Metodat për përcaktimin e përmbajtjes së formaldehidit. Metoda për përcaktimin e çlirimit të formaldehidit dhe kimikateve të tjera të dëmshme të avullueshme në dhomat klimatike. Me reagent acetilaceton
Parathënie
Qëllimet dhe parimet e standardizimit në Federatën Ruse përcaktohen me Ligjin Federal të 27 Dhjetorit 2002 Nr. 184-FZ "Për Rregullimin Teknik", dhe rregullat për zbatimin e standardeve kombëtare të Federatës Ruse janë GOST R 1.0 - 2004 "Standardizimi në Federatën Ruse. Dispozitat themelore" Informacion rreth standardit 1. PËRGATITUR nga Shoqëria Aksionare e Hapur "Qendra Kërkimore Shkencore për Kontrollin dhe Diagnostifikimin e Sistemeve Teknike" (SH.A. "SRC KD") bazuar në përkthimin e saj autentik të standardit të specifikuar në paragrafin 4 2. PARAQITUR nga Komiteti Teknik për Standardizim TC 457 “Cilësia e ajrit” 3. MIRATUAR DHE HYRË NË EFEKT me Urdhrin e Agjencisë Federale për Rregullimin Teknik dhe Metrologjinë, datë 27 dhjetor 2007 Nr. 590-st 4. Ky standard është identik me standardin ndërkombëtar standardi ISO 16000-3:2001 “Ajri i hapësirave të mbyllura. Pjesa 3. Përcaktimi i formaldehidit dhe komponimeve të tjera karbonil. Metoda aktive e kampionimit" (ISO 16000-3:2001 "Indoorair - Pjesa 3: Përcaktimi i formaldehidit dhe komponimeve të tjera karbonil - Metoda aktive e kampionimit"). Gjatë zbatimit të këtij standardi, rekomandohet të përdoren, në vend të standardeve ndërkombëtare referuese, standardet kombëtare përkatëse, informacioni për të cilin jepet në Shtojcën Shtesë C 5. PARAQITET PËR HERE TË PARË Informacioni rreth ndryshimeve në këtë standard publikohet në botimin vjetor indeksi i informacionit “Standardet Kombëtare”, dhe teksti i ndryshimeve dhe amendamenteve - në indekset e informacionit të publikuar mujor “Standardet Kombëtare”. Në rast rishikimi (zëvendësimi) ose anulimi të këtij standardi, njoftimi përkatës do të publikohet në indeksin mujor të informacionit të publikuar “Standardet Kombëtare”. Informacioni, njoftimet dhe tekstet përkatëse janë postuar gjithashtu në sistemin e informacionit publik - në faqen zyrtare të Agjencisë Federale për Rregullimin Teknik dhe Metrologjinë në internet
| 1. Fusha e zbatimit 2. Referencat rregullatore 3. Thelbi i metodës 4. Kufizimet dhe substancat ndërhyrëse 4.1. Dispozitat e përgjithshme 4.2. Ndikimi ndërhyrës i ozonit 5. Kërkesat e sigurisë 6. Pajisjet 7. Reagentët 8. Përgatitja e reagentëve dhe fishekëve 8.1. Pastrimi i 2,4-dinitrofenilhidrazinës 8.2. Përgatitja e derivatit DNPH-formaldehid 8.3. Përgatitja e tretësirave stoqe të derivatit DNPH-formaldehid 8.4. Përgatitja e fishekëve me DNPH të aplikuar në xhel silicë 9. Metodologjia 9.1. Marrja e mostrave 9.2. Mostrat bosh 9.3. Analiza e mostrës 10. Llogaritja e rezultateve të matjes 11. Kriteret e performancës dhe kontrolli i cilësisë së rezultateve të matjeve 11.1. Dispozitat e përgjithshme 11.2. Procedurat Standarde të Operimit 11.3. Performanca e sistemit HPLC 11.4. Humbja e mostrës 12. Saktësia dhe pasiguria Shtojca A (informative) Precisioni dhe pasiguria Shtojca B (informative) Pikat e shkrirjes së derivateve të DNPH të komponimeve karbonil Shtojca C (informative) Informacion mbi përputhshmërinë e standardeve kombëtare të Federatës Ruse me referencë standardet ndërkombëtare Bibliografia |
Prezantimi
Ky standard zbatohet për analizën e ajrit të brendshëm për qëllime të marrjes së mostrave në përputhje me ISO 16000-2. Standardi përdoret për të përcaktuar përmbajtjen e formaldehidit dhe komponimeve të tjera karbonil. Standardi u testua kundër 14 aldehideve dhe ketoneve. Formaldehidi është komponimi më i thjeshtë karbonil i përbërë nga një atom karboni, një atom oksigjen dhe dy atome hidrogjeni. Në formën e tij të pastër në një gjendje monomolekulare, është një gaz pa ngjyrë, erë e fortë, kimikisht aktiv. Formaldehidi përdoret në prodhimin e polimereve ure-formaldehid, ngjitësve dhe shkumave izoluese. Burimi kryesor i formaldehidit në ajrin e hapësirave të mbyllura është çlirimi i tij nga pllakat e grimcave dhe materialet izoluese të përdorura në ndërtim. Marrja e mostrave për përcaktimin e formaldehidit realizohet duke pompuar ajrin përmes një mediumi reaktiv, i cili prodhon një përbërës derivat me një presion më të ulët avulli që mbahet në mënyrë më efektive në pajisjen e kampionimit dhe mund të analizohet më lehtë. Ky standard përcakton një procedurë për përcaktimin e formaldehidit dhe përbërjeve të tjera karbonil, e cila bazohet në reagimin e këtyre përbërjeve me 2,4-dinitrofenil-hidrazinë të depozituar në një sorbent për t'i kthyer ato në hidrozonet përkatëse, të cilat mund të nxirren dhe përmbajtje e matur me ndjeshmëri, saktësi dhe saktësi të lartë. Metodologjia e dhënë në këtë standard është gjithashtu e zbatueshme për përcaktimin e përbërësve të tjerë karbonil të çliruar në ajër nga tretës, ngjitës, kozmetikë dhe burime të tjera. Metodologjia e kampionimit të dhënë në këtë standard bazohet në metodën TO-11 A [1]. Kur zbatohet metodologjia e vendosur në këtë standard, duhet të merret parasysh se formaldehidi dhe disa përbërës të tjerë karbonil janë substanca shumë toksike [2].
