Bestemmelse av nitrater i natur- og avløpsvann. Bestemmelse av nitrater i natur- og avløpsvann Reagenser og materialer

MILJØDEPARTEMENTET OG
DEN RUSSISKE FØDERASJENS NATURRESURSER

"GODKJENT"

Viseministeren

V.F. Kostin

KVANTITATIV KJEMISK ANALYSE AV VANN

MÅLEPROSEDYRE
MASSEKONSENTRASJON AV NITRATIONER
I NATUR- OG AVLOPPSVANN ETTER FOTOMETRISK
METODE MED SALISYLSYRE

PND F 14.1:2.4-95

Metodikken er godkjent for statlig miljøkontroll

MOSKVA 1995

(2004-utgaven)

Metoden ble gjennomgått og godkjent av hoveddirektoratet for analytisk kontroll og metrologisk støtte for miljøaktiviteter (GUAC) og hovedmetrologen ved departementet for naturressurser i Den russiske føderasjonen.

I samsvar med kravene i GOST R ISO 5725-1-2002¸ GOST R ISO 5725-6-2002 og på grunnlag av det metrologiske sertifiseringssertifikatet nr. 224.01.03.012/2004 ble det gjort endringer i MVI. (Protokoll nr. 1 fra møtet i den vitenskapelige og tekniske institusjonen til den føderale statsinstitusjonen "FCAM" i Russlands naturressursdepartementet datert 03.03.2004.)

Teknikken er ment å måle massekonsentrasjonen av nitrationer i området 0,1 - 10,0 mg/dm 3 i naturlig og avløpsvann ved bruk av fotometrisk metode.

Hvis massekonsentrasjonen av nitration i den analyserte prøven overstiger den øvre grensen, kan prøven fortynnes på en slik måte at konsentrasjonen av nitration tilsvarer området angitt i tabellen.

Interfererende påvirkninger forårsaket av tilstedeværelsen av suspenderte, fargede organiske stoffer, klorider i mengder over 200 mg/dm 3, nitritter i konsentrasjoner over 2,0 mg/dm 3, jern i konsentrasjoner over 5,0 mg/dm 3 elimineres ved spesiell prøvepreparering (se avsnitt).

. PRINSIPP FOR METODEN

Den fotometriske metoden for å bestemme massekonsentrasjonen av nitration er basert på interaksjonen av nitrationer med salisylsyre for å danne en gul kompleks forbindelse.

. ATRIBUTERTE KARAKTERISTIKKER AV MÅLEFEIL OG DETS KOMPONENTER

Denne teknikken sikrer at analyseresultater oppnås med en feil som ikke overstiger verdiene gitt i tabellen.

Måleområde, verdier for nøyaktighet, repeterbarhet og reproduserbarhetsindikatorer

	Nøyaktighetsindikator (relative feilgrenser med sannsynlighet R= 0,95), ±d, %	Repeterbarhetsindeks (relativt standardavvik for repeterbarhet) s r, %	Reproduserbarhetsindeks (relativt standardavvik for reproduserbarhet), s R, %
Naturlig vann
fra 0,1 til 3,0 inkl.
St. 3,0 til 10,0 inkl.
Avløpsvann
fra 0,1 til 1,0 inkl.
St. 1,0 til 3,0 inkl.
St. 3,0 til 10,0 inkl.

Nøyaktighetsindikatorverdiene til metoden brukes når:

Registrering av analyseresultater utstedt av laboratoriet;

Vurdere aktivitetene til laboratorier for kvaliteten på testing;

Vurdere muligheten for å bruke analyseresultatene ved implementering av teknikken i et spesifikt laboratorium.

. MÅLEINSTRUMENTER, HJELPEENHETER, REAGENSER OG MATERIALER

Målekolber 2-50-2

Varmebestandige briller V-1-1000

Kolorimetriske reagensrør P-2-10-0.1 HS GOST 1770.

Askefrie filtre TU 6-09-1678.

Flasker laget av glass eller polyetylen med slipt eller skrukork med en kapasitet på 500 - 1000 cm 3 for prøvetaking og oppbevaring av prøver.

Kaliumdikromat GOST 4220.

Aluminium-ammonium alun GOST 4238.

Kaliumalun GOST 4329.

Aktivt kull BAU-E, TU 6-16-3075.

Ammoniumsulfat GOST 3769.

Salisylsyre GOST 624.

Natriumsalisylsyre GOST 17628G ) .

PND F 14.1:2.4-95 G )

Kalium-natriumtartrat 4-vann (Rochelle salt) GOST 5845.

Sølvsulfat TU 6-09-3703.

Destillert vann GOST 6709.

Alle reagenser må være kjemisk rene. ilich.d.a. og inneholder ikke urenheter av nitrationer.

. FORUTSETNINGER FOR SIKKER ARBEID

Prøvetaking utføres i henhold til kravene GOST R 51592-2000 “Vann. Generelle krav til prøvetaking." G )

PND F 14.1:2.4-95 G ) Tilføyelser og endringer ble gjort i samsvar med protokoll nr. 23 fra møtet i den vitenskapelige og tekniske komiteen til den føderale statsinstitusjonen "CEKA" i departementet for naturressurser i Russland datert 30. mai 2001.

Vannprøver (volum på minst 200 cm3) tas opp i glass- eller polyetylenflasker, forhåndsskylt med prøvevannet.

Hvis bestemmelsen av nitrater utføres på prøvetakingsdagen, er hermetisering ikke nødvendig.

Hvis prøven ikke analyseres på innsamlingsdagen, konserveres den ved å tilsette konsentrert svovelsyre (per 1 dm 3 vann - 1 cm 3 H 2 SO 4 kons.). Den hermetiske prøven kan oppbevares i ikke mer enn 2 dager ved en temperatur på (3 - 4) °C.

Vannprøven bør ikke utsettes for direkte sollys. For levering til laboratoriet pakkes kar med prøver i beholdere som sikrer sikkerhet og beskytter mot plutselige endringer i temperaturen. Ved prøvetaking utarbeides et følgedokument i godkjent form som angir:

Formål med analyse, mistenkte forurensninger;

Sted, tidspunkt for valg;

Eksempelnummer;

Stilling, etternavn på prøvetakeren, dato.

Eliminering

1. Vektet, farget. organiske stoffer. Jern (> 5 mg/dm3)

Tilsett 3 cm3 aluminiumhydroksid til 150 cm 3 av prøven, bland prøven, la den sette seg og filtrer gjennom et hvit tapefilter, og kast den første delen av filtratet.

2. Klorider, (> 200 mg/dm3)

Under analysen tilsettes sølvsulfat i en mengde tilsvarende innholdet av kloridion. Sølvkloridutfellingen filtreres gjennom et hvitt tapefilter.

3. Nitrater, (> 2 mg/dm3)

Tilsett 0,05 g ammoniumsulfat til 20 cm 3 av prøven og fordamp til tørrhet i et vannbad, og bring til det opprinnelige volumet med destillert vann.

Kalibreringskarakteristikken anses som stabil når følgende betingelse er oppfylt for hver kalibreringsprøve:

Hvor X - resultatet av en kontrollmåling av massekonsentrasjonen av nitrationer i kalibreringsprøven;

MED- sertifisert verdi av massekonsentrasjon av nitrationer;

- standardavvik for intra-laboratoriepresisjon, etablert ved implementering av teknikken i laboratoriet.

Merk: Det er tillatt å fastslå standardavviket for intra-laboratoriepresisjon ved implementering av en teknikk i et laboratorium basert på uttrykket: = 0,84s R, med påfølgende avklaring ettersom informasjon akkumuleres i prosessen med å overvåke stabiliteten til analyseresultatene.

s verdier Rer gitt i tabellen.

Hvis stabilitetsbetingelsen for kalibreringskarakteristikken ikke er oppfylt for bare én kalibreringsprøve, er det nødvendig å måle denne prøven på nytt for å eliminere resultatet som inneholder en grov feil.

Hvis kalibreringskarakteristikken er ustabil, finn ut årsakene og gjenta kontrollen ved å bruke andre kalibreringsprøver gitt i metodikken. Hvis ustabilitet i kalibreringskarakteristikken oppdages igjen, bygges en ny kalibreringsgraf.

. TA MÅL

En prøve med et volum på 150 cm 3 behandles som angitt i avsnitt. Filtratet brukes til analyse. Volumet kan være 5,0 - 10 cm 3 avhengig av konsentrasjonen av nitrationer i vannet. Fortsett deretter som beskrevet i avsnittet. Ved analyse av en vannprøve utføres minst to parallelle bestemmelser.

