laboratoriet i formen:

X ± ? l, mg/dm 3 , P = 0,95,

gitt at? l < ?,

Hvor X- resultatet av analysen oppnådd i samsvar med instruksjonene i metodikken;

±? l- verdien av feilkarakteristikken til analyseresultatene, etablert under implementeringen av teknikken i laboratoriet, og sikret ved å overvåke stabiliteten til analyseresultatene.

De numeriske verdiene til måleresultatet må ende med et siffer med samme siffer som verdiene til feilkarakteristikken.

13. KVALITETSKONTROLL AV ANALYSERESULTATER VED IMPLEMENTERING AV METODEN I LABORATORIET

Kvalitetskontroll av analyseresultater ved implementering av teknikken i laboratoriet inkluderer:

Operasjonell kontroll av analyseprosedyren (basert på vurderingen av feilen i implementeringen av en egen kontrollprosedyre);

Overvåking av stabiliteten til analyseresultatene (basert på overvåking av stabiliteten til standardavviket for repeterbarhet, standardavviket for intra-laboratoriepresisjon, feil).

13.1. Algoritme for operasjonell kontroll av analyseprosedyren ved bruk av additivmetoden

K k med kontrollstandard TIL.

TILTil beregnet med formelen:

Kk = |X" - X - Cd |,

Hvor X" - resultatet av å analysere massekonsentrasjonen av formaldehyd i en prøve med et kjent tilsetningsstoff;

X- resultatet av analysen av massekonsentrasjonen av formaldehyd i den opprinnelige prøven;

S d- mengde tilsetningsstoff.

Kontrollstandard TIL beregnet med formelen:

Hvor? l,X", ?l,x- verdier av feilkarakteristikken til analyseresultatene, etablert i laboratoriet ved implementering av metoden, tilsvarende massekonsentrasjonen av formaldehyd i henholdsvis prøven med et kjent tilsetningsstoff og i den originale prøven.

Merk . l= 0,84? ?, med påfølgende avklaring ettersom informasjon akkumuleres i prosessen med å overvåke stabiliteten til analyseresultatene.

K k ? TIL. (1)

Hvis betingelse (1) ikke er oppfylt, gjentas kontrollprosedyren. Dersom betingelse (1) ikke er oppfylt igjen, avklares årsakene som fører til utilfredsstillende resultater og tiltak iverksettes for å eliminere dem.

13.2. Algoritme for operasjonell kontroll av analyseprosedyren ved bruk av prøver for kontroll

Driftskontroll av analyseprosedyren utføres ved å sammenligne resultatet av en egen kontrollprosedyre K k med kontrollstandard TIL.

Resultat av kontrollprosedyren TILTil beregnet med formelen:

K k = |X k - MED|,

Hvor X k- resultatet av analysen av massekonsentrasjonen av formaldehyd i kontrollprøven;

MED- sertifisert verdi av kontrollprøven.

Kontrollstandard TIL beregnet med formelen

K = ?l,

hvor ±? l- karakteristisk for feilen i analyseresultatene som tilsvarer den sertifiserte verdien av kontrollprøven.

Merk . Det er tillatt å karakterisere feilen i analyseresultatene ved introduksjon av en teknikk i et laboratorium basert på uttrykket: ? l= 0,84? ? med påfølgende avklaring ettersom informasjon samles opp i prosessen med å overvåke stabiliteten til analyseresultatene.

Analyseprosedyren anses som tilfredsstillende dersom følgende betingelser er oppfylt:

K k ? TIL. (2)

Hvis betingelse (2) ikke er oppfylt, gjentas kontrollprosedyren. Hvis betingelse (2) ikke er oppfylt igjen, bestemmes årsakene som fører til utilfredsstillende resultater, og tiltak iverksettes for å eliminere dem.

Hyppigheten av operasjonell kontroll av analyseprosedyren, samt de implementerte prosedyrene for å overvåke stabiliteten til analyseresultatene, er regulert i Laboratory Quality Manual.