STANDARD KOMBËTAR I FEDERATES RUSE
Data e prezantimit - 2008-10-01
1 zonë përdorimi
Ky standard specifikon një metodë për përcaktimin e formaldehidit (HCHO) dhe komponimeve të tjera karbonil 1) (aldehidet dhe ketonet) në ajër. Metoda e përdorur për përcaktimin e formaldehidit, pas modifikimit të duhur, përdoret për zbulimin dhe kuantifikimin e përbërjeve të tjera karbonil (të paktën 13 komponime). Metoda përdoret për përcaktimin e formaldehidit dhe komponimeve të tjera karbonil në përqendrimin e masës nga afërsisht 1 μg / m 3 deri në 1 mg / m 3. Duke përdorur metodën e dhënë në standard, merret një kampion mesatar në kohë. Metoda mund të përdoret për marrjen e mostrave të ajrit afatgjatë (nga 1 deri në 24 orë) dhe afatshkurtër (nga 5 deri në 60 minuta) për të përcaktuar përmbajtjen e formaldehidit në të. Ky standard specifikon një metodë për mbledhjen dhe analizimin e mostrave të ajrit për të përcaktuar përmbajtjen e formaldehidit dhe përbërësve të tjerë karbonil duke i mbledhur ato nga ajri duke përdorur fishekë 2,4-dinitrofenilhidrazinë (DNPH) dhe analiza pasuese me kromatografi të lëngshme me performancë të lartë (HPLC) me detektor ultravjollcë (UV) [1], [3]. Metoda e dhënë në standard është krijuar posaçërisht për mbledhjen dhe analizën e mostrave për të përcaktuar përmbajtjen e formaldehidit në ajër duke përdorur një fishek të mbushur me një adsorbent, i ndjekur nga HPLC. Metoda është gjithashtu e zbatueshme për të përcaktuar përmbajtjen e aldehideve dhe ketoneve të tjera në ajër. 1) Ky standard jep emrat e zakonshëm të përbërjeve në vend të emrave sipas nomenklaturës ID PAC të dhëna në kllapa: formaldehid (metanal); acetaldehid (etanal); aceton (propan -2-one); butiraldehid (butanal); krotonaldehid (2-butenal); aldehid izovalerik (3-metilbutanal); propionaldehid (propanal); m - toluilaldehid (3-metilbenzaldehid); o - toluilaldehid (2-metilbenzaldehid); p - toluilaldehid (4-metilbenzaldehid); valeraldehid pentanal Metoda e dhënë në këtë standard përdoret për përcaktimin e përbërjeve karbonil të mëposhtëm:2. Referencat normative
Ky standard përdor referenca normative për standardet e mëposhtme: ISO 9001:2000 Sistemet e menaxhimit të cilësisë. Kërkesat ISO 16000-1 Ajri në hapësira të mbyllura. Pjesa 1. Marrja e mostrave. E përgjithshme ISO 16000-2 Ajri i brendshëm. Pjesa 2: Metodologjia për marrjen e mostrave të formaldehidit ISO 16000-4 Ajri i brendshëm. Pjesa 4. Përcaktimi i formaldehidit. Metoda e marrjes së mostrave me difuzion ISO 17025:2005 Kërkesa të përgjithshme për kompetencën e laboratorëve të testimit dhe kalibrimit3. Thelbi i metodës
Ky standard specifikon një metodë për pompimin e ajrit përmes një fisheku që përmban xhel silicë të veshur me DNPH. Metoda bazohet në një reagim specifik të grupit karbonil të analitit me DNPH në prani të një acidi për të formuar derivate të qëndrueshëm (Figura 1). Aldehidet dhe ketonet mëmë përcaktohen nga derivatet e tyre DNPH me anë të HPLC duke përdorur një detektor të grupit UV ose diodë. Komponimet e tjera karbonil mund të përcaktohen me metodat e specifikuara të zbulimit sipas 9.3.5. Ky standard ofron udhëzime për përgatitjen e fishekëve të kampionimit bazuar në fishekët kromatografikë të disponueshëm në treg që përmbajnë xhel silicë duke injektuar çdo fishek me DNPH të acidifikuar. Rekomandohet përdorimi i fishekëve të prodhuar komercialisht që përmbajnë xhel silicë të veshur me DNPH, pasi ato janë më të standardizuara dhe kanë një nivel të ulët të leximeve bosh. Megjithatë, fishekët e prodhuar në treg duhet të testohen për të siguruar përputhjen me këtë standard përpara përdorimit. Një avantazh tjetër i fishekëve të disponueshëm në treg është se ato përmbajnë xhel silicë me një madhësi më të madhe grimcash, gjë që rezulton në rënie më të vogël të presionit të ajrit brenda fishekut. Fishekë të tillë me rënie të presionit të ulët mund të jenë të dobishëm për marrjen e mostrave të ajrit në zonën e frymëmarrjes duke përdorur pompa me bateri.
R është një grup alkil ose aromatik për ketonet, ose H për aldehidet; R" është një grup alkil ose aromatik për ketonet.
Figura 1 - Skema e reaksionit të përbërjeve karbonil me DNPH
4. Kufizimet dhe substancat ndërhyrëse
4.1. Dispozitat e përgjithshme
Kërkesat e këtij standardi janë konfirmuar duke marrë kampion ajri me një shpejtësi rrjedhjeje jo më shumë se 1,5 l/min. Ky kufizim i rrjedhës është për shkak të rënies së presionit të lartë (më shumë se 8 kPa me një shpejtësi rrjedhjeje prej 1,0 L/min) përmes fishekut të xhelit të silicës të përgatitur nga përdoruesi, i cili ka një madhësi grimcash prej 55 deri në 105 µm. Këto fishekë nuk janë në përputhje me pompat që funksionojnë me bateri të përdorura për marrjen e mostrave të ajrit në zonën e frymëmarrjes (për shembull, për qëllime higjienike industriale). Për të mbledhur dhe analizuar mostrat e ajrit për të përcaktuar përmbajtjen e formaldehidit në të, përdoret një teknikë specifike e marrjes së mostrave për një sorbent të ngurtë. Vështirësitë mund të lindin në zbatimin e metodës për shkak të pranisë së disa izomereve të aldehideve ose ketoneve, të cilat nuk mund të ndahen duke përdorur HPLC kur analizohen aldehidet dhe ketonet e tjera. Substancat ndërhyrëse janë gjithashtu komponime organike që kanë të njëjtën kohë mbajtjeje dhe thithje të konsiderueshme në një gjatësi vale prej 360 nm si DNPH, një derivat i formaldehidit. Ndikimi i substancave ndërhyrëse mund të eliminohet duke ndryshuar kushtet e ndarjes (për shembull, duke përdorur kolona të ndryshme HPLC ose duke ndryshuar përbërjen e fazës së lëvizshme). Shpesh lind problemi i kontaminimit me formaldehid të DNPH. Në raste të tilla, DNPH pastrohet nga rikristalizimi i përsëritur nga acetonitrili, i pastër në rajonin UV të spektrit. Rikristalizimi kryhet në temperatura nga 40 °C deri në 60 °C duke avulluar ngadalë tretësin për të marrë kristale me madhësi maksimale. Përmbajtja e papastërtive të përbërjes karbonil në DNPG përcaktohet paraprakisht nga HPLC dhe nuk duhet të jetë më shumë se 0,15 μg për fishek. Fishekët e kampionimit të veshura me DNPH nuk duhet të ekspozohen në rrezet e diellit direkte për të shmangur shfaqjen e majave të rreme [4]. Kjo teknikë nuk përdoret për të përcaktuar me saktësi sasinë e akroleinës në ajër. Rezultatet e pasakta në përcaktimin sasior të akroleinës mund të jenë për shkak të shfaqjes së disa majave të derivateve të saj dhe paqëndrueshmërisë së raporteve të pikut [5]. NO 2 reagon me DNPH. Përmbajtja e lartë e MO 2 (për shembull, kur përdorni soba me gaz) mund të çojë në probleme, pasi koha e mbajtjes së derivatit të tij DNPG mund të përkojë me kohën e mbajtjes së formaldehidit të derivatit DNPH, në varësi të kolonës HPLC dhe parametrave të analizës [6], 7], [8].4.2. Ndikimi ndërhyrës i ozonit
Duhet të merren masa të veçanta nëse priten nivele të larta të ozonit në ajër në zonën e marrjes së mostrave (për shembull, nga pajisjet e kopjimit të zyrës). Prania e ozonit çon në një nënvlerësim të rezultatit të përcaktimit të përmbajtjes së substancave të analizuara, pasi në fishek ai reagon si me DNPH ashtu edhe me derivatet e tij (hidrazonet) [9]. Shkalla e ndërhyrjes varet nga ndryshimet në ozonin dhe komponimet karbonil me kalimin e kohës, si dhe nga kohëzgjatja e marrjes së mostrave. Një nënvlerësim domethënës i rezultatit të përcaktimit (efekti ndërhyrës negativ i ozonit) u vu re edhe në përqendrimet masive të formaldehidit dhe ozonit që korrespondojnë me ajrin e pastër atmosferik (2 dhe 80 μg/m3, respektivisht) [10]. Gjatë analizës, prania e ozonit në një mostër mund të gjykohet nga shfaqja e përbërjeve të reja, koha e mbajtjes së të cilave është më e vogël se koha e mbajtjes së hidrazonit formaldehid. Figura 2 tregon kromatogramet e ajrit të pasuruar me formaldehid me dhe pa ozon. Zgjidhja më e thjeshtë për të reduktuar efektet ndërhyrëse të ozonit është heqja e tij përpara se ajri i rrjedhjes të arrijë në fishek. Kjo mund të arrihet duke përdorur një kurth ozoni ose pastrues ozoni të instaluar përpara fishekut. Përdoren kurthe dhe pastruese të ozonit të prodhuara në mënyrë komerciale. Gjithashtu, një kurth ozoni mund të bëhet nga një tub bakri 1 m i gjatë, me një diametër të jashtëm 0,64 cm dhe një diametër të brendshëm 0,46 cm, i cili është i mbushur me një tretësirë ujore të ngopur të jodur kaliumit, të lënë për disa minuta (p.sh. , 5 minuta), më pas solucioni kullohet dhe tubi thahet në një rrymë ajri të pastër ose azot për afërsisht 1 orë. Shpejtësia e një pajisjeje të tillë për heqjen e ozonit është afërsisht 200 µg/m 3 në orë. Aldehidet e analizuara (formaldehidi, acetaldehidi, propionaldehidi, benzaldehidi dhe n-toluilaldehidi), të futura në rrjedhën e ajrit në mostër në një mënyrë dinamike, kaluan nëpër grackën e ozonit praktikisht pa humbje [11]. Pastruesit e ozonit të prodhuar në mënyrë komerciale, të cilat janë një fishek i mbushur me jodur kaliumi të grimcuar me peshë nga 300 deri në 500 mg, janë gjithashtu efektivë për heqjen e ozonit [12].