. BEHANDLING AV MÅLERESULTATER

X = MED × TIL TIL= 0,01 dm 3 / V dm 3,

Hvor MED- innhold av nitrationer funnet fra grafen, mg/dm 3 ;

Repeterbarhetsgrenseverdier etter sannsynlighet R = 0,95

	Repeterbarhetsgrense (den relative verdien av det tillatte avviket mellom to resultater av parallelle bestemmelser), r, %
	Naturlig vann
fra 0,1 til 3,0 inkl.
St. 3,0 til 10,0 inkl.
	Avløpsvann
fra 0,1 til 1,0 inkl.
St. 1,0 til 3,0 inkl.
St. 3,0 til 10,0 inkl.

Hvis betingelsen () ikke er oppfylt, kan metoder brukes for å verifisere akseptabiliteten av resultatene av parallelle bestemmelser og etablere det endelige resultatet i samsvar med avsnitt 5 i GOST R ISO 5725-6.

Avviket mellom analyseresultatene oppnådd i to laboratorier bør ikke overstige reproduserbarhetsgrensen. Hvis denne betingelsen er oppfylt, er begge analyseresultatene akseptable, og deres aritmetiske gjennomsnitt kan brukes som sluttverdi. Reproduserbarhetsgrenseverdiene er gitt i tabellen.

Reproduserbarhetsgrenseverdier etter sannsynlighet R = 0,95

Hvis reproduserbarhetsgrensen overskrides, kan metoder for å vurdere akseptabiliteten av analyseresultater brukes i samsvar med avsnitt 5 i GOST R ISO 5725-6.

. REGISTRERING AV ANALYSERESULTATER

Det er akseptabelt å presentere resultatet av analysen i dokumenter utstedt av laboratoriet i formen: X c s ± D l , R= 0,95, gitt D l< D , Hvor X ons - resultatet av analysen oppnådd i samsvar med instruksjonene i metodikken;

± D l - verdien av feilkarakteristikken til analyseresultatene, etablert under implementeringen av teknikken i laboratoriet og sikret ved å overvåke stabiliteten til analyseresultatene.

Merk: Når du presenterer analyseresultatet i dokumenter utstedt av laboratoriet, angi:

Antall resultater av parallelle bestemmelser brukt for å beregne resultatet av analysen;

Målet med arbeidet : kjennskap til den fotometriske metoden for å bestemme nitrater i drikkevann, avfall og andre typer vann .

1. TEORETISK RAMMEVERK

1.1. Generell informasjon og egenskaper ved metoden for å bestemme nitrater

i vandige løsninger

Nitrater er salter av salpetersyre, for eksempel NaNO 3, KNO 3, NH 4 NO 3, Mg(NO 3) 2. De er normale produkter av metabolismen av nitrogenholdige stoffer fra enhver levende organisme - plante og dyr, derfor er det ingen "nitratfrie" produkter i naturen.

Nitrater finnes i nesten alle typer vann. Store mengder nitrater i overflate- og grunnvann indikerer noen ganger tidligere forurensning med fekalvann. Noen industrielle avløpsvann inneholder betydelige mengder nitrater. Med moderne teknologi for å påføre gjødsel til jorda, absorberer planter bare 50% av dem, resten forlater med avrenning. Nitrogen kommer inn i jorda i flere former. På grunn av mobilitet vaskes nitratformen lett ut av jorden. Vann med høyt innhold av nitrater er en potensiell fare for dyrs og menneskers helse. For drikkevann (GOST 2874-82) bør nitratinnholdet (NO 3) ikke være mer enn 45 mg/l. Maksimal tillatt konsentrasjon (MPC) av nitrater (i form av nitrogen) i vannet i reservoarer for husholdnings-, drikke- og kulturvannsbruk er (i form av LPV) ~ 10 mg/l.

I industrielt avløpsvann, samt landbruksvann (avrenning fra husdyrhold), kan nitratinnholdet komme opp i 1000 mg/l. Slikt avløpsvann skal renses ved anlegg før det slippes ut i en overflatevannforekomst eller gjenbrukes i produksjon. Tilsetning av store doser nitrater når det er ubalanse i fosfor, kalium, molybden osv. fører til opphopning av nitrater i planter.

Bestemmelse av nitrater i grunnvann kan tjene som en vurdering av arten av mineraliseringsprosesser ved filtrering av vann gjennom jordsalter. Ved studier av overflatevann kan nitratinnholdet brukes til å bedømme de pågående prosessene med selvrensing, og ved biologisk avløpsvannbehandling kan prosessen med nitrifikasjon bedømmes.

Nitratinnhold i planter over 0,5 % utgjør en potensiell fare for dyreforgiftning. I tarmen kan nitrater under påvirkning av bakterier bli til nitritter, som er preget av betydelig toksisitet. De er i stand til å kombinere med hemoglobin i blodet i stedet for oksygen, og omdanner det til methemoglobin, som forhindrer overføring av oksygen gjennom sirkulasjonssystemet. Denne tilstanden kalles methemoglobinemi. For å forhindre miljøforurensning, spesielt i områder med høye standarder for bruk av nitrogengjødsel, er det derfor nødvendig å overvåke sammensetningen av grunn- og overflatevann og innholdet av nitrater i dem.

Vann som tas inn i vannforsyningsnettet til drikkeformål, samt til produksjonsbehov, overvåkes for nitratinnhold.

I produksjonen må vann som brukes i vannsirkulasjonssystemer også overvåkes for nitratinnhold. Deres høye konsentrasjon kan provosere vekst av alger og mikroorganismer i rørledninger (stillestående soner) og sekundær forurensning av det sirkulerende vannet i systemet med deres metabolske produkter og følgelig initiere biokjemiske korrosjonsprosesser. I tillegg reduserer biobegroing inne i varmevekslersystemer varmeoverføring og effektivitet.

Det er utviklet og brukt flere metoder for å bestemme nitrater i vann. Valg av metode avhenger av nitratkonsentrasjonen og formålet med studien.

Gode resultater oppnås ved den fotometriske metoden ved bruk av et kjemisk reagens - natriumsalisylat. Området for bestemte nitratkonsentrasjoner er 0,1-20 mg/l. Denne definisjonen er basert på reaksjonen av nitrater med natriumsalisylat i konsentrert svovelsyre. Dette gir en blanding av 3-nitrosalicylic og 5-nitrosalicylic syrer, saltene som er gule i fargen i et alkalisk miljø. Fotometri av gulfargede løsninger utføres ved en bølgelengde = 410 nm. Om nødvendig elimineres den forstyrrende påvirkningen av fargede organiske stoffer ved å forbehandle prøven med en suspensjon av aluminiumhydroksid og dens påfølgende klaring (filtrering).

1.2. Fotometrisk analysemetode

Den fotokolorimetriske analysemetoden er basert på å måle intensiteten av lysstrømmen som passerer gjennom en farget løsning (foreslått av den russiske forskeren V.M. Severgin, 1795).

Essensen av analysen er å overføre de forskjellige forbindelsene som studeres (sammensatt av gasser, vann og jord) til løsning og deretter farge dem. En lysstrøm føres gjennom den fargede løsningen og innholdet av den fargede testforbindelsen i den analyserte løsningen bestemmes ut fra lysabsorpsjonen av en slik farget løsning.

Forholdet mellom intensiteten av fargen til en løsning og innholdet av en farget forbindelse i den kan uttrykkes ved forholdet

(Bouguer-Lambert-Beer-loven), hvor,

(1)

Intensiteten av lys som passerer gjennom en farget løsning;

Hendende lysintensitet;

Lysabsorpsjonskoeffisient (avhenger av arten av det fargede stoffet);

Konsentrasjonen av det fargede stoffet i løsningen;

Tykkelse på det lysabsorberende løsningslaget, cm.

Hvis vi tar logaritmen til ligning (1) og reverserer tegnene, vil ligningen ha formen:

(2)

Det kalles den optiske tettheten (D) til løsningen, som er direkte proporsjonal med konsentrasjonen av det fargede stoffet og tykkelsen på løsningslaget.

En enhet for fotokolorimetri – FEC (fotoelektrokolorimeter).

KFK-2-enheten inkluderer et optisk system - en lyskilde, lysfiltre, linser, en fotocelle, en lysflukskonverter til et elektrisk signal på et galvanometer, et galvanometer, en kyvetteholder, håndtak (følsomhet og bølgelengde), et sett av kyvetter for løsninger.

2. EKSPERIMENTELL

2.1. Design og prinsipp for drift av det fotoelektriske kolorimeteret (KFK-2)

KFK-2 er en enkeltstråleenhet og er designet for å måle transmittans (i bølgelengdeområdet 315-980 nm) og absorpsjonsevne til løsninger. Transmittansmålegrenser er fra 100 til 5 %.

I fig. Figur 1 viser det optiske diagrammet til KFK-2.

Ris. 1 Optisk design av KFK-2

1 - glødelampe; 2 - kondensatorer; 3 - diafragma; 4,5 - linser; 6,7,8 – lysfiltre; 9.11 – beskyttelsesglass; 10 - kyvette med løsning; 12 - fotodiode; 13 – lysfilter; 14 – deleplate; 15 – fotocelle.