Vedlegg A
(obligatorisk)

Etablering av den nøyaktige konsentrasjonen av standardløsninger av natriumtiosulfat og jod

A.1. Natriumtiosulfatløsning

Tilsett 80 - 90 cm 3 destillert vann, 10,0 cm 3 av en standardløsning av kaliumdikromat til titreringskolben, tilsett 1 g tørr KI og 10 cm 3 saltsyreløsning. Løsningen omrøres, holdes på et mørkt sted i 5 minutter, og prøven titreres med natriumtiosulfatløsning til en svak gul farge vises. Tilsett deretter 1 cm 3 stivelsesløsning og fortsett titreringen dråpevis til den blå fargen forsvinner. Titreringen gjentas, og hvis avviket mellom titreringsvolumene ikke overstiger 0,05 cm 3, tas deres gjennomsnittsverdi som resultat. Hvis ikke, gjenta titreringen til resultater oppnås som ikke avviker med mer enn 0,05 cm 3 .

Den nøyaktige konsentrasjonen av natriumtiosulfatløsning er funnet ved å bruke formelen:

hvor C t er konsentrasjonen av natriumtiosulfatløsning, mol/dm 3 ekvivalent;

C d - konsentrasjon av kaliumbikromatløsning, mol/dm ekvivalent;

V t er volumet av natriumtiosulfatløsning brukt for titrering, cm 3 ;

V d - volum av kaliumdikromatløsning tatt for titrering, cm 3.

A.2. Jodløsning

60 - 70 cm 3 destillert vann tilsettes titreringskolben, 20 cm 3 jodløsning og 10 cm 3 saltsyreløsning tilsettes med en pipette og titreres med natriumtiosulfat til en blekgul farge. Tilsett deretter 1 cm 3 stivelsesløsning og titrer dråpe for dråpe til løsningen blir misfarget. Titrering gjentas 1 - 2 ganger til, og hvis det ikke er avvik i volumene av natriumtiosulfatløsning med mer enn 0,05 cm 3, tas gjennomsnittsverdien som resultat.

Gruppe K29

INTERSTATE STANDARD

MØBLER, TRE OG POLYMERMATERIALER

Metode for å bestemme frigjøring av formaldehyd og andre skadelige flyktige stoffer

kjemikalier i klimakamre

Møbler, tømmer og polymerer.

Metode for bestemmelse av formaldehyd og andre flyktige kjemikalier i

luften i klimatiske kamre

OKS 79.97.140

Dato for introduksjon

Forord

1 UTVIKLET av All-Russian Design and Engineering Technological Institute of Furniture (VPKTIM), All-Russian Research Institute trearbeid industri (VNIIDrev) og det vitenskapelige og praktiske senteret for hygienisk ekspertise til Statens komité for sanitær og epidemiologisk tilsyn i Russland

INTRODUSERT av det tekniske sekretariatet til Interstate Council for standardisering , metrologi og sertifisering

2 GODTATT av Interstate Council for Standardization, Metrology and Certification

Statens navn	Navn på det nasjonale standardiseringsorganet
Republikken Hviterussland	Belstandart
Republikken Moldova	Moldovastandard
Republikken Kasakhstan	Gosstandart av republikken Kasakhstan
	Ukrainas statsstandard
Den russiske føderasjonen	Gosstandart av Russland

3 Ved dekret fra den russiske føderasjonens komité for standardisering, metrologi og sertifisering datert 23. august 1995 N 448, mellomstatlig standard GOST iverksette direkte som statlig standard Russland med 1. juli 1996

4 INTRODUSERT FOR FØRSTE GANG

1 BRUKSOMRÅDE

Denne standarden etablerer en metode for å bestemme i klimatiske kamre frigjøring av formaldehyd og andre skadelige flyktige stoffer til luften fra møbelprodukter, sponplater og fiberplater, kryssfiner, deler og emner laget av dem, parkettprodukter, samt polymer- og konstruksjonsmaterialer brukes i deres produksjon. , bekledning, etterbehandling og klebende materialer.