X - përbërje e panjohur; 0 - DNPH; 1 - formaldehid; 2 - acetaldehid; a - me ozon; b - pa ozon
Figura 2 - Shembuj të kromatogrameve për formaldehidin në një rrymë ajri me ozon dhe pa ozon
5. Kërkesat e sigurisë
5.1. Ky standard nuk specifikon të gjitha kërkesat e sigurisë që duhet të respektohen në aplikimin e tij. Përdoruesi i standardit duhet të zhvillojë masat e duhura të sigurisë dhe shëndetit duke marrë parasysh kërkesat e akteve ligjore. 5.2. DNPH është shpërthyes kur thahet dhe duhet të trajtohet me kujdes ekstrem. Është gjithashtu toksik, mutagjen në disa teste dhe irritues për sytë dhe lëkurën. 5.3. Acidi perklorik me një pjesë masive më të vogël se 68% është i qëndrueshëm dhe nuk oksidohet në temperaturën e dhomës. Megjithatë, dehidratohet lehtësisht në temperatura mbi 160°C, gjë që mund të çojë në një shpërthim kur bie në kontakt me alkoolet, drurin, celulozën dhe materiale të tjera të oksidueshme. Duhet të ruhet në një vend të freskët dhe të thatë dhe të përdoret me kujdes të jashtëzakonshëm vetëm në një kapak tymi.6. Pajisjet
Përveç pajisjeve të zakonshme laboratorike, përdoren pajisjet e mëposhtme. 6.1. Marrja e mostrave 6.1.1. Fisheku i kampionimit i mbushur me xhel silicë, i veshur me DNPH, i përgatitur në përputhje me Seksionin 8 ose i disponueshëm në treg. Fisheku duhet të përmbajë të paktën 350 mg xhel silicë, dhe fraksioni masiv i DNPH i aplikuar në të duhet të jetë së paku 0.29%. Raporti i diametrit të shtresës së xhel silicë me trashësinë e tij duhet të jetë jo më shumë se 1:1. Ngarkesa e lejuar e fishekut për përcaktimin e formaldehidit duhet të jetë së paku 75 μg, dhe efikasiteti i grumbullimit duhet të jetë së paku 95% në një rrjedhje ajri prej 1,5 l/min. Fishekët e kampionimit janë të disponueshme në treg me nivele të ulëta të boshllëkut dhe performancë të lartë. Shënim - Me një rrjedhje ajri prej 1,5 l/min, rënia e presionit në fishekun e përgatitur nga përdoruesi u vu re të ishte afërsisht 19 kPa. Disa fishekë të disponueshëm në treg me DNPH të veshur paraprakisht kanë një rënie më të ulët të presionit, duke lejuar përdorimin e pompave me bateri për marrjen e mostrave në zonën e frymëmarrjes. 6.1.2. Pompë për marrjen e mostrave të ajrit që siguron shpejtësi të sakta dhe të sakta rrjedhjeje në intervalin 1,0-1,5 l/min. 6.1.3. Rregullatori i rrjedhës, matësi i rrjedhës, kontrolluesi i rrjedhës ose pajisje e ngjashme për matjen dhe kontrollin e rrjedhës së ajrit përmes një fisheku të kampionimit në intervalin 0,50 - 1,20 l/min. 6.1.4. Një kalibrues i rrjedhës, si një rrotullues, një matës rrjedhjeje me flluskë sapuni ose një matës gazi i mbyllur me lëng. 6.2. Përgatitja e mostrës 6.2.1. Kontejnerët e fishekëve, tuba qelqi borosilikat (20 deri në 125 mm të gjatë) me kapak me vidë polipropileni ose kontejnerë të tjerë të përshtatshëm për transportimin e fishekëve të ngarkuar. 6.2.2. Doreza polietileni për trajtimin e fishekëve me xhel silicë. 6.2.3. Kontejnerë transporti, kuti metalike (kapaciteti 4 L) me kapak të mbyllur, ose kontejnerë të tjerë të përshtatshëm me mbështjellës flluskë ose mbushje tjetër të përshtatshme për të siguruar dhe zbutur ndikimin e kontejnerëve të fishekëve të mbyllur. Shënim - Për të ruajtur fishekët me mostra, përdorni një qese plastike të mbyllur me nxehtësi me shtresa folie, të furnizuar me fishekë të disponueshëm në treg, të veshura me DNPG. 6.2.4. Pajisja për vendosjen e DNPH në fishekë Mbështetja e shiringës është një pllakë alumini (përmasat 0,16 × 36 × 53 cm) me katër këmbë të rregullueshme. Një pjatë me vrima të rrumbullakëta (numri i vrimave - 5 × 9), diametri i së cilës është pak më i madh se diametri i shiringave 10 ml, i vendosur në mënyrë simetrike nga qendra e pllakës, lejon pastrimin, aplikimin e DNPH dhe / ose elucionin e mostrës për 45 fishekë (shih Figurën 3) .