Kolorimeteret plugges inn 15 minutter før målingene starter (kyvetterommet er åpent).

Kyvetter av etablert størrelse er forberedt for arbeid som følger: arbeidsflatene til kyvettene tørkes med en avfettingsblanding. Etter hver bestemmelse på enheten vaskes kyvettene fra arbeidsblandingen med destillert vann minst tre ganger og tørkes grundig med filterpapir.

KFK-apparatet bruker to kyvetter for måling. En - med en "blank" prøve og den andre - for analyse av testprøven. Målingen av optisk tetthet begynner med en "blank" prøve (D 1), hvoretter den optiske tettheten til den fargede testløsningen måles (D 2). Forskjellen mellom avlesningene registreres som indikatoren D - lystransmittans. Denne verdien vil øke etter hvert som forskjellen mellom konsentrasjonene av "blank"- og kontrollprøver øker. Den grafiske avhengigheten av optisk tetthet (lystransmittans) D av konsentrasjonen av den analyserte forbindelsen kalles en kalibreringsgraf. Det er vanlig å angi dato for kalibrering på enheten, følsomhet, lysfilter og størrelsen på kyvetten for løsningen.

På enheten brukes venstre knott til å stille inn bølgelengden (lysfilteret) spesifisert av målingen, og den øvre høyre knotten brukes til å stille inn minimumsfølsomheten til enheten. En kyvette med en "blank" prøve (destillert vann + reagenser for å bestemme analytten) settes inn i kyvetteholderen på enheten, lokket på kyvetterommet lukkes og "sensitivitet", "sett 100", "grov" og "fine" knotter brukes til å sette null på absorpsjonsskalaen (D - optisk tetthet). Ved å dreie på håndtaket på kyvetteholderen (nedenfra), erstattes kyvetten med den "blanke" prøven med en kyvette med den arbeidsfargede løsningen. Ta en avlesning på mikroammeterskalaen. Målinger av en prøve utføres minst 3 ganger og den endelige verdien av den målte absorptiviteten bestemmes som det aritmetiske gjennomsnittet av de oppnådde verdiene.

2.2. Arbeidsmetodikk

2.2.1. Konstruksjon av en kalibreringsgraf.

Ved å bruke en arbeidsløsning av kaliumnitrat, i henhold til tabell 1, fremstilles en serie standardløsninger som inneholder NO 3. Arbeidsløsningen av KNO 3 inneholder 10 mg/l. For å gjøre dette, tilsett en viss mengde arbeidsløsning til 50 ml målekolber og fyll med destillert vann til merket.

Tabell 1

Løsninger for å utarbeide en standard skala for å bestemme

nitrater i vann

Flaske nr.	Mengde arbeidsløsning, ml	Innhold, mg/l
1.
2.		0,2
3.		0,4
4.		0,6
5.		1,0
6.		2,0
7.		3,0
8.		4,0
9.		5,0
10.		6,0
11.		7,0
12.		8,0
13.

20 ml prøver med forskjellig NO 3 innhold tas i porselenskopper, 2 ml natriumsalisylat tilsettes og inndampes til tørrhet i sandbad. Avkjøl deretter koppene med sedimentet, tilsett 2 ml konsentrert svovelsyre til dem og la stå i 10 minutter. Etter denne tiden helles 15 ml destillert vann, 15 ml av en løsning av natriumhydroksid og Rochelle-salt i koppene. Merk følgende!!! Legg til reagenser i den angitte rekkefølgen! Deretter overføres den resulterende blandingen kvantitativt til 50 ml målekolber, veggene til koppene vaskes med destillert vann, og kolbene avkjøles til romtemperatur.

Etter avkjøling, bring volumet til merket med destillert vann og mål den optiske tettheten til løsningene i en lengde 410 nm(fiolett filter) i kyvetter lagtykkelse 5 cm. Målingen skal utføres senest 10 minutter senere. etter tilsetning av natriumhydroksid, ellers endres fargen på løsningen.

For å konstruere en kalibreringsgraf kan du redusere antall målinger (flasker med prøver) til 4-5 stykker.

Kalibreringsgrafen er plottet i koordinater: optisk tetthet D – konsentrasjon av nitrationer ()

2.2.2. Bestemmelse av nitrater i vannprøver

Analyser vannprøver fra ulike kilder (som instruert av læreren).

Før du starter arbeidet, må du undersøke prøven nøye. Hvis det er åpenbart at det inneholder fargede organiske forbindelser, er det nødvendig å ta 150 ml av en prøve og tilsette 3 ml aluminiumhydroksidsuspensjon til den. Etter grundig blanding får vannprøven sette seg og deretter filtreres, og de første porsjonene av filtratet kastes.

Deretter tas 20 ml av filtratet og prøven analyseres som angitt ovenfor (se avsnitt 2.2.1.).

Utfør samtidig en blindprøve med 20 ml destillert vann. Testresultatene er registrert i tabell 2.

2.3. Behandler eksperimentresultatene

Behandling av måleresultater utføres av LSM ved bruk av en PC og presenteres i grafisk form (se figur 1) som indikerer feilen i bestemmelsen ().

Basert på dataene som er oppnådd, er det konstruert en graf over avhengigheten av optisk tetthet D av konsentrasjonen av nitrater i prøvene (standardskala). Grafen viser data om analyseforholdene (filternummer, kyvettetykkelse, følsomhet og dato for utførelse av kalibreringsgrafen).

Fig.2. Kalibreringsgraf

Basert på den optiske tettheten til de analyserte vannprøvene, bestemmes nitratinnholdet i løsningen på kalibreringsgrafen. Basert på de funnet verdiene beregnes innholdet av nitrationer i testprøvene (mg/l):

Hvor MED– konsentrasjon av nitrationer funnet fra kalibreringskurven, mg/l;

Resultatene av analysen og beregningen av konsentrasjonen av nitrater i vannprøver er gitt i tabell 2.

tabell 2

Resultater av vannanalyse av ulik opprinnelse

3. OPPGAVE

1. Konstruer en kalibreringsgraf.

2. Analyser vannprøver fra ulike kilder (som instruert av læreren).

3. Basert på resultatene av analysen, trekk en konklusjon om kvaliteten på vannet og dets egnethet for den tiltenkte bruken (drikkeforsyning, vannsirkulasjonssystem for produksjon, utslipp til et overflatereservoar).

KONTROLLSPØRSMÅL

1. Er det farlig å bruke vann til drikke hvis det inneholder nitrater på 35 mg/l?

2. Design og prinsipp for drift av et fotoelektrokolorimeter.

3. Teoretisk grunnlag for kolorimetri.

4. Prinsippet for å konstruere en kalibreringsgraf. Nøyaktighet ved bestemmelse av den analyserte komponenten.

5. Med hvilket nitratinnhold (etter renseanlegg) kan renset avløpsvann slippes ut i en overflatevannforekomst?

6. Hvorfor legges det restriksjoner på innholdet av nitrater i vann?

SIKKERHET

1. Gjør deg kjent med utformingen og driftsprinsippet til det fotoelektriske kolorimeteret (PEC) før arbeidet.

2. Alt arbeid med porselenskopper skal kun utføres i avtrekksskap med trekk på.

3. Bruk gummihansker ved håndtering av reagenser.

4. Valg av svovelsyre utføres under trekk ved hjelp av en pipette.

5. Legg til reagenser i strengt spesifisert rekkefølge.

6. Når du er ferdig, vask hendene med såpe.

LABORATORIEARBEID nr. 8

BESTEMMELSE AV FOSFAT I NATUR- OG AVLØPSVANN

1. TEORETISK DEL

I avløpsvann, som i naturlige vann, kan fosfor finnes i ulike former. I væskefasen av det analyserte vannet kan det være i form av ortofosforsyre og dets ioner (), i form av meta-, pyro- og polyfosfater av organiske forbindelser (nukleinsyrer, nukleoproteiner, fosfolipider, etc.)

Når ortofosfationer interagerer med molybdat i et surt miljø, dannes en gul heteropolysyre, som under påvirkning av reduksjonsmidler blir til en intenst farget blå forbindelse. Reduksjon kan utføres med tinn eller askorbinsyre.

Reduksjon med askorbinsyre, et relativt svakt reduksjonsmiddel, skjer kun ved høye temperaturer, dvs. under forhold hvor polyfosfat og organiske estere av fosforsyre hydrolyseres for å danne ortofosforsyre. For å fremskynde reaksjonen ved romtemperatur og intensivere fargen, tilsett antimonsalt (kaliumantimonyltartrat - KSbH 4 O 6 0,5 H 2 O).