GOST 8.207-76 GSI. Direkte målinger med flere observasjoner. Metoder for bearbeiding av observasjonsresultater. Grunnleggende bestemmelser

GOST 1770-74 Laboratorieglass. Sylindre, begre, kolber, reagensrør. Spesifikasjoner

GOST 3117-78 Ammoniumacetat. Spesifikasjoner

GOST 3118-77 Saltsyre. Spesifikasjoner

GOST Løselig stivelse. Spesifikasjoner

GOST Acetylaceton. Spesifikasjoner

GOST møbler. Generelle tekniske forhold

GOST-stoler for auditorier. Generelle tekniske forhold

GOST Møbler for sittende og liggende. Generelle tekniske forhold

GOST Møbler for utdanningsinstitusjoner. Spesifikasjoner

3 TESTUTSTYR OG HJELPENHETER

3.1 Klimakamre med et arbeidsromvolum fra 0,12 til 50 m

3.1.1 Utformingen av kammeret skal sikre tetthet, automatisk temperaturkontroll, luftfuktighet. For å fore de indre overflatene av kammeret, bør materialer med lav sorpsjonskapasitet (rustfritt metall, glass) brukes.

3.1.2 Ventilasjonssystemet skal sikre jevn luftsirkulasjon gjennom hele arbeidsvolumet i kammeret med installerte prøver.

3.1.3 Følgende parametere må opprettholdes i arbeidsvolumet til kammeret under testing:

lufttemperatur - (23±2) °C;

relativ luftfuktighet - (45±5)%;

luftskifte per time - 1±0,1.

Testing av parkettprodukter utføres ved luftveksling (0,5±0,05) per time.

3.2 Aspirasjonsanordning med strømningsmåler for å bestemme hastigheten eller volumet av luft.

3.3 Absorpsjonsanordninger av typen Polezhaev, Richter, med porøse plater.

3.4 Kromatografer, spektrofotometre, elektrofotokolorimetre, som gir bestemmelse av innholdet av et flyktig kjemisk stoff i luftprøven (valgt avhengig av typen stoff som bestemmes).

3.5 Laboratorievekter med største veiegrense på 500 g med en veiefeil på ±0,02 g.

3.6 Analytiske vekter med største veiegrense på 200 g med en veiefeil på ±0,0005 g.

3.7 Aneroidbarometer.

3.8 Stoppeklokke med en andre divisjonsverdi på 0,2 s.

3.9 Psykrometer eller annen enhet for overvåking av lufttemperatur og fuktighet.

3.10 Universelle måleinstrumenter for måling av prøvedimensjoner med en feil på ±1 mm.

3.11 Måleinstrumenter, hjelpemidler, materialer, kjemiske reagenser, laboratorieglass - i samsvar med metoder for å bestemme skadelige flyktige kjemikalier godkjent av myndighetene sanitær og epidemiologisk overvåking.

4 PRØVEUTVALG OG FORBEREDELSE

4.1 For å teste møbelprodukter tas prøver i mengder som skaper en gitt metning av kammervolumet:

For skapmøbler, bord, senger - 1 m prøveoverflateareal per 1 m klimakammervolum;

For møbelprodukter for sittende og liggende - 0,3 m prøveoverflate per 1 m klimakammervolum.

Overflatearealet til prøvene er beregnet med en feil på ±3%. Det inkluderer det totale arealet på begge sider av alle møbeldeler (overflater på bakvegger, bunner av skuffer, hyller, overflater bak speil, plugger i møbler for sitte og liggende osv.).

Som regel blir møbelprodukter valgt for fysiske og mekaniske tester utsatt for tester i et klimakammer i samsvar med kravene i GOST 16371, GOST 19917, GOST 22046, GOST 16854.

4.2 For å teste deler og emner, parkettprodukter, samt konstruksjons-, belegg-, etterbehandlings- og limmaterialer, ta minst 3 prøver laget i henhold til den tekniske dokumentasjonen.