a - pajisje për aplikimin e DNPH; b - pajisje për tharjen e fishekëve; 1_ shiringë qelqi me kapacitet 10 ml; 2 - stendë shiringash 3 - fishekë; 4 - xhami kullues; 5 - rrjedha N 2; 6 - montim për shiringa; 7 - filxhan mbeturinash
Figura 3 - Pajisjet për aplikimin e DNPH dhe tharjen e fishekëve të kampionimit
6.2.5. Një pajisje për tharjen e fishekëve me pajisje për injektimin e gazit dhe pajisje të shumta për shiringa standarde (shih Figurën 3). Shënim - Pajisjet e specifikuara në 6.2.4 dhe 6.2.5 janë të nevojshme vetëm nëse përdoruesi prodhon në mënyrë të pavarur fishekë me DNPH të aplikuar 6.3. Analiza e mostrës 6.3.1. Sistemi HPLC përbëhet nga një enë me fazë të lëvizshme, një pompë me presion të lartë, një mbajtëse injeksioni (shpërndarëse automatike me një vëllim unazor 25 µL ose vëllim tjetër të përshtatshëm të unazës), një kolonë me fazë të kundërt C-18 (p.sh. 25 cm e gjatë, 4,6 i.d. mm , madhësia e grimcave mbushëse 5 µm), një detektor UV ose një detektor me grup diodë që funksionon në një gjatësi vale prej 360 nm, një sistem përpunimi të dhënash ose një regjistrues matës elektrik. Derivati DNPH i formaldehidit përcaktohet nga HPLC e fazës së kundërt në modalitetin e furnizimit me eluent isokratik bazuar në leximet nga një detektor absorbimi UV që vepron në një gjatësi vale prej 360 nm. Fishekët bosh desorbohen dhe analizohen në një mënyrë të ngjashme. Formaldehidi dhe komponimet e tjera karbonil në kampion identifikohen dhe kuantifikohen duke krahasuar kohën e tyre të mbajtjes dhe lartësitë e pikut ose zonat e marra nga analiza e mostrës dhe analiza e solucioneve të kalibrimit. SHËNIM Shumica e sistemeve analitike HPLC të disponueshme në treg janë të përshtatshme për këtë qëllim. 6.3.2 Shiringat dhe pipetat 6.3.2.1. Shiringa për injektim HPLC me kapacitet të paktën katër herë më të madh se vëllimi i lakut (shih 6.3.1). 6.3.2.2. Shiringa me kapacitet 10 ml, të përdorura për aplikimin e DNPH në fishekë (mund të përdoren shiringa polipropileni). 6.3.2.3. Pajisje dhe priza që përdoren për të lidhur fishekët me sistemin e marrjes së mostrave dhe për të mbyllur fishekët e përgatitur. 6.3.2.4. Një shpërndarës automatik i pipetës që funksionon në parimin e zhvendosjes pozitive, dozimi i shumëfishtë me një vëllim të ndryshueshëm në rangun nga 0 deri në 10 ml (në tekstin e mëtejmë referuar si shpërndarës i pipetës).
7. Reagentët
7.1. DNPH, para përdorimit, rikristalizohet të paktën dy herë nga acetonitrili, i pastër në rajonin UV të spektrit. 7.2. Acetonitril, i pastër në zonën UV të spektrit (çdo pjesë e tretësit duhet të testohet përpara përdorimit). 7.3. Acidi perklorik, tretësirë me pjesë masive 60%, ρ = 1,51 kg/l. 7.4. Acidi klorhidrik, tretësirë me pjesë masive nga 36,5% deri në 38%, ρ = 1,19 kg/l. 7.5. Formaldehid (formalinë), tretësirë me një pjesë masive prej 37%. 7.6. Aldehidet dhe ketonet, me pastërti të lartë, të përdorura për përgatitjen e mostrave të kalibrimit të derivateve të DNPH (opsionale). 7.7. Etanol ose metanol për kromatografi. 7.8. Nitrogjen me pastërti të lartë. 7.9. Qymyr druri i grimcuar (cilësia më e lartë). 7.10. Helium me pastërti të lartë (cilësi më të lartë).8. Përgatitja e reagentëve dhe fishekëve
8.1. Pastrimi i 2,4-dinitrofenilhidrazinës
Problemi i kontaminimit të DNPH me formaldehid haset mjaft shpesh. DNPH pastrohet nga rikristalizimi i përsëritur nga acetonitrili, i pastër në rajonin UV të spektrit. Rikristalizimi kryhet në temperatura nga 40°C deri në 60°C duke avulluar ngadalë tretësin për të marrë kristale me madhësi maksimale. Përmbajtja e papastërtive të përbërjes karbonil në DNPG, e cila përcaktohet përpara analizës me HPLC, nuk duhet të kalojë 0.15 μg për fishek dhe për përbërës individual. Një tretësirë e tepërt e DNPH përgatitet duke zier një tretësirë që përmban tepricë DNPH në 200 ml acetonitril për rreth 1 orë. Më pas supernatanti ndahet dhe derdhet në një gotë me kapak të vendosur në një pjatë të nxehtë dhe ftohet gradualisht në 40°C- 60°C.. Mbajeni tretësirën në këtë temperaturë (40°C) derisa të avullojë 95% e vëllimit të tretësit. Tretësira filtrohet dhe kristalet e mbetura lahen dy herë me acetonitril në një vëllim që tejkalon tre herë vëllimin e dukshëm të kristaleve. Kristalet transferohen në një gotë tjetër të pastër, shtohen 200 ml acetonitril, nxehen deri në zierje dhe kristalet lihen të rriten përsëri ndërsa ftohen në një temperaturë prej 40°C-60°C derisa të avullojë 95% e vëllimit të tretësit. . Përsëriteni procesin e larjes së kristaleve. Merrni një pjesë të tretësirës dhe holloni dhjetëfish me acetonitril, pastaj acidifikoni me 1 ml acid perklorik (3.8 mol/l) për 100 ml tretësirë DNPH dhe analizoni me HPLC në përputhje me 9.3.4. Paralajmërim - Pastrimi i DNPG duhet të kryhet me ventilim të ndezur dhe përdorimin e detyrueshëm të pajisjeve mbrojtëse nga shpërthimi (ekrani). Shënim - Acidi është i nevojshëm për të katalizuar reaksionin e përbërjeve karbonil me DNPH. Për këto qëllime përdoren acidet më të forta inorganike si perklorik, sulfurik, fosforik ose klorhidrik. Në raste të rralla, përdorimi i acideve klorhidrik dhe sulfurik mund të çojë në efekte negative. Niveli i papastërtive të hidrazonit të formaldehidit në DNPH të rikristalizuar konsiderohet i pranueshëm nëse përqendrimi në masë është më i vogël se 0.025 μg/ml ose fraksioni masiv i papastërtive në DNPH është më pak se 0.02%. Nëse niveli i papastërtive është i papranueshëm për kushte specifike të marrjes së mostrave, atëherë rikristalizimi përsëritet. Kristalet e pastruara transferohen në një enë qelqi, shtohen 200 ml acetonitril, mbyllen me kapak, tunden pak dhe lihen të qëndrojnë për 12 orë. Lëngu supernatant analizohet në një kromatograf duke përdorur metodën HPLC në përputhje me 9. 3.4. Nëse niveli i papastërtive është i papranueshëm, atëherë hidhni me pipetë të gjithë tretësirën supernatante, pastaj shtoni 25 ml acetonitril në kristalet e mbetura të pastruara. Përsëriteni larjen e kristaleve me acetonitril në porcione 20 ml; Pas çdo shtimi të acetonitrilit, supernatanti që rezulton analizohet me HPLC derisa të konfirmohet një nivel i pranueshëm i papastërtive në supernatant. Nëse niveli i papastërtisë është i pranueshëm, shtoni 25 ml acetonitril, mbyllni balonën, tundeni dhe rezervoni për përdorim të mëtejshëm. Zgjidhja e ngopur që rezulton mbi kristalet e pastruara është zgjidhja kryesore e burimit të DNPH. Ruan volumin minimal të tretësirës së ngopur që kërkohet për përdorim të përditshëm, duke minimizuar humbjen e reagentit të pastruar kur është e nevojshme të rishpëlahen kristalet për të reduktuar nivelet e papastërtisë kur vendosen kërkesa më të rrepta për pastërtinë. Vëllimi i tretësirës kryesore fillestare të ngopur të DNPH që kërkohet për analizë merret me një pipetë të pastër. Mos e derdhni tretësirën origjinale direkt nga balona.8.2. Përgatitja e formaldehidit të përftuar nga DNPH