Forstyrrende stoffer. Sterkt sure og sterkt alkaliske prøver nøytraliseres foreløpig. Bestemmelsen forstyrres av sulfider og H 2 S, i konsentrasjoner over 3 mg/l. Interfererende påvirkninger kan elimineres ved å tilsette noen få mg KMnO 4 per 100 ml prøve og risting i 1-2 minutter; løsningen skal være rosa. Deretter tilsettes reagensene som kreves for bestemmelsen, men i motsatt rekkefølge: først askorbinsyreløsningen, bland og hell i molybtanløsningen.

For å eliminere påvirkningen av nitritter, introduseres sulfaminsyre, som tilsettes til sammensetningen av reagenset som brukes. Hvis jerninnholdet er høyt, bør en tilsvarende mengde EDTA tilsettes.

2. EKSPERIMENTELL

Konsentrasjonen av fosfater bestemmes i drikke- og avløpsvann.

Til 50 ml av prøven, filtrert på prøvetakingsdagen gjennom membranfilter nr. 1 eller gjennom et tykt papirfilter (blå tape), tilsett 2 ml av en blandet løsning etter kort tid - 0,5 ml askorbinsyreløsning (i tilstedeværelsen av forstyrrende stoffer, reagensene helles i revers ok). Blandingen omrøres. Utfør samtidig en blindprøvebestemmelse med 50 ml destillert vann. Etter 15 minutter (20 minutter) bestemmes den optiske tettheten. Målingen utføres ved = 800 nm eller ved maksimalt mulig verdi for en gitt enhet.

X = C×1000/V,

Hvor MED– fosfatkonsentrasjon bestemt fra kalibreringskurven, mg/l;

V– volum av prøve tatt for analyse, ml.

I konsentrasjonsområdet opp til 1 mg/l avrundes resultatene til hundredeler av mg/l, over 1 mg/l - til tiendedeler av mg/l.

Bygge en kalibreringsgraf

Ta 0; 1,0; 2,5; 5,0...50,0 ml arbeidsstandardløsning av 2 kaliumfosfat, fortynn hver løsning til 50 ml destillert H 2 O og fortsett deretter som under bestemmelsen (det totale innholdet av oppløste ortofosfater funnet eksperimentelt er uttrykt i mg/l).

Den optiske tettheten måles og en graf over avhengigheten av den optiske tettheten av konsentrasjonen av fosforsyreioner er plottet.

Tabell 1.

Konstruksjon av en kalibreringskurve.

3. OPPGAVE

1. Konstruer en kalibreringskurve i området 0-1 mg/l (tabell 1).

2. Bestem fosfat i springvann (sammenlign data med GOST for drikkevann).

4. Bestem innholdet av avløpsvann i prøven (ta hensyn til den forstyrrende påvirkningen av individuelle komponenter i avløpsvannet).

APPLIKASJON

Tabell 1

Mettet vanndamptrykk

Kjøpe fra oss? Hvorfor?

Våre fordeler

Offisielle tekster

Kun i vår butikk offisielle trykte tekster, utgitt etter typografisk metode. Bøker/brosjyrer kan være enten pocket eller hardcover. Hver en kopi av GOST har et kontonummer. Alle standarder er sertifisert med blå forsegling og holografisk preging.

Pålitelighet

Vi informerer deg om at CNTI NormoControl LLC har lykkes bestått akkreditering i flere datterselskaper "Rosneft", Og LLC "Inter RAO - Procurement Management Center", som rapportert i offisielle brev.

Også vår organisasjon er offisiell leverandør av den russiske føderasjonens landbruksdepartement, når det gjelder å fullføre biblioteker for distriktet SBBBZ.

Vi er for sivilisert virksomhet, og vi er ikke likegyldige til hvordan landet vårt vil bli i morgen.

Leveringshastighet og omløpstider

Vi leverer produktene våre i hele Russland og til nabolandene. Bestillingsgjennomføringstid fra 1 dag etter betaling/forskuddsbetaling.

Levering i Moskva 1 dag(dagen etter betaling). Kureren vil bringe standardene direkte i dine hender.

Levering til regioner fra 3 dager for kurerlevering og 3-6 dager for levering med russisk post.

Betaling for bestillingen

Ved å jobbe med oss kan bestillingen din betales med bankoverføring, forhåndsbetaling, kontant ved mottak og overføres til et firmakort.

Vi inngår kontrakter, stanser sjekker, betaler skatt, aksepterer alle juridiske betalingsformer uten tilleggsrenter. Våre kunder er beskyttet av loven.

Rabatter

Under hvilke betingelser og hvilke rabatter kan du få i vår nettbutikk for standarder?

1. Engangsrabatt for mengde bestilt dokumentasjon. Som regel er det 10% av ordreverdien og gjelder for antall varer (fra 10 varer) eller det totale ordrebeløpet over 5000 rubler.

2. Kumulativ rabatt for faste kunder. Avhengig av hvor mye dokumentasjon du tidligere har kjøpt hos oss, kan rabatten din være opptil 30 % av kostnaden.

Prisklasse

Vi erklærer offisielt at prisene som er angitt på portalen er minimum for lignende produkter.

Hvis du finner standarder med lavere kostnader, sjekk om disse er offisielle dokumenter? Eller gi oss beskjed, vi vil prøve å gi de samme prisene.

Vårt firma kan levere absolutt alle regulatoriske og tekniske dokumenter, så lenge de ikke er sponplater. Samlingen vår inneholder 39 288 forskjellige dokumenter.

Send inn liste. Motta faktura og avtale

Send liste – motta kontrakt og faktura

Send en liste for beregning

Har du en liste over dokumenter du trenger til jobb eller vil du sende en søknad?

Ikke kast bort tid på å søke etter publikasjoner på portalen.

Send den til oss på: [e-postbeskyttet] eller via skjema på denne siden

Vi skal sjekke hva vi har på lager. Vi vil generere en faktura og ved behov utarbeide en kontrakt.

Hvordan få en faktura og kontrakt

Betaling for bestillingen

Sanitære og epidemiologiske regler og forskrifter (forkortet til SanPiN) betyr tiltak som tar sikte på å beskytte mennesker og deres miljø mot infeksjoner, skadelige stoffer, forurensning, samt overvåke aktivitetene til ulike virksomheter og overholdelsen av deres produkter med garantert høy kvalitet.

Tidsfrister

våre klienter

Finn personer du kjenner i byen din

I løpet av sitt arbeid har CNTI NormoControl LLC etablert langsiktige relasjoner med tusenvis av organisasjoner over hele landet.

Våre kunder er slike selskaper som:

Acron Group er en av de ledende vertikalt integrerte produsentene av mineralgjødsel i Russland og verden.

FEDERAL TILSYNSTJENESTE
PÅ NATURFORVALTNING

KVANTITATIV KJEMISK ANALYSE AV VANN

METODIKK FOR MASSEMÅLING
KONSENTRASJONER AV NITRITIONER I DRIKKE,
OVERFLATE OG AVLØPSVANN
VED FOTOMETRISK METODE
MED GRISS REAKTIV

PNDF 14.1:2:4.3-95

Teknikken er godkjent for offentlige formål
miljøkontroll

MOSKVA 1995

(2011-utgaven)

Metodikken ble gjennomgått og godkjent av den føderale budsjettinstitusjonen "Federal Center for Analysis and Assessment of Technogenic Impact" (FBU "FCAO").

Utvikler:

"Federal Center for Analysis and Assessment of Technogenic Impact" (FBU "FCAO")

1. INTRODUKSJON

Dette dokumentet etablerer en metode for å måle massekonsentrasjonen av nitrittioner i drikke-, overflate- og avløpsvann ved bruk av den fotometriske metoden med Griess-reagens.

Måleområde fra 0,02 til 3 mg/dm3.

Hvis massekonsentrasjonen av nitrittioner i den analyserte prøven overstiger 0,6 mg/dm 3, må prøven fortynnes.

Turbiditet og suspenderte stoffer forstyrrer bestemmelsen. Jernjern, toverdig kvikksølv, sølv, vismut, treverdig antimon, bly, treverdig gull, kloroplatinater og metavanadater forstyrrer bestemmelsen fordi de utfelles. Den analyserte prøven skal ikke inneholde sterke oksidasjons- eller reduksjonsmidler. Fargen på vann og trikloramin forstyrrer også bestemmelsen; toverdig kobber undervurderer resultatene på grunn av den katalytiske nedbrytningen av diazotisert sulfanilsyre forårsaket av det. Forstyrrende påvirkninger er eliminert i henhold til klausul.

2 ATTRIBERT KARAKTERISTIKK FOR MÅLENØYAKTIGHETSINDIKATORER

Verdiene til målenøyaktighetsindikator 1 - utvidet relativ måleusikkerhet ved dekningsfaktor 2 er gitt i tabell 1. Måleusikkerhetsbudsjettet er gitt i vedlegg.

Volumetriske kolber, bulk 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 i henhold til GOST 1770-74.