4.2.1 Maling og lakk påføres overflaten av glass, tinn eller tre i henhold til forbruksratene som brukes ved produksjon av materialer, deler og produkter.

4.2.2. Limmaterialer påføres overflaten av glass, tinn eller tre i henhold til forbruksratene som brukes i produksjonen, og en prøve av materialet som limet er beregnet på, limes.

4.2.3 Prøver av treplater og kryssfiner tas fra området på platen som ligger i en avstand på minst 300 mm fra kantene.

4.2.4 Prøver av polymer og overflatematerialer presenteres med dimensjoner som skaper spesifisert metning.

4.2.5 Arealet av prøven (i henhold til lagene på begge sider), beregnet for testing i kamre med et volum på 0,12 til 1 m inklusive, beregnes med en feil på ±3 %, basert på metningen av 1 m av prøveoverflaten per 1 m kammervolum.

Arealet av parkettproduktprøver bestemmes kun fra forsiden. Metning for parkettprodukter tas lik 0,4 m prøveoverflate per 1 m kammervolum. Dimensjonene til prøvene i lengde og bredde bestemmes basert på de indre dimensjonene til klimakamrene.

4.2.6 Hvis utslipp av skadelige flyktige kjemikalier gjennom ark vurderes, bør kantene på prøvene ha et forseglet beskyttende belegg (kantplast, aluminium folie limt med silikatlim, etc.).

Kantene på parkettproduktprøver er ikke beskyttet.

4.2.7 Transport og lagring av prøver - i henhold til forskriftsdokumenter for testede produkter og materialer.

4.3 Testing av prøver laget med lim eller limfuger utføres tidligst 7 dager etter produksjonen, med mindre annet er spesifisert i forskriftsdokumenter.

Før testing oppbevares møbelprodukter av tre og trematerialer i minst 3 dager i et rom med en relativ luftfuktighet på 45 til 70 % og en temperatur på 15 til 30 °C.

4.4 Prøver som sendes inn for testing må være ledsaget av et pass som inneholder deres egenskaper (vedlegg A).

5 TESTING

5.1 Forberedelse til prøven

5.1.1 Testing av sponplater, trefiberplater, kryssfiner, deler og emner laget av dem, deler av parkettprodukter, strukturelle, overflate-, etterbehandlings-, polymer- og limmaterialer utføres i klimatiske kammer med et volum på 0,12 til 1 m inkluderende.

Testing av møbelprodukter utføres i kamre med et volum på mer enn 1 m , slik at disse produktene kan plasseres i samsvar med spesifiserte forhold.

5.1.2 Prøver plasseres i kammeret på et stativ eller på annen måte som sikrer fri luftsirkulasjon, og kontaktflaten bør ikke overstige 0,5 % av prøvens overflate.

5.1.3 Prøver av parkettprodukter plasseres på gulvet i kammeret, frontflaten på prøvene skal vendes oppover. En annen metode for å installere prøver er tillatt, men deres ikke-fungerende overflate må beskyttes med et gasstett materiale (folie, etc.).

5.1.4 Møbler plasseres i kammeret og fordeler dem jevnt over gulvområdet. Produktene må være plassert i en avstand på minst 0,1 m fra hverandre og fra veggene i kammeret. Produktdører må være åpne i en vinkel på minst 30°, skuffer må forlenges minst en tredjedel av lengden.

5.1.5 I kammer med et volum på mer enn 1 m (Figur 1) er rør for luftprøvetaking festet og koblet til de tilsvarende utløpene til kammeret.

I kammer med et volum på inntil 1 m inklusive kan luftprøvetaking utføres gjennom ett utløp.

5.1.6 Etter å ha plassert prøvene, lukk kammerdørene hermetisk. Inkluderer klimaanlegg og ventilasjon luft og, etter å ha nådd de spesifiserte parameterne, still inn den automatiske driftsmodusen til kammeret.

Driftsparametrene til luften overvåkes av instrumenter som er inkludert i kammerdesignet og av en kontrollenhet som opererer autonomt.