Një sasi e mjaftueshme e acidit klorhidrik (2 mol/L) i shtohet një pjese të DNPH-së së rikristalizuar për të marrë një tretësirë pothuajse të ngopur. Formaldehidi (formalina) shtohet në këtë tretësirë në një tepricë molare në krahasim me DNPH. Filtroni precipitatin e derivatit DNPH-formaldehid, lajeni me acid klorhidrik (2 mol/l) dhe ujë dhe lëreni në ajër derisa të thahet. Pastërtia e formaldehidit të përftuar nga DNPH kontrollohet duke përcaktuar pikën e shkrirjes së tij (nga 165°C në 166°C) ose me analizë HPLC. Nëse niveli i papastërtisë është i papranueshëm, derivati rikristalizohet nga etanoli. Përsëriteni kontrollin e pastërtisë dhe rikristalizimin derisa të arrihet një nivel i pranueshëm pastërtie (për shembull, 99% e masës së përbërësit kryesor). Derivati i DNPH-formaldehidit ruhet në frigorifer (në një temperaturë prej 4°C) në një vend të mbrojtur nga drita. Duhet të jetë e qëndrueshme për të paktën 6 muaj. Ruajtja në një atmosferë azoti ose argoni zgjat jetëgjatësinë e derivatit DNPH. Temperaturat e pikës së shkrirjes së derivateve të DNPH të disa komponimeve karbonil janë dhënë në Shtojcën B. Derivatet DNPH të formaldehidit dhe komponimeve të tjera karbonil, të përdorura si mostra standarde, prodhohen në treg si në formën e kristaleve të pastër, ashtu edhe në formën e fillestarit individual ose të përzier. tretësirat në acetonitril.8.3. Përgatitja e tretësirave stok të derivatit DNPH-formaldehid
Një tretësirë rezervë e formaldehidit të përftuar nga DNPH përgatitet duke tretur një sasi saktësisht të njohur të derivatit në acetonitril. Nga solucioni fillestar përgatitet një zgjidhje e kalibrimit të punës. Përmbajtja e formaldehidit derivat të DNPH në tretësirat e kalibrimit duhet të korrespondojë me diapazonin e pritur të përqendrimit të masës së tij në mostrat reale. Tretësirat stok me një përqendrim masiv afërsisht 100 mg/l mund të përgatiten duke tretur 10 mg të derivatit të ngurtë në 100 ml acetonitril. Këto solucione përdoren për përgatitjen e solucioneve të kalibrimit që përmbajnë derivatet përkatëse në diapazonin e përqendrimit në masë nga 0,5 deri në 20 μg/ml. Të gjitha solucionet standarde ruhen të mbrojtura nga drita në enë të mbyllura hermetikisht në frigorifer. Para përdorimit, tretësirat mbahen në temperaturën e dhomës derisa të arrihet ekuilibri termik. Pas katër javësh, tretësirat duhet të zëvendësohen me të freskëta.8.4. Përgatitja e fishekëve me DNPH të aplikuar në xhel silicë
8.4.1. Dispozita të përgjithshme Procedura kryhet në një laborator me një përmbajtje shumë të ulët të aldehideve në ajër. Të gjitha qelqet laboratorike prej qelqi dhe plastike pastrohen dhe shpëlahen tërësisht me ujë të deionizuar dhe acetonitril pa aldehid. Kontakti i reagentëve me ajrin në laborator duhet të jetë minimal. Kur punoni me fishekë, duhet të vishni doreza plastike. 8.4.2. Tretësirë për aplikimin e DNPH Duke përdorur një pipetë, shtoni 30 ml të një solucioni të ngopur të DNPH në një balonë vëllimore 1000 ml, shtoni 500 ml acetonitril dhe acidifikoni me 1,0 ml acid klorhidrik të koncentruar. Ajri mbi tretësirën e acidifikuar filtrohet përmes një gëzhoje silice të veshur me DNPH për të minimizuar futjen e kontaminimit nga ajri i laboratorit në tretësirë. Balonë tundet, pastaj tretësira sillet në shenjë me acetonitril. Balona mbyllet, përmbyset dhe tundet disa herë derisa tretësira të bëhet homogjene. Transferoni tretësirën e acidifikuar në një shpërndarës pipeti me një shkallë nga 0 në 10 ml. Nga shpërndarësi, hidhni ngadalë 10 deri në 20 ml tretësirë në një filxhan kullimi. Injektoni një pjesë të tretësirës në shishkë dhe kontrolloni nivelin e papastërtive në tretësirën e acidifikuar duke përdorur HPLC në përputhje me 9.3.4. Përqendrimi masiv i formaldehidit në tretësirë duhet të jetë jo më shumë se 0.025 μg/ml. 8.4.3. Aplikimi i DNPG në xhel silicë në një fishek Fisheku hiqet nga paketimi, skaji i shkurtër i fishekut lidhet me një shiringë me kapacitet 10 ml, e cila vendoset në pajisjen për aplikimin e DNPG siç tregohet në figurën 3a) . Duke përdorur një shpërndarës pipete, 10 ml acetonitril injektohet në secilën shiringë. Lëngu duhet të kullojë nga graviteti. Flluskat e ajrit që shfaqen midis shiringës dhe fishekut të xhelit të silicës hiqen duke përdorur acetonitril nga shiringa. Vendosni një shpërndarës pipete që përmban një zgjidhje të acidifikuar për aplikimin e DNPH për të injektuar 7 ml në çdo fishek. Sapo të ndalojë rrjedha e acetonitrilit në daljen e fishekut, shtoni 7 ml tretësirë për aplikimin e DNPH në secilën shiringë. Zgjidhja për aplikimin e DNPH rrjedh përmes fishekut me anë të gravitetit derisa rrjedha në skajin tjetër të fishekut të ndalojë. Lëngu i tepërt në daljen e çdo fisheku hiqet duke përdorur letër filtri. Montoni pajisjen për tharjen e fishekëve (shih Figurën 3 b). Një fishek i përgatitur paraprakisht me DNPG të aplikuar (për shembull, një pastrues ose fishek "mbrojtës") është instaluar në çdo prizë. Këto fishekë "sigurie" janë krijuar për të hequr gjurmët e formaldehidit që mund të jenë të pranishme në furnizimin me azot. Ato përgatiten duke tharë disa fishekë të ri-ngopura sipas udhëzimeve të mëposhtme dhe përdoren për të mbajtur të pastër fishekët e mbetur. Instaloni përshtatësin e fishekut (i zgjeruar në një kon në të dy skajet, me një diametër të jashtëm 0,64 deri në 2,5 cm, i bërë nga tub fluorokarboni, me një diametër të brendshëm pak më të vogël se diametri i jashtëm i hyrjes së fishekut) në skajin e gjatë të " mbrojtëse” fishek. Shkëputni fishekët nga shiringat dhe lidhni skajet e shkurtra të fishekëve me skajet e lira të përshtatësve tashmë të bashkangjitur në fishekët "mbrojtës". Azoti kalon nëpër çdo fishek me një shpejtësi rrjedhjeje prej 300 - 400 ml/min. Lani sipërfaqet e jashtme dhe skajet e daljes së fishekëve me acetonitril duke përdorur një pipetë Pasteur. Pas 15 minutash, furnizimi me azot ndërpritet, acetonitrili i mbetur hiqet nga sipërfaqet e jashtme të fishekëve dhe fishekët e tharë shkëputen. Të dy skajet e fishekëve të ngarkuar mbyllen me kapakë standarde të shiringës polipropileni dhe fishekët me kapak vendosen në tuba qelqi borosilikat me kapakë me vidë polipropileni. Çdo enë individuale e ruajtjes së fishekëve të qelqit shënohet me një numër grumbulli dhe serie dhe e gjithë grumbulli ruhet në frigorifer deri në përdorim. Është vërtetuar se përmbajtja e fishekëve të ngarkuar mbetet e qëndrueshme për të paktën 6 muaj. kur ruhet në një temperaturë prej 4°C në një vend të mbrojtur nga drita.9. Metodologjia