Pipetter 4(5)-2-1, 4(5)-2-2, 6(7)-2-5, 6(7)-2-10, 3-2-1, 3-2-5, 3 -2-10 i henhold til GOST 29227-91.

pH-meter eller ionemåler.

Oppgi standardprøver (GSO) av sammensetningen av en vandig løsning av nitrittioner med en massekonsentrasjon på 1 mg/cm 3 og en relativ feil av sertifiserte verdier av massekonsentrasjoner på ikke mer enn 1 % ved R = 0,95.

3.2 Hjelpeutstyr og materialer

Laboratorietørkeskap med varmetemperatur opp til 130 °C.

Askefrie papirfiltre i henhold til TU 6-09-1678-95.

Membranfiltre.

Notater

1 Det er tillatt å bruke andre måleinstrumenter av godkjent type som gir målinger med etablert nøyaktighet.

2 Det er tillatt å bruke annet utstyr med måletekniske og tekniske egenskaper tilsvarende de som er spesifisert.

3 Måleinstrumenter skal verifiseres innen fastsatte frister.

3.3 Reagenser

1-naftylamin eller

1-naftylaminhydroklorid.

Aktivert karbon.

Kaliumalun (aluminiumkaliumsulfat) i henhold til GOST 4329-77.

Iseddik i henhold til GOST 61-75.

Griess-reagens i henhold til TU 6-09-3569-86.

Kaliumhydroksid (kaustisk potaske) i henhold til GOST 24363-80

eller natriumhydroksid (kaustisk soda) i henhold til GOST 4328-77.

Mangansulfat, 5-hydrat i henhold til TU 6-09-4007-82.

Ammoniumoksalat 1-vann i henhold til GOST 5712-78.

Dobbeltdestillert vann i henhold til TU 6-09-2502-77.

Notater

1 Alle reagenser som brukes til målinger må være av analytisk kvalitet. eller reagenskvalitet

2 Det er tillatt å bruke reagenser produsert i henhold til annen forskriftsmessig og teknisk dokumentasjon, inkludert importerte.

4 MÅLEMETODE

Bestemmelsen er basert på nitrittenes evne til å diazotere sulfanilsyre for å danne en rødfiolett diazoforbindelse med α-naftylamin. Fargeintensiteten er proporsjonal med massekonsentrasjonen av nitritt. Reaksjonsforløpet avhenger i stor grad av pH i mediet. Den optiske tettheten til løsningen måles til λ = 520 nm.

5 KRAV TIL SIKKERHET OG MILJØVERN

Ved utføring av målinger må følgende sikkerhetskrav overholdes.

5.1 Når du utfører målinger, er det nødvendig å overholde sikkerhetskravene når du arbeider med kjemiske reagenser i samsvar med GOST 12.1.007-76.

5.2 Elektrisk sikkerhet ved arbeid med elektriske installasjoner i henhold til GOST R 12.1.019-2009.

5.3 Organisering av arbeidssikkerhetsopplæring for arbeidere i samsvar med GOST 12.0.004-90.

5.4 Laboratorielokalene må overholde brannsikkerhetskrav i henhold til GOST 12.1.004-91 og ha brannslukningsutstyr i henhold til GOST 12.4.009-83.

5.5 Innholdet av skadelige stoffer i luften bør ikke overstige de etablerte maksimalt tillatte konsentrasjonene i henhold til GOST 12.1.005-88.

6 KRAV TIL OPERATØRKVALIFIKASJON

Målinger kan utføres av en analytisk kjemiker som er dyktig i teknikken for fotometrisk analyse, har studert bruksanvisningen for spektrofotometeret eller fotokolorimeteret og har oppnådd tilfredsstillende resultater ved overvåking av måleprosedyren.

7 KRAV TIL MÅLEFORHOLD

Målinger utføres under følgende forhold:

Omgivelseslufttemperatur (20 ± 5) °C;

Relativ luftfuktighet ikke mer enn 80 % ved t= 25 °C;

Atmosfærisk trykk (84 - 106) kPa (630 - 800 mm Hg);

AC-frekvens (50 ± 1) Hz;

Nettspenning (220 ± 22) V.

8 FORBEREDELSE TIL MÅLING

Som forberedelse til gjennomføring av målinger må følgende arbeid utføres: klargjøring av glassvarer for prøvetaking, innsamling og lagring av prøver, klargjøring av enheten for drift, klargjøring av hjelpe- og kalibreringsløsninger, etablering og overvåking av stabiliteten til kalibreringskarakteristikken.

8.1 Klargjøring av glassvarer for prøvetaking

Flasker for oppsamling og lagring av vannprøver avfettes med SMS-løsning, vaskes med vann, behandles med en kromblanding, vaskes med vann fra springen, deretter 3-4 ganger med destillert vann.

8.2 Prøvetaking og lagring

Prøvetaking av drikkevann utføres i samsvar med kravene i GOST R 51593-2000 "Drikkevann. Eksempelvalg".

Prøvetaking av overflate- og avløpsvann utføres i samsvar med kravene i GOST R 51592-2000 "Vann. Generelle krav til prøvetaking”, PND F 12.15.1-08 “Retningslinjer for prøvetaking for avløpsanalyse”.

Vannprøver (volum på minst 500 cm 3) tas i beholdere laget av polymermateriale eller glass, som på forhånd er skylt med prøvevannet.

Hvis analysen utføres på prøvetakingsdagen, utføres ikke hermetikk.

Hvis prøver ikke kan analyseres umiddelbart, lagres de ved en temperatur på 3 - 4 °C i ikke mer enn 24 timer eller konserveres ved å tilsette 2 - 4 cm 3 kloroform per 1 dm 3 vann. Hermetiske prøver lagres i ikke mer enn to dager.

For levering til laboratoriet pakkes kar med propper i beholdere som sikrer konservering og beskytter mot plutselige temperaturendringer. Ved prøvetaking utarbeides det et følgedokument i den form de angir:

Formål med analyse, mistenkte forurensninger;

Sted, tidspunkt for valg;

Prøvevolum;

Eksempelnummer;

Stilling, etternavn på prøvetakeren, dato.

8.3 Klargjøre enheten for drift

Klargjøring av enheten for drift og optimalisering av måleforholdene utføres i henhold til bruksanvisningen for enheten.

8.4 Utarbeidelse av løsninger for analyse

8.4.1 Destillert vann, fritt for nitritt

Vann tilberedes på en av følgende måter:

a) 1 dm 3 destillert vann surgjøres med 5 cm 3 svovelsyreløsning (1:3), 50 cm 3 bromvann tilsettes og kokes (fortrinnsvis ved tilbakeløp) i 1 time til brom er fullstendig fjernet.

b) Til 1 dm 3 destillert vann tilsett 1 cm 3 konsentrert svovelsyre og 0,2 cm 3 av en 48 % løsning av mangansulfattetrahydrat. Tilsett 1 - 3 cm 3 av 0,04 % løsning av kaliumpermanganat til en permanent rosa farge vises. Etter 15 minutter avfarges løsningen ved å tilsette dråpevis en 0,09 % løsning av ammoniumoksalatmonohydrat.

c) Til 1 dm 3 destillert vann tilsett en krystall av kaliumpermanganat og en krystall av kaustisk alkali (KOH eller NaOH) og gjenta destillasjonen.

8.4.2 Brom, mettet vandig løsning (bromvann)

Brom tilsettes dråpe for dråpe under kontinuerlig omrøring til vannet inntil en uløselig dråpe vises i bunnen av kolben. (Arbeidet utføres i avtrekksskap). Reagenset oppbevares i en mørk glassflaske i et avtrekkshette.

8.4.3 Svovelsyre, vandig løsning (1:3)

Bland ett volum svovelsyre, ρ = 1,84 g/cm 3 med tre volumer vann, tilsett forsiktig syre til vannet.

8.4.4 Mangansulfattetrahydrat, 48 % løsning

48 g mangansulfattetrahydratsalt oppløses i 52 cm 3 destillert vann.

8.4.5 Kaliumpermanganat, 0,04 % løsning

0,4 g kaliumpermanganat løses i 1 dm 3 destillert vann.

8.4.6 Ammoniumoksalat, 0,09 % løsning

0,9 g ammoniumoksalatmonohydrat løses i 1 dm 3 destillert vann.

8.4.7 Aluminium-kaliumsulfat, 12,5 % løsning

12,5 g kaliumalun løses i 87,5 cm 3 vann ved en temperatur på 60 °C.

8.4.8 Aluminiumhydroksid, koagulasjonssuspensjon

125 g aluminium-kaliumsulfat AlK(SO 4) 2 ∙12H 2 O løses i 1 dm 3 vann, varmes opp til 60 ° C og 55 cm 3 av en 25 % ammoniakkløsning tilsettes gradvis under konstant omrøring. Etter bunnfelling i 1 time overføres bunnfallet til et stort glass og vaskes ved dekantering med dobbeltdestillert vann inntil reaksjonen til klorider, ammoniakk, nitritter og nitrater forsvinner i vaskevannet.