5.2 Gjennomføring av tester i kammer med et volum på inntil 1 m inklusive

5.2.1 Gjennom hele testen tas det luftprøver fra arbeidsvolumet til kammeret med spesifiserte intervaller.

Den første luftprøvetakingen utføres 24 timer etter stabilisering av luftparametrene i kammeret i samsvar med kravene i 3.1.3. De andre, tredje og påfølgende valgene utføres hver 24. time i 5 dager fra starten av testen.

5.2.2 I dette tilfellet, når det, basert på resultatene av tre påfølgende prøvetakinger, fastslås at konsentrasjonen av flyktige stoffer i kammeret er konstant (dvs. standardavviket til måleresultatene er ikke mer enn 15%), testen stoppes før utløpet av 5 dager.

5.2.3 Samtidig med prøvetaking fra klimakammeret tas det prøvetaking av luft som tilføres kammeret.

5.2.4 Luftprøvetaking utføres ved hjelp av en aspirasjonsanordning (3.2) og absorpsjonsanordning (3.3), valgt avhengig av typen kontrollerte stoffer og metoden for å bestemme deres konsentrasjon.

5.2.5 Luftprøver analyseres på innsamlingsdagen i henhold til metoder for måling av konsentrasjonen av skadelige flyktige kjemikalier godkjent av sanitære og epidemiologiske tilsynsmyndigheter. For å bestemme konsentrasjonen av skadelige flyktige kjemikalier, brukes fotoelektrokolorimetre, spektrofotometre eller kromatografer av enhver type som gir nødvendig oppløsning og målefeil (3.4 og 3.5).

5.2.6 Prosedyren for å bestemme formaldehyd med et acetylacetonreagens (kolorimetrisk metode) er gitt i vedlegg B. For å bestemme konsentrasjonen av formaldehyd, bruk et spektrofotometer eller fotoelektrokolorimeter.

5.2.7 Måleresultatene registreres i arbeidsloggen.

5.3 Testing av møbelprodukter i kammer med et volum på mer enn 1 m

5.3.1 Første prøvetaking av luft fra kammeret og kontrollprøvetaking av luft ved inngangen til kammeret utføres 72 timer etter at driftsmodusen til luften i kammeret er etablert.

5.3.2 Påfølgende luftprøvetaking utføres hver 24. time.

5.3.3 I tilfelle når det, basert på resultatene av tre påfølgende prøvetakinger, fastslås at konsentrasjonen av de kontrollerte flyktige stoffene er konstant (standardavviket til måleresultatene ikke overstiger 15%), stoppes testen.

Etter 21 dager stoppes testen uavhengig av konsentrasjonen av de kontrollerte flyktige stoffene.

5.3.4 Luftprøvetaking utføres på seks punkter vist i figur 1, plassert på to nivåer av kammerhøyde.

JEG - luftprøvetakingsnivåer (750; 1500 mm); // - prøvetakingsrør

luft fra kammeret; 1 ; 2; 3; 4; 5; 6 - luftprøvepunkter

Bilde 1

På hvert nivå bestemmes tre punkter, jevnt fordelt langs lengden og bredden av kammeret.

Det er tillatt å ta luftprøver fra et mindre antall punkter, men ikke mindre enn to, plassert på forskjellige høydenivåer.

5.3.5 Luftprøvetaking og analyse utføres i henhold til 5.2.3-5.2.7.

6 BEHANDLING AV TESTRESULTATER

6.1 Konsentrasjonen av flyktige kjemikalier i luften i klimakammeret i milligram per kubikkmeter er beregnet i henhold til metodene for måling av kontrollerte stoffer (5.2.5).

6.2 Den absolutte verdien av konsentrasjonen av et flyktig kjemisk stoff som sendes ut av testprøven til luften i klimakammeret, beregnes ved hjelp av formelen

hvor er konsentrasjonen av det flyktige stoffet i luften i klimakammeret, mg/m;

Konsentrasjon av flyktige stoffer i luften som kommer inn i kammeret, mg/m.