9.1. Përzgjedhja e mostrës
Montoni sistemin e marrjes së mostrave dhe sigurohuni që pompa të sigurojë një shpejtësi konstante rrjedhjeje gjatë gjithë periudhës së marrjes së mostrave. Fishekët e ngarkuar mund të ruajnë karakteristikat e tyre të kampionimit nëse temperatura e ambientit është mbi 10°C. Nëse është e nevojshme, instaloni një pastrues ozoni ose kurth (shih 4.2). Përpara se të filloni marrjen e mostrave, kontrolloni ngushtësinë e sistemit. Mbyllni fundin e hyrjes (të shkurtër) të fishekut në mënyrë që të mos ketë rrjedhje ajri në daljen e pompës. Në këtë rast, matësi i rrjedhës nuk duhet të regjistrojë rrjedhën e ajrit përmes sistemit të marrjes së mostrave. Gjatë periudhave të marrjes së mostrave të pambikëqyrura ose të zgjatura, rekomandohet përdorimi i një rregulluesi të rrjedhës ose pompës me kompensim të rrjedhës kur merrni mostra në zonën e frymëmarrjes për të ruajtur rrjedhën konstante të ajrit. Rregullatori i rrjedhës është rregulluar në mënyrë që vlera e rrjedhës të jetë të paktën 20% më e ulët se fluksi maksimal i vendosur i ajrit përmes fishekut. Shënim - Xheli silicë në fishek mbahet midis dy filtrave porozë të imët. Rrjedha e ajrit mund të ndryshojë gjatë marrjes së mostrave për shkak të grimcave të aerosolit që vendosen në filtrin e përparmë. Ndryshimi i rrjedhës mund të jetë i rëndësishëm kur merret kampion ajri që përmban sasi të mëdha grimcash të pezulluara. Instaloni sistemin e marrjes së mostrave (përfshirë fishekun bosh) dhe kontrolloni shpejtësinë e rrjedhës së ajrit në një vlerë afër asaj që pritej. Në mënyrë tipike, fluksi i ajrit vendoset në intervalin 0,5 - 1,2 l/min. Numri i përgjithshëm i moleve të komponimeve karbonil në vëllimin e ajrit të kampionuar nuk duhet të kalojë sasinë e DNPH në fishek (2 mg ose 0,01 mol; 1 deri në 2 mg kur përdoren fishekë të parangarkuar në treg). Në mënyrë tipike, masa e vlerësuar e lëndës analitike në kampion duhet të jetë më pak se 75% e masës së DNPG-së të ngarkuar në fishek [100 deri në 200 μg për HCHO, duke përfshirë substancat ndërhyrëse (shih seksionin 4)]. Kalibrimi kryhet duke përdorur një matës të rrjedhës së flluskave me shkumë sapuni ose një matës gazi daulle me një vulë të lëngshme të lidhur me daljen e rrjedhës, me kusht që sistemi të jetë i mbyllur. Shënim - Një metodë kalibrimi që nuk kërkon ngushtësi të sistemit pasi pompa është dhënë në [13]. Për të përcaktuar vëllimin e mostrës, regjistroni dhe regjistroni shpejtësinë e rrjedhës në fillim dhe në fund të periudhës së marrjes së mostrës. Nëse periudha e marrjes së mostrave është më shumë se 2 orë, atëherë shpejtësia e rrjedhjes matet disa herë gjatë marrjes së mostrës. Për të monitoruar rrjedhën pa ndërhyrë në procesin e marrjes së mostrave, një rotametër është instaluar në sistem. Është gjithashtu e mundur të përdoret një pompë kampionimi me matje të drejtpërdrejtë dhe regjistrim të vazhdueshëm të vlerave të rrjedhës. Përpara se të fillojë marrja e mostrave, fisheku i ngarkuar hiqet nga një metal i mbyllur ose një kontejner tjetër i përshtatshëm transporti. Para lidhjes me një stimulues rrjedhjeje (aspirator, pompë), fisheku mbahet në temperaturën e dhomës derisa të arrihet ekuilibri termik, pa e hequr atë nga ena e qelqit. Fishekët e ngarkuar paraprakisht të disponueshëm në treg i nënshtrohen të njëjtës procedurë. Duke veshur doreza plastike, hiqni spinën e fishekut dhe lidheni me stimuluesin e rrjedhës duke përdorur një përshtatës. Fisheku është i lidhur në mënyrë që fundi i tij i shkurtër të jetë fundi i hyrjes për kampionin. Lidhja e fishekëve të disponueshëm në treg me DNPH të para-aplikuar kryhet në përputhje me udhëzimet e prodhuesit. Disa fishekë të disponueshëm në treg janë tuba qelqi të mbyllur. Në këtë rast, është e nevojshme që së pari të shkëputni skajet e tubit duke përdorur një prerës xhami. Lidheni fundin e fishekut me një sasi më të vogël sorbent në linjën e marrjes së mostrave në mënyrë që një sasi më e madhe sorbent të jetë në hyrjen e mostrës së ajrit. Kini kujdes kur trajtoni skajet e thyera të tubit. Ndizni pompën dhe vendosni shpejtësinë e kërkuar të rrjedhës. Në mënyrë tipike, shpejtësia e rrjedhës përmes një fisheku është 1,0 l/min, dhe në rastin e dy fishekëve të lidhur në seri, është 0,8 l/min. Marrja e mostrave kryhet për një periudhë të caktuar kohore, ndërsa vlerat e parametrave të kampionimit regjistrohen periodikisht. Nëse temperatura e ambientit gjatë marrjes së mostrave është nën 10°C, sigurohuni që fisheku i kampionimit të jetë në një temperaturë më të lartë. Kur marrja e mostrave u krye në kushte të ndryshme të motit - në muajt e dimrit të ftohtë, të lagësht dhe të thatë, në muajt e verës të nxehtë dhe të lagësht - nuk kishte efekt të rëndësishëm të lagështisë relative të ajrit në rezultatet e marrjes së mostrave. Në fund të marrjes së mostrave, fikni pompën. Menjëherë përpara se ta fikni, kontrolloni rrjedhën e ajrit. Nëse vlerat e rrjedhës së ajrit në fillim dhe në fund të periudhës së marrjes së mostrave ndryshojnë me më shumë se 15%, atëherë kampioni shënohet si i dyshimtë. Menjëherë pas marrjes së kampionit, hiqni fishekun nga sistemi i marrjes së mostrave (duke veshur doreza plastike), mbylleni me kapak dhe vendoseni përsëri në enën e etiketuar. Mbulojeni enën me shirit fluoroplastik dhe vendoseni në një enë metalike që përmban një shtresë qymyr druri të grimcuar 2 deri në 5 cm të trashë, ose në një enë tjetër të përshtatshme me një absorbues. Nëse është e nevojshme, një qese plastike e mbyllur me nxehtësi me shtresa folie përdoret për të ruajtur fishekun e mostrës. Para analizës, fisheku i mostrës ruhet në frigorifer. Koha e ruajtjes së fishekut në frigorifer nuk duhet të kalojë 30 ditë. Nëse kampioni duhet të transportohet në një laborator analitik për analizë, koha e ruajtjes së fishekut të mostrës pa ftohje duhet të mbahet në minimum dhe jo më shumë se dy ditë. Shpejtësia mesatare e rrjedhjes së mostrës q A, ml/min, llogaritet duke përdorur formulënq A = / n , (1)
Ku q 1, q 2, … q n janë normat e rrjedhjes në fillim, në pikat e ndërmjetme dhe në fund të kampionimit; n- numri i pikëve mesatare. Vëllimi i përgjithshëm i ajrit V m, l, i zgjedhur në një temperaturë dhe presion të njohur gjatë procesit të marrjes së mostrave, llogaritet duke përdorur formulën
V m = (T 2 - T 1) q A /1000, (2)
Ku T 2 - koha e përfundimit të kampionimit; T 1 - koha e fillimit të kampionimit; T 2 - T 1 - kohëzgjatja e kampionimit, min; q A - shpejtësia mesatare e rrjedhjes, ml/min.