8.4.15 Fremstilling av en arbeidskalibreringsløsning av nitrittion med en massekonsentrasjon på 0,001 mg/cm3.

Løsningen tilberedes fra hovedkalibreringsløsningen ved passende fortynning. 1 cm 3 løsning bør inneholde 0,001 mg nitrittion.

Løsningen tilberedes på måledagen.

8.5 Konstruksjon av en kalibreringsgraf

For å konstruere en kalibreringskurve er det nødvendig å forberede prøver for kalibrering av komponenten som bestemmes med en massekonsentrasjon fra 0,002 til 0,06 mg/dm 3 . Måleforholdene og måleprosedyren må være i samsvar med paragrafene. , .

Sammensetningen og antall prøver for kalibrering for å konstruere en kalibreringsgraf er gitt i tabell 2.

Usikkerheten på grunn av prosedyren for klargjøring av prøver for kalibrering overstiger ikke 2,5 %.

Prøvene for kalibrering analyseres i rekkefølge etter økende massekonsentrasjon. For å konstruere en kalibreringsgraf, må hver kunstig blanding fotometeres 3 ganger for å utelukke tilfeldige resultater og gjennomsnitt av dataene.

Når du konstruerer en kalibreringsgraf, plottes de optiske tetthetsverdiene langs ordinataksen, og massekonsentrasjonen av stoffet i mg/dm 3 plottes langs abscisseaksen.

8.6 Overvåking av stabiliteten til kalibreringskarakteristikken

Stabiliteten til kalibreringskarakteristikken overvåkes minst en gang i kvartalet, samt ved endring av batcher av reagenser, etter kalibrering eller reparasjon av enheten. Kontrollmidlene er nypreparerte prøver for kalibrering (minst 3 prøver fra de som er gitt i tabellen).

Kalibreringskarakteristikken anses som stabil når følgende betingelse er oppfylt for hver kalibreringsprøve:

|X - MED| ≤ 0,01∙1,96∙MED∙u 1(TÅ) ,

Hvor X- resultatet av en kontrollmåling av massekonsentrasjonen av nitrittioner i kalibreringsprøven;

MED- sertifisert verdi av massekonsentrasjon av nitrittioner;

u 1(TÅ) - standardavvik for måleresultater oppnådd under forhold med middels presisjon, %.

Verdier u 1(TÅ) er gitt i vedlegget.

9 MÅLING

9.1 Eliminering av forstyrrende påvirkninger

9.1.3 Vannfarging fjernes ved bruk av metoden beskrevet i avsnitt .

9.2 Analysefremgang

Det analyserte vannet nøytraliseres til pH = 7, og hvis det oppstår sediment eller turbiditet, filtreres det gjennom membranfilter nr. 1 (fortynning er tatt i betraktning ved beregning av bestemmelsesresultat).

Plasser 50 cm 3 av vannet som analyseres (eller filtratet etter separering av bunnfallet, eller et mindre volum, men fortynnet til 50 cm 3 med destillert vann) i en konisk kolbe med en kapasitet på 100 cm 3 . Det valgte volumet bør ikke inneholde mer enn 60 µg NO 2 . Tilsett 1,0 cm 3 sulfanilsyreløsning (s.) og bland godt. La stå i 5 minutter, og tilsett deretter 1,0 cm 3 α-naftylaminløsning (s.) og 1,0 cm 3 natriumacetat (s.) ( natriumacetatløsning tilsettes bare hvis α-naftylaminløsningen er fremstilt med tilsetning av saltsyre) eller tilsett 2,0 cm 3 av det tilberedte Griess-reagenset, blandingen omrøres. Etter 40 minutter bestemmes den optiske tettheten til λ = 520 nm.

Samtidig utføres et blindprøveeksperiment med 50 cm 3 destillert vann, og løsningen oppnådd i blindprøven brukes som en komparativ løsning ved måling av optisk tetthet. Resultatet av bestemmelsen er funnet ved hjelp av kalibreringsgrafen.

10 BEHANDLING AV MÅLERESULTATER

Massekonsentrasjon av nitrittioner, X(mg/dm3) beregnes ved å bruke formelen:

der følgende betingelse er oppfylt:

Hvor r- repeterbarhetsgrense, hvis verdier er gitt i tabell 3.

Tabell 3 - Repeterbarhetsgrenseverdier etter sannsynlighet R = 0,95

11 REGISTRERING AV MÅLERESULTATER

Måleresultatet i dokumenter om bruk av det kan presenteres i skjemaet: X± = 0,01∙ U∙X, mg/dm 3, hvor X- resultatet av massekonsentrasjonsmålinger etablert i henhold til paragraf, mg/dm 3;

U- verdien av målenøyaktighetsindikatoren (utvidet måleusikkerhet med en dekningsfaktor på 2).

Betydning U vist i tabellen.

Det er tillatt å presentere måleresultatet i dokumenter utstedt av laboratoriet i formen: X±=0,01 U l ∙ X, mg/dm 3 , R= 0,95, gitt U l< U, Hvor U l er verdien av målenøyaktighetsindikatoren (utvidet usikkerhet med en dekningsfaktor på 2), etablert under implementeringen av teknikken i laboratoriet og sikret ved å overvåke stabiliteten til måleresultatene.

Merk.

Ved presentasjon av måleresultater i dokumenter utstedt av laboratoriet, angi:

Antall resultater av parallelle bestemmelser brukt for å beregne måleresultatet;

Metode for å bestemme måleresultatet (aritmetisk gjennomsnitt eller median av resultatene av parallelle bestemmelser).

12 KONTROLL AV NØYAKTIGHET AV MÅLERESULTATER

12.1 Generelle bestemmelser

Kvalitetskontroll av måleresultater ved implementering av teknikken i laboratoriet inkluderer:

Operasjonell kontroll av måleprosedyren;

Overvåking av stabiliteten til måleresultatene basert på overvåking av stabiliteten til standardavviket (RMS) for repeterbarhet, RMSD av middels (in-laboratorie) presisjon og nøyaktighet.

Hyppigheten av overvåking av entreprenøren av måleprosedyren og algoritmene for kontrollprosedyrer, samt de implementerte prosedyrene for å overvåke stabiliteten til måleresultatene, er regulert i laboratoriets interne dokumenter.

Ansvaret for å organisere kontroll av stabiliteten til måleresultatene ligger hos den som er ansvarlig for kvalitetsstyringssystemet i laboratoriet.

Løsning av avvik mellom resultatene fra to laboratorier utføres i samsvar med 5.3.3 GOST R ISO 5725-6-2002.

12.2 Driftskontroll av måleprosedyren ved bruk av additivmetoden

Driftskontroll av måleprosedyren utføres ved å sammenligne resultatet av en egen kontrollprosedyre K til standarden

Resultat av kontrollprosedyren K k beregnes ved hjelp av formelen:

K k =| X' onsdag - X onsdag - S d|,

Hvor X' cf - resultatet av målinger av massekonsentrasjonen av nitrittioner i en prøve med et kjent additiv - det aritmetiske gjennomsnittet av to resultater av parallelle bestemmelser, hvor avviket mellom disse tilfredsstiller betingelsen ().

X cf - resultatet av målinger av massekonsentrasjonen av nitrittioner i den opprinnelige prøven - det aritmetiske gjennomsnittet av to resultater av parallelle bestemmelser, hvor avviket mellom disse tilfredsstiller betingelsen ().

S d- mengde tilsetningsstoff.

Kontrollstandard K beregnet med formelen

Hvor - standardavvik med middels presisjon som tilsvarer massekonsentrasjonen av nitrittioner i henholdsvis en prøve med kjent tilsetning og i den opprinnelige prøven, mg/dm 3.

MED- sertifisert verdi av massekonsentrasjonen av nitrittioner i kontrollprøven.

Kontrollstandard K beregnet med formelen

K = 2σI(TOE),

Hvor σI(TOE)- standardavvik for middels presisjon, tilsvarende massekonsentrasjonen av nitrittioner i kontrollprøven, mg/dm 3.

Måleprosedyren anses som tilfredsstillende dersom følgende betingelser er oppfylt:

B.1 Natriumnitrat, basisk kalibreringsløsning

0,150 g natriumnitrat, tørket ved 105 °C, oppløses i en 1 dm 3 målekolbe i en liten mengde destillert vann og løsningen justeres til merket.

1 cm 3 løsning inneholder 0,1 mg nitrittioner. Løsningen konserveres med 1 cm 3 kloroform og oppbevares i en mørk glassflaske på et kjølig sted.

Holdbarhet 1 måned.