6.3 Konsentrasjonsverdien av et flyktig kjemisk stoff som slippes ut i luften i et klimakammer med et volum på opptil 1 m inklusive, er funnet som den aritmetiske middelverdien av testresultatene fra minst tre prøver i henhold til formelen

hvor er antall observasjonsrepetisjoner.

6.4 Standardavvik for måleresultater, %, bestemmes av formelen

. (3)

6.5 Konsentrasjon av det flyktige kjemikaliet for hver måling utført i samsvar med 5.3.1, 5.3.2 og 5.3.4 i kamre større enn 1 m , bestemt som det aritmetiske gjennomsnittet av måleresultatene på forskjellige punkter i kammeret i henhold til formel (2).

6.6 Sluttverdien av konsentrasjonen av et skadelig flyktig kjemikalie i klimakamre med et volum på mer enn 1 m ved testing av møbelprodukter beregnes som den aritmetiske middelverdien () måleresultater for de tre siste luftprøvene, beregnet ved hjelp av formlene (1) og (2). Standardavviket bestemmes av formel (3).

I tilfellet når konsentrasjonen av et stoff er konstant (5.3.3) i tre påfølgende målinger, tas den aritmetiske middelverdien som en karakteristikk av den kontrollerte parameteren.

I tilfellet når konsentrasjonen av et stoff ikke er konstant (minker eller øker), tas konsentrasjonsverdien som ble oppnådd ved siste valg og beregnet i henhold til formel (1) som en karakteristikk.

6.7 Testresultatene vurderes ved å sammenligne dem med maksimalt tillatte konsentrasjoner av skadelige stoffer i atmosfærisk luft, godkjent på foreskrevet måte av Statens sanitær- og epidemiologiske tilsyn.

6.8 Prøver anses å ha bestått testen dersom de oppnådde resultatene er mindre enn eller lik standardene fastsatt i forskriftsdokumentene for produktene.

6.9 Testresultater dokumenteres i en protokoll (vedlegg B).

Skjema for pass for prøven levert for testing

PASS

navnet på prøven, produktet, sett med møbler, prosjekt, betegnelse,
indeks (hvis tilgjengelig)
Navn på produsent (kunde)
Eksempel på produksjonsdato
Navn på forskriftsdokumentasjon for produkter
for produkter og materialer

Kjennetegn på prøver:

Prøven ble laget med følgende materialer:

1 plate

Navn på materiale

Betegnelse (merke) iht. ND

formaldehydutslipp ved hjelp av en borhammer

Prøvestørrelse

Merk*

Tre-flis

Trefiberplater

* Angi om nødvendig type bindemiddel og andre karakteristiske trekk ved prøven.

2 Kledningsmaterialer, gulvbelegg og andre polymermaterialer

Navn på materiale

Utpeking av forskriftsdokumentasjon

Grunnleggende kjemisk sammensetning (om nødvendig)

Prøvestørrelse

Intelligens om tillatelse for bruk

Navn på materiale

Utpeking av forskriftsdokumentasjon

Prøvestørrelse

Intelligens om tillatelse materiale for bruk

Merk - Avhengig av typen og formålet med testen, gis annen informasjon etter avtale med testlaboratoriet.

	Signaturer fra kundens leder og den ansvarlige for kommunikasjon med testlaboratoriet (senteret), utskrift av underskrifter, dato

APPENDIKS B

(obligatorisk)

METODE FOR BESTEMMELSE AV FORMALDEHYD

MED ACETYLACETONREAGENT

B.1 BRUKSOMRÅDE

Denne metoden er ment å bestemme konsentrasjonen av formaldehyd i luften i boliger og klimatiske kamre.

B.2 ESSENS OG EGENSKAPER FOR METODEN

Metoden er basert på reaksjonen mellom formaldehyd og acetylacetonreagens i eddiksyre. ammonium med dannelsen av et gulfarget produkt.

Den nedre deteksjonsgrensen for formaldehyd er 0,001 mg i 10 cm av den analyserte løsningen.