9.2. Mostrat bosh
Për çdo seri kampioni, duhet të analizohet të paktën një kampion bosh i marrë në kushtet e kampionimit. Nëse një seri përfshin 10 - 20 mostra, atëherë numri i mostrave bosh duhet të jetë së paku 10% e numrit total të mostrave. Për të përcaktuar numrin e kërkuar të mostrave bosh, duhet të regjistrohet numri total i mostrave brenda një serie ose intervali kohor. Në vendin e marrjes së mostrave, fishekët e mostrës bosh trajtohen në të njëjtën mënyrë si fishekët e mostrës së vërtetë, me përjashtim të vetë procesit të marrjes së mostrave. Mostra bosh duhet të jetë në përputhje me kërkesat e dhëna në 9.1. Këshillohet gjithashtu që të analizohen fishekët bosh të mbetur në laborator për të dalluar ndotjen që mund të jetë paraqitur në vendin e marrjes së mostrave dhe në laborator.9.3. Analiza e mostrës
9.3.1. Përgatitja e kampionit Mostrat transportohen në laborator në një enë të përshtatshme që përmban një shtresë qymyr druri të grimcuar 2 deri në 5 cm të trashë dhe ruhen në frigorifer deri në analizë. Mostrat gjithashtu mund të ruhen në kontejnerë individualë. Intervali kohor ndërmjet marrjes së mostrave dhe analizës duhet të jetë jo më shumë se 30 ditë. 9.3.2. Desorbimi i mostrave Fisheku i mostrës me skajin e shkurtër (hyrjen) lidhet me një shiringë të pastër. Për të parandaluar hyrjen e grimcave të patretshme në eluat, drejtimi i rrjedhës së lëngut gjatë desorbimit duhet të përputhet me drejtimin e rrjedhës së ajrit gjatë marrjes së mostrave. Nëse eluati filtrohet përpara analizës HPLC, mund të kryhet desorbimi i kundërt. Për çdo grup të mostrave, ekstrakti i pastër i filtruar analizohet për të siguruar që filtri të mos ketë ndotës. Shiringa me fishekun e bashkangjitur vendoset në raftin e shiringës. Desorbimi i derivateve të DNPH të përbërjeve karbonil dhe DNPH pa reaguar kryhet duke lejuar që 5 ml acetonitril të rrjedhë nga shiringa me anë të gravitetit përmes fishekut në një epruvetë të graduar ose në një balonë vëllimore me një kapacitet 5 ml. Në varësi të fishekut të kampionimit të përdorur, mund të injektohen vëllime të tjera acetonitrili. Shënim - Vëllimi i lirë i një gëzhoje të thatë silicë është pak më shumë se 1 ml. Rrjedha e eluatorit mund të ndalet përpara se i gjithë acetonitrili të ketë rrjedhur nga shiringa në fishek për shkak të pranisë së flluskave të ajrit midis filtrit të fishekut dhe shiringës. Në këtë rast, flluskat e ajrit hiqen duke futur acetonitril në shiringë duke përdorur një pipetë të gjatë Pasteur. Tretësira hollohet me acetonitril deri në 5 ml. Balona është etiketuar në të njëjtën mënyrë si mostra. Një sasi e vogël futet me pipetë në një shishkë me një membranë fluorokarbone. Një sasi e vogël analizohet për përmbajtjen e komponimeve karbonil që rrjedhin nga DNPH me HPLC. Si rezervë, një pjesë e dytë mund të merret dhe të ruhet në frigorifer derisa të përfundojë analiza dhe të merren rezultatet e duhura të analizës nga pjesa e parë. Nëse është e nevojshme, një pjesë e dytë përdoret për analizën konfirmuese. Kur përdorni tuba qelqi të mbyllur që përmbajnë dy shtresa sorbent të veshura me DNPG për marrjen e mostrave, thyeni skajin e tubit që ndodhet më afër shtresës së dytë të sorbentit (fundi i daljes). Hiqni me kujdes sustën dhe spinën e leshit të qelqit që mban shtresën e sorbentit. Hidheni sorbentin në një shishkë qelqi të pastër 4 ml me një membranë ose kapak fluorokarboni. Shishja shënohet si pjesë rezervë e kampionit. Hiqni me kujdes spinën e dytë të leshit të qelqit dhe derdhni sorbentin e mbetur në një shishe tjetër prej 4 ml. Shishja është etiketuar si pjesa kryesore e kampionit. Shtoni 3 ml acetonitril në secilën shishe me një pipetë, mbyllni shishet dhe lëreni për 30 minuta, gjatë së cilës shishet tunden periodikisht. 9.3.3. Kalibrimi me HPLC Tretësirat e kalibrimit përgatiten duke tretur derivatin DNPH të formaldehidit (8.3) në acetonitril. Përgatitni tretësirë individuale stok me një përqendrim masiv 100 mg/l duke tretur 10 mg të derivatit të ngurtë në 100 ml të fazës lëvizëse. Çdo zgjidhje kalibrimi analizohet dy herë (të paktën pesë vlera të ndryshme të përqendrimit në masë) dhe hartohet një tabelë në varësi të vlerave të sinjaleve dalëse që korrespondojnë me zonën e majave kromatografike në masën e futur të substancës përkatëse ( ose, më mirë, në masën e futur të formaldehidit të derivatit të DNPH në vëllim fiks të lakut (shih Figurat 4 dhe 5)). Gjatë procesit të kalibrimit, kryhen operacionet që korrespondojnë me operacionet e kryera gjatë analizës së mostrës dhe të përcaktuara në 9.3.4. Për të shmangur efektin e kujtesës kromatograf, analiza fillon me një zgjidhje me përqendrimin më të ulët të masës. Kur përdorni një detektor UV ose një detektor me grup diodë, duhet të merret një varësi lineare e sinjalit të daljes kur futni zgjidhje me një përqendrim masiv në intervalin 0,05 - 20 μg/ml me një vëllim të injektuar prej 25 μl. Rezultatet e marra përdoren për të ndërtuar një grafik kalibrimi (shih Figurën 6). Karakteristika e kalibrimit (varësia e sinjalit të daljes që korrespondon me zonën e pikut nga vlera e përqendrimit të masës), e marrë me metodën e katrorëve më të vegjël, konsiderohet lineare nëse koeficienti i korrelacionit është të paktën 0,999. Kohët e mbajtjes për çdo analit nuk duhet të ndryshojnë nga njëra-tjetra me më shumë se 2%. Pas vendosjes së një karakteristike lineare të kalibrimit, qëndrueshmëria e saj kontrollohet çdo ditë duke përdorur një zgjidhje kalibrimi me një vlerë përqendrimi në masë afër vlerës së pritur të secilit komponent, por jo më pak se 10 herë kufiri i zbulimit. Ndryshimi relativ në sinjalin e daljes i përcaktuar gjatë testimit ditor nuk duhet të kalojë 10% për analitet me një përqendrim masiv prej të paktën 1 µg/ml dhe 20% për analitet me një përqendrim masiv prej afërsisht 0,5 µg/ml. Nëse vërehet një ndryshim më i madh, është e nevojshme të rikalibrohet ose të ndërtohet një grafik i ri kalibrimi bazuar në solucionet e kalibrimit të sapo përgatitura.