B.2 Natriumnitrat, arbeidskalibreringsløsning (I)

100 cm 3 av hovedstandardløsningen plasseres i en målekolbe med en kapasitet på 1 dm 3 og justeres til merket med destillert vann.

1 cm 3 løsning inneholder 0,01 mg nitrittioner. Løsningen tilberedes på måledagen.

B.3 Natriumnitrat, arbeidskalibreringsløsning (II)

100 cm 3 arbeidsløsning (1) plasseres i en målekolbe med en kapasitet på 1 dm 3 og bringes til merket med destillert vann.

1 cm 3 løsning inneholder 0,001 mg nitrittioner. Løsningen tilberedes på måledagen.

Kvantitativ kjemisk analyse av vann. Metodikk for måling av massekonsentrasjonen av nitrationer i natur- og avløpsvann ved bruk av fotometrisk metode med salisylsyre
PND F 14.1:2.4-95
(godkjent av departementet for naturressurser i Den russiske føderasjonen 20. mars 1995)

Teknikken er designet for å måle massekonsentrasjonen av nitrationer i området 0,1 - 10,0 i naturlig og avløpsvann ved hjelp av den fotometriske metoden.

Interfererende påvirkninger forårsaket av tilstedeværelsen av suspenderte, fargede organiske stoffer, klorider i mengder over 200, nitritter i konsentrasjoner over 2,0, jern i konsentrasjoner over 5,0, elimineres ved spesiell prøvepreparering (se avsnitt 7.4).

1. Metodens prinsipp

Den fotometriske metoden for å bestemme massekonsentrasjonen av nitration er basert på interaksjonen av nitrationer med salisylsyre for å danne en gul kompleks forbindelse.

2. Tildelte kjennetegn ved målefeil og dens komponenter

Denne teknikken sikrer at analyseresultater oppnås med en feil som ikke overstiger verdiene gitt i tabell 1.

Tabell 1

Måleområde, verdier for nøyaktighet, repeterbarhet og reproduserbarhetsindikatorer

Målingsrekkevidde,	Nøyaktighetsindikator (relative feilgrenser ved sannsynlighet P = 0,95), , %	Repeterbarhetsindeks (relativt standardavvik for repeterbarhet), %	Reproduserbarhetsindeks (relativt standardavvik for reproduserbarhet), , %
Naturlig vann
fra 0,1 til 3,0 inkl.
St. 3,0 til 10,0 inkl.
Avløpsvann
fra 0,1 til 1,0 inkl.
St. 1,0 til 3,0 inkl.
St. 3,0 til 10,0 inkl.

Nøyaktighetsindikatorverdiene til metoden brukes når:

Registrering av analyseresultater utstedt av laboratoriet;

Vurdere aktivitetene til laboratorier for kvaliteten på testing;

Vurdere muligheten for å bruke analyseresultatene ved implementering av teknikken i et spesifikt laboratorium.

3. Måleinstrumenter, hjelpeapparater, reagenser og materialer

3.1. Måleinstrumenter

Spektrofotometer eller fotoelektrokolorimeter, som lar deg måle lysabsorpsjon ved verdier på l = 410 nm.

GSO med sertifisert innhold av nitrationer.

Kvartskyvetter med en absorberende lagtykkelse på 20 mm.

Laboratorievekt, 2 klasser. nøyaktighet GOST 24104.

Målekolber 2-50-2

Pipetter 4(5)-2-1

Veiekopper SV GOST 25336.

Varmebestandige briller V-1-1000

Kolorimetriske reagensrør P-2-10-0.1 HS GOST 1770.

3.2. Hjelpeutstyr, materialer

Elektrisk tørkeskap OST 16.0.801.397.

Vannbad TU 10-23-103.

Porselensfordampningskopper GOST 9147.

Askefrie filtre TU 6-09-1678.

Flasker laget av glass eller polyetylen med slipt eller skrukork med en kapasitet på 500-1000 for innsamling og oppbevaring av prøver.

3.3. Reagenser

Kaliumnitrat GOST 4217.

Kaliumdikromat GOST 4220.

Aluminium-ammonium alun GOST 4238.

Kaliumalun GOST 4329.

Aktivt kull BAU-E, TU 6-16-3075.

Vandig ammoniakk GOST 3760.

Ammoniumsulfat GOST 3769.

Salisylsyre GOST 624.

Natriumsalisylsyre GOST 17628.

Svovelsyre GOST 4204.

Natriumhydroksid GOST 4328.

Kalium-natriumtartrat 4-vann (Rochelle salt) GOST 5845.

Sølvsulfat TU 6-09-3703.

Alle reagenser må være kjemisk rene. eller ch.d.a. og inneholder ikke urenheter av nitrationer.

4. Forutsetninger for sikkert arbeid

4.1. Når du utfører analyser, er det nødvendig å overholde sikkerhetskravene når du arbeider med kjemiske reagenser i samsvar med GOST 12.1.007.

5. Krav til operatørkvalifikasjoner

Målinger kan utføres av en analytisk kjemiker som er dyktig i fotometriske og spektrofotometriske analyseteknikker og har studert instruksjonene for arbeid med de aktuelle instrumentene.

6. Måleforhold

Målinger utføres under følgende forhold:

omgivelseslufttemperatur ()°C;

relativ fuktighet;

atmosfærisk trykk (84-106) kPa (630-800 mm Hg);

AC-frekvens () Hz;

nettspenning () V.

7. Forberedelse til å ta målinger

7.1. Klargjøring av glass for prøvetaking

Flasker for oppsamling og lagring av vannprøver avfettes med en CMC-løsning, vaskes med vann fra springen, en kromblanding, igjen springvann, og deretter 3-4 ganger med destillert vann.

7.2. Innsamling og oppbevaring av vannprøver

Prøvetaking utføres i samsvar med kravene i GOST R 51592-2000 "Vann. Generelle krav til prøvetaking."

Vannprøver (volum på minst 200) tas inn i glass- eller polyetylenflasker, forhåndsskylt med prøvevannet.

Hvis bestemmelsen av nitrater utføres på prøvetakingsdagen, er hermetisering ikke nødvendig.

Hvis prøven ikke analyseres på innsamlingsdagen, konserveres den ved å tilsette konsentrert svovelsyre (1 kons. pr. 1 vann). Den hermetiske prøven kan ikke lagres i mer enn 2 dager ved en temperatur på (3-4)°C.

Formål med analyse, mistenkte forurensninger;

Sted, tidspunkt for valg;

Eksempelnummer;

Stilling, etternavn på prøvetakeren, dato.

7.3. Klargjøring av enheten for drift

Forberedelsen av et spektrofotometer eller fotoelektrokolorimeter for drift utføres i samsvar med bruksanvisningen for enheten.

7.4. Frigjøring fra forstyrrende påvirkninger

Eksempelfaktorer	Eliminering
1. Vektet, farget. organiske stoffer. Strykejern (>5)	Tilsett 3 aluminiumhydroksider til prøven, bland prøven, la den sette seg og filtrer gjennom et hvitt tapefilter, og kast den første delen av filtratet.
2. Klorider (> 200 )	Under analysen tilsettes sølvsulfat i en mengde tilsvarende innholdet av kloridion. Sølvkloridutfellingen filtreres gjennom et hvitt tapefilter.
3. Nitrater (> 2)	Tilsett 0,05 g ammoniumsulfat til 20 prøver og fordamp til tørrhet i et vannbad, og bring til det opprinnelige volumet med destillert vann.

7.5. Utarbeidelse av løsninger

Grunnleggende løsning av nitrationer.

En prøve (0,1631 g) av kaliumnitrat, tidligere tørket ved 105°C, plasseres i et glass med en kapasitet på 100, oppløses i 50 destillert vann, overføres til en målekolbe med en kapasitet på 1000 og justeres til merket med destillert vann.

1 inneholder 0,1 mg nitrationer. Løsningen er stabil i 3 måneder.

I nærvær av GSO: løsningen tilberedes i samsvar med instruksjonene vedlagt prøven.

1 cm løsning skal inneholde 0,1 mg nitrationer.

Arbeidsløsning av nitrationer.

10,0 av stamløsningen av nitrationer overføres til en 100 volumetrisk kolbe og fortynnes til merket med destillert vann.

1 løsning inneholder 0,01 mg nitrationer. Løsningen tilberedes på analysedagen.

En løsning av natriumhydroksid og Rochelle-salt.

400 g natriumhydroksid og 60 g Rochelle-salt legges i et begerglass med en kapasitet på 1000, oppløses i 500 destillert vann, avkjøles, overføres til en målekolbe med en kapasitet på 1000 og fylles opp til merket med destillert vann ( G).

Salisylsyreløsning (o-hydroksybenzosyre).

En prøve (1,0 g) av salisylsyre legges i et glass med en kapasitet på 100, oppløses i 50 etylalkohol, overføres til en målekolbe med en kapasitet på 100, og justeres til merket med etylalkohol. Løsningen tilberedes på bruksdagen.

Natriumsalisylsyre, 0,5% løsning.

En veid porsjon (0,5 g) natriumsalisylsyre oppløses i 100 destillert vann. Løsningen tilberedes på bruksdagen.

Suspensjon av aluminiumhydroksid.

125 g aluminium-ammonium eller aluminium-kalium alun oppløses i 1 destillert vann, løsningen varmes opp til 60 ° C og 55 konsentrert ammoniakkløsning tilsettes sakte under kontinuerlig omrøring. La blandingen stå i ca. 1 time, filtrer og vask aluminiumhydroksidutfellingen ved gjentatt dekantering med destillert vann til fri ammoniakk er fullstendig fjernet.

7.6. Utarbeidelse av kalibreringsløsninger

En serie på 10 kolorimetriske rør tas sekvensielt med en pipette på 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 arbeidsløsning av nitration (0,01) og fortynn med destillert vann til merket. Innholdet av nitrationer i løsninger er henholdsvis 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0.

Løsningene overføres til porselenskopper, 2 løsninger av salisylsyre (eller 2 løsninger av natriumsalisylsyre) tilsettes og inndampes til tørrhet i en porselenskopp i vannbad. Etter avkjøling blandes det tørre residuet med 2 svovelsyre og får stå i 10 minutter. Deretter fortynnes innholdet i koppen med 10-15 destillert vann, ca. 15 natriumhydroksidløsning og Rochelle-salt tilsettes, overføres til en 50 målekolbe, vasking av koppens vegger med destillert vann, kolben avkjøles i kaldt vann til romtemperatur, justert med destillert vann til merket og den resulterende fargede løsningen fotometeres umiddelbart ved nm i kyvetter med en absorberende lagtykkelse på 20 mm. Samtidig med behandlingen av kalibreringsløsninger utføres et "blindeksperiment" med destillert vann, som brukes som referanseløsning.

Kalibreringsgrafen er konstruert ved hjelp av minste kvadraters metode i koordinatene: A - optisk tetthet; C er konsentrasjonen av nitrationer i kalibreringsløsningen ().

7.7. Overvåking av stabiliteten til kalibreringskarakteristikken

Stabiliteten til kalibreringskarakteristikken overvåkes minst en gang i kvartalet eller ved bytte av batcher av reagenser. Kontrollmidlene er nypreparerte prøver for kalibrering (minst 3 prøver fra de gitt i paragraf 7.6).

Kalibreringskarakteristikken anses som stabil når følgende betingelse er oppfylt for hver kalibreringsprøve:

hvor X er resultatet av en kontrollmåling av massekonsentrasjonen av nitrationer i kalibreringsprøven;

C - sertifisert verdi av massekonsentrasjon av nitrationer;

Standardavviket for intra-laboratoriepresisjon, etablert ved implementering av teknikken i laboratoriet.

Merk. Det er tillatt å fastslå standardavviket for intra-laboratoriepresisjon ved implementering av en teknikk i et laboratorium basert på uttrykket: , med påfølgende avklaring ettersom informasjon samles opp i prosessen med å overvåke stabiliteten til analyseresultatene.

Verdiene er vist i tabell 1.

8. Ta målinger

Et utvalg på 150 behandles som spesifisert i avsnitt 7.4. Filtratet brukes til analyse. Volumet kan være 5,0 - 10 avhengig av konsentrasjonen av nitrationer i vannet. Fortsett deretter som beskrevet i avsnitt 7.6. Ved analyse av en vannprøve utføres minst to parallelle bestemmelser.

9. Behandling av måleresultater

V er volumet av testprøven tatt for analyse, .

Det aritmetiske gjennomsnittet av to parallelle bestemmelser tas som resultat av analysen og

der følgende betingelse er oppfylt:

hvor r er repeterbarhetsgrensen, hvis verdier er gitt i tabell 2.

tabell 2

Repeterbarhetsgrenseverdier ved sannsynlighet P=0,95

Målingsrekkevidde,	Repeterbarhetsgrense (relativ verdi av tillatt avvik mellom to resultater av parallelle bestemmelser), r, %
	Naturlig vann
fra 0,1 til 3,0 inkl.
St. 3,0 til 10,0 inkl.
	Avløpsvann
fra 0,1 til 1,0 inkl.
St. 1,0 til 3,0 inkl.
St. 3,0 til 10,0 inkl.

Tabell 3

Reproduserbarhetsgrenseverdier ved sannsynlighet P=0,95

Målingsrekkevidde,	Reproduserbarhetsgrense (relativ verdi av tillatt avvik mellom to resultater oppnådd i forskjellige laboratorier), R, %
Naturlig vann
fra 0,1 til 3,0 inkl.
St. 3,0 til 10,0 inkl.
Avløpsvann
fra 0,1 til 1,0 inkl.
St. 1,0 til 3,0 inkl.
St. 3,0 til 10,0 inkl.

Hvis reproduserbarhetsgrensen overskrides, kan metoder for å vurdere akseptabiliteten av analyseresultater brukes i samsvar med avsnitt 5 i GOST R ISO 5725-6.

10. Presentasjon av analyseresultater

10.1. Resultatet av analysen i dokumenter som angir bruken kan presenteres i formen: , P = 0,95,

hvor D er en indikator på nøyaktigheten til teknikken.

D-verdien beregnes ved hjelp av formelen: . Verdien er gitt i tabell 1.

Det er akseptabelt å presentere resultatet av analysen i dokumenter utstedt av laboratoriet i formen: , P = 0,95, gitt , hvor er resultatet av analysen oppnådd i samsvar med instruksjonene i metodikken;

Verdien av feilkarakteristikken til analyseresultatene, etablert under implementeringen av metoden i laboratoriet og sikret ved å overvåke stabiliteten til analyseresultatene.

Merk. Når du presenterer analyseresultatet i dokumenter utstedt av laboratoriet, angi:

Antall resultater av parallelle bestemmelser brukt for å beregne resultatet av analysen;

Metode for å bestemme resultatet av analysen (aritmetisk gjennomsnitt eller median av resultatene av parallelle bestemmelser).

10.2. Hvis massekonsentrasjonen av nitrationer i den analyserte prøven overstiger den øvre grensen for området, er det tillatt å fortynne prøven slik at massekonsentrasjonen av nitrationer tilsvarer det regulerte området.

Resultatet av analysen i dokumenter som angir bruken kan presenteres i formen: , P = 0,95,

hvor er verdien av feilkarakteristikken til analyseresultatene, justert av feilen ved å ta en alikvot.

11. Kvalitetskontroll av analyseresultater ved implementering av metoden i laboratoriet

Kvalitetskontroll av analyseresultater ved implementering av teknikken i laboratoriet inkluderer:

Operasjonell kontroll av analyseprosedyren (basert på vurderingen av feilen i implementeringen av en egen kontrollprosedyre);

Overvåking av stabiliteten til analyseresultatene (basert på overvåking av stabiliteten til standardavviket for repeterbarhet, standardavviket for intra-laboratoriepresisjon, feil).

11.1. Algoritme for operasjonell kontroll av analyseprosedyren ved bruk av additivmetoden

Operasjonell kontroll av analyseprosedyren utføres ved å sammenligne resultatet av en enkelt kontrollprosedyre med kontrollstandarden K.

Resultatet av kontrollprosedyren beregnes ved hjelp av formelen:

hvor er resultatet av analysen av massekonsentrasjonen av nitrationer i en prøve med et kjent tilsetningsstoff - det aritmetiske gjennomsnittet av to resultater av parallelle bestemmelser, hvor avviket mellom disse tilfredsstiller betingelsene i avsnitt 9.

Resultatet av analysen av massekonsentrasjonen av nitrationer i den opprinnelige prøven er det aritmetiske gjennomsnittet av to resultater av parallelle bestemmelser, hvor avviket mellom disse tilfredsstiller betingelsene i avsnitt 9.

Kontrollstandarden K beregnes ved å bruke formelen:

hvor , er verdiene for feilkarakteristikken for analyseresultatene, etablert i laboratoriet ved implementering av teknikken, som tilsvarer massekonsentrasjonen av nitrationer i henholdsvis prøven med et kjent tilsetningsstoff og i den originale prøven.

Merk. Det er tillatt å fastslå karakteristikken av feilen i analyseresultatene ved introduksjon av teknikken i laboratoriet på grunnlag av uttrykket: , med påfølgende avklaring ettersom informasjon samles opp i prosessen med å overvåke stabiliteten til analyseresultatene.

Analyseprosedyren anses som tilfredsstillende dersom følgende betingelser er oppfylt:

Hvis du er bruker av internettversjonen av GARANT-systemet, kan du åpne dette dokumentet akkurat nå eller be om det via Hotline i systemet.