Bestemmelsesfeil ±10 %.

Området for målte konsentrasjoner av formaldehyd i atmosfærisk luft, inneluft og klimakamre er fra 0,008 til 1,3 mg/m med en luftprøve på minst 120 dm.

Bestemmelsen av formaldehyd forstyrrer ikke metyl- og etylalkoholer, etylenglykol, hydrogensulfid, ammoniakk.

B.3 MÅLEINSTRUMENT OG HJELPEPREKTUR

B.3.1 Aspirasjonsanordning som gir en luftstrøm på 2 dm/min.

B.3.2 Spektrofotometer eller fotoelektrokolorimeter med lysfilter med maksimal lysabsorpsjon ved en bølgelengde på 412 nm og en kyvette med en arbeidslagsbredde på 10 mm.

B.3.3 Målekolber 50, 250 og 1000 cm i henhold til GOST 1770.

B.3.4 Koniske kolber 100 cm i henhold til GOST 1770.

B.3.5 Absorpsjonsinnretninger av typen Polezhaev, Richter.

B.4 REAGENSER OG LØSNINGER

B.4.1 Acetylaceton, analytisk karakter. i henhold til GOST 10259.

B.4.2 Eddiksyre, is-x. h.

B.4.3 Ammoniumacetat, analytisk kvalitet. i henhold til GOST 3117.

B.4.4 Formalin, 40 % formaldehydløsning.

B.4.5 Kaustisk soda, analytisk karakter. 30 % løsning.

B.4.6 Saltsyre, kons. analytisk karakter i henhold til GOST 3118, fortynnet 1:5.

B.4.7 Natriumsulfat NSO·fixanal, 0,1N løsning.

B.4.8 Jod, fixanal 0,1 N løsning.

B. 4.9 Løselig stivelse i henhold til GOST 10163, 1% løsning.

B.4.10 Acetylacetonreagens: 200 g ammoniumacetat løses i 800 cm vann i en 1 dm målekolbe. 3 cm acetylaceton og 5 cm eddiksyre tilsettes løsningen og løsningen i kolben bringes til merket med vann (absorpsjonsløsning).

B.4.11 Startløsning for kalibrering: 5 cm formalin tilsettes en 250 cm målekolbe og fortynnes med vann til merket. Deretter bestemmes formaldehydinnholdet i denne løsningen. For å gjøre dette legges 5 cm løsning i en 250 cm konisk kolbe med en nedskrudd propp, 20 cm 0,1 N jodløsning tilsettes og en 30 % natriumhydroksidløsning tilsettes dråpe for dråpe til en stabil blekgul farge vises. Kolben får stå i 10 minutter, deretter surgjøres en løsning av 2,5 cm saltsyre (fortynnet 1:5) forsiktig, stå i mørke i 10 minutter, og overskuddet av jod titreres med en 0,1 N løsning av natriumtiosulfat. Når løsningen blir lysegul, tilsett noen dråper stivelse. Mengden tiosulfat som forbrukes for titrering av 20 cm 0,1 N jodløsning er foreløpig fastslått. Basert på forskjellen mellom mengden brukt på kontrolltitreringen og overskuddet av jod som ikke reagerte med formaldehyd, bestemmes mengden jod som ble brukt til oksidasjon av formaldehyd. 1 cm 0,1 N jodløsning tilsvarer 1,5 mg formaldehyd. Etter å ha fastslått formaldehydinnholdet i 1 cm løsning, fremstilles start- og arbeidsløsninger av formaldehyd som inneholder henholdsvis 0,1 mg/cm og 0,01 mg/cm ved passende fortynning med vann. Formaldehydinnholdet i løsninger bestemmes titrimetrisk.

B.5 PRØVETAKING

B.5.1 Ved testing av polymermaterialer og -produkter i klimatiske kammer, utføres prøvepreparering og prøvetakingsprosedyrer i samsvar med seksjonene 4 og 5 i denne standarden.