Kushtet e kromatografisë: kolona: faza e kundërt C-18; Faza e lëvizshme: me një raport vëllimor prej 60% acetonitril/40% ujë; Detektor: Detektor UV që funksionon në një gjatësi vale prej 360 nm; shpejtësia e rrjedhjes: 1 ml/min; koha e mbajtjes: për derivatin DNPH-formaldehid afërsisht 7 minuta; vëllimi i kampionit të injektuar: 25 µl.
Figura 4 - Shembull i një kromatogrami të DNPH - një derivat formaldehid
Kushtet e kromatografisë: kolona: faza e kundërt C-18; Faza e lëvizshme: me një raport vëllimor prej 60% acetonitril/40% ujë; Detektor: Detektor UV që funksionon në një gjatësi vale prej 360 nm; shpejtësia e rrjedhjes: 1 ml/min; koha e mbajtjes: për derivatin DNPH-formaldehid afërsisht 7 minuta; vëllimi i kampionit të injektuar: 25 µl.
Figura 5 - Shembuj të kromatogrameve të derivatit DNPH të formaldehidit në përqendrimet e tij të ndryshme në masë
Kushtet e kromatografisë: koeficienti i korrelacionit: 0,9999; Kolona: C-18 faza e kundërt; Faza e lëvizshme: me një raport vëllimor prej 60% acetonitril/40% ujë; Detektor: Detektor UV që funksionon në një gjatësi vale prej 360 nm; shpejtësia e rrjedhjes: 1 ml/min; koha e mbajtjes: për derivatin DNPH-formaldehid afërsisht 7 minuta; vëllimi i kampionit të injektuar: 25 µl;
Figura 6 - Shembull i një grafiku kalibrimi për formaldehidin
9.3.4. Analiza e formaldehidit nga HPLC Mblidhni dhe kalibroni sistemin HPLC në përputhje me 9.3.3, me një sistem tipik që është: Kolona: C-18, 4.6 mm i.d., 25 cm e gjatë ose ekuivalente; nuk është e nevojshme të kontrollohet temperatura e kolonës; Faza e lëvizshme: 60% acetonitril/40% ujë (raporti vëllimor), izokratik; Detektor: Detektor UV që funksionon në një gjatësi vale prej 360 nm; shpejtësia e rrjedhjes: 1,0 ml/min; koha e mbajtjes: për derivatin DNPH-formaldehid 7 min - duke përdorur një kolonë C-18, 3 min - duke përdorur dy kolona C-18; vëllimi i kampionit të injektuar: 25 µl. Para çdo analize, kontrollohet linja bazë e detektorit për të siguruar kushte të qëndrueshme. Përgatitni fazën e lëvizshme për HPLC duke përzier 600 ml acetonitril dhe 400 ml ujë, ose vendosni parametrat e duhur për elucionin gradient. Përzierja që rezulton filtrohet përmes një filtri me membranë poliesteri me një madhësi pore prej 0,22 μm në një pajisje filtrimi vakum të bërë vetëm prej xhami ose fluoroplastik. Degazoni fazën e lëvizshme të filtruar duke pastruar me helium për 10 deri në 15 minuta (100 ml/min) ose duke ngrohur në 60°C për 5 deri në 10 minuta në një balonë konike laboratorike të mbuluar me një gotë ore. Për të parandaluar formimin e flluskave të gazit në qelizën e detektorit, pas tij është instaluar një kufizues i rezistencës konstante (350 kPa) ose një tub fluoroplastik i shkurtër (15 - 30 cm) me një diametër të brendshëm prej 0,25 mm. Faza e lëvizshme derdhet në enën e tretësit dhe shpejtësia e rrjedhjes vendoset në 1,0 ml/min. Para analizës së parë, pompa duhet të funksionojë për 20 - 30 minuta. Detektori ndizet të paktën 30 minuta para fillimit të analizës së parë. Sinjali i daljes së detektorit regjistrohet duke përdorur një instrument elektrik regjistrimi ose pajisje të ngjashme dalëse. Për sistemet me injektim manual të mostrës, tërhiqni të paktën 100 µl kampion në një shiringë të pastër injeksioni për injeksion në kromatograf. Mbushni qarkun e rubinetit të dozimit me fazën e lëvizshme (rubinimi i dozimit duhet të vendoset në pozicionin "ngarkues"), duke shtuar mostrën e tepërt duke përdorur një shiringë. Për të filluar kromatografinë, rubineti i shpërndarësit zhvendoset në pozicionin e "injektimit të mostrës". Njëkohësisht me hyrjen aktivizohet sistemi i përpunimit të të dhënave, pika e hyrjes ndizet dhe shënohet në shiritin grafik të regjistruesit matës elektrik. Pas afërsisht 1 minutë, zhvendoseni rubinetin e shpërndarësit nga pozicioni "hyrja e mostrës" në pozicionin "ngarkues", shpëlajeni ose lani shiringën dhe lakin e dozimit me një përzierje acetonitrili dhe uji për t'u përgatitur për analizën e mostrës tjetër. Nuk lejohet futja e tretësit në lakun e rubinetit të dozimit kur rubineti është në pozicionin "hyrje mostre". Pasi formaldehidi i përftuar nga DNPH të jetë elutur (shih Figurën 4), ndaloni regjistrimin dhe llogarisni përqendrimin në masë të përbërësve në përputhje me seksionin 10. Sistemi mund të përdoret për analiza të mëtejshme të mostrës pasi të jetë arritur një bazë e qëndrueshme. Shënim - Pas disa analizave, ndotja e kolonës (siç dëshmohet, për shembull, nga një rritje e presionit me çdo injektim të mostrës pasuese me një shpejtësi të caktuar rrjedhjeje dhe përbërje të tretësit) mund të eliminohet duke e larë atë me acetonitril 100% në një vëllim disa herë më i madh se vëllimi i kolonës. Mbrojtje e ngjashme mund të arrihet duke përdorur parakolona. Nëse përqendrimi në masë i analitit shkon përtej pjesës lineare të karakteristikës së kalibrimit të sistemit, kampioni hollohet me fazën e lëvizshme ose një vëllim më i vogël i kampionit futet në kromatograf. Nëse koha e mbajtjes e marrë nga injeksionet e mëparshme nuk është e riprodhueshme (devijimi maksimal i lejuar ± 10%), atëherë raporti acetonitril-ujë mund të rritet ose ulet për të marrë kohën e duhur të