B.5.2 For å bestemme den maksimale enkeltkonsentrasjonen av formaldehyd i luften i et klimakammer eller et lukket rom, aspireres luft med en hastighet på 2 dm/min i et volum på 60-120 dm gjennom to seriekoblede absorpsjonsenheter i Polezhaev, Richter type, fylt med 7 cm absorpsjonsløsning og 3 cm destillert vann. Under prøvetakingsprosessen dannes et ikke-flyktig derivat av formaldehyd.

B.5.3 Samtidig tas en kontrollprøve av luften som tilføres klimakammeret.

Prøvetaking utføres i henhold til 5.2.

B.6 FREMGANG AV ANALYSE

B.6.1 De utvalgte prøvene plasseres i et vannbad oppvarmet til 40 °C og oppbevares i 30 minutter.

B.6.2 Etter avkjøling av prøvene, mål den optiske tettheten til fargede løsninger ved hjelp av et spektrofotometer eller fotoelektrokolorimeter ved en bølgelengde på 412 nm i kyvetter med en arbeidslagsbredde på 10 mm. Det kvantitative innholdet av formaldehyd i prøven vurderes ved hjelp av kalibreringskarakteristikken.

B.7 ETABLERING AV KALIBRERINGS- KARAKTERISTIKA

B.7.1 Pipetter arbeidsløsningen av formaldehyd (B.4.11) inn i et 10 cm målerør (B.4.11), vann med en 5 cm pipette, bring absorpsjonsløsningen til merket og klargjør løsninger for kalibrering i samsvar med tabell B .1 (ved bestemmelse av lave konsentrasjoner av formaldehyd) og tabell B.2 (ved bestemmelse av høye konsentrasjoner av formaldehyd).

Løsninger, cm
Arbeidsløsning av formaldehyd inneholdende 0,01 mg/cm
Acetylacetonreagens	7 cm i hvert rør

Merk - Når du tilbereder løsning 1 og 2, bruk en kapillærpipette eller en automatisk mikrodispenser.

Løsninger, cm	Antall løsninger for kalibrering
Startoppløsning av formaldehyd inneholdende 0,1 mg/cm
Acetylacetonreagens	7 cm i hvert rør

B.7.2 Kalibreringsløsninger varmes opp i vannbad i 30 minutter ved T - 40 °C, avkjøles og deres optiske tetthet måles (bølgelengden er 412 nm, bredden på arbeidslaget til kyvetten er 10 mm). - atmosfærisk trykk, mbar;

- luftprøvevolum, m;

Optisk tetthet til den analyserte prøven, beregnet som differansen mellom summen av de optiske tetthetene til de analyserte løsningene i 2 absorbere og en null (blank) løsning;

0,00371 - reduksjonskoeffisient til normale forhold.

Testrapportskjema

navnet på det akkrediterte testlaboratoriet (sentrum)

nummer og dato for akkrediteringssertifikatet i GOST R-sertifiseringssystemet

postadresse og telefonnummer til testlaboratoriet (sentrum)

JEG GODKJENT Leder for testlaboratoriet (sentrum)

fullt navn

PROTOKOLL N

type test

navn og betegnelse på testede prøver

1 produsent

navn og adresse

2 Produksjonsdato og prøvetaking

3 Grunnlag for testing

brevnummer og dato

(avtale) fra kunden

4 Utpeking av forskriftsdokumentasjon for produkter

5 Bestemte indikatorer

liste over definerte

kontrollerte indikatorer

6 Liste (betegnelse) over forskriftsdokumenter

på testmetoder

7 Liste over sertifisert testutstyr

betegnelse, nummer og dato for sertifikatet (sertifikat, kjennetegn)

8 Prøveegenskaper

9 Testforhold

temperatur og relativ

luftfuktighet i kammeret, metning, luftutveksling

10 testresultater

tekst eller tabeller

som indikerer standardverdier

11 Konklusjon

Artist signaturer

jobbtittel

fullt navn

Teksten til dokumentet er verifisert i henhold til:

offisiell publikasjon

M.: IPK Standards Publishing House, 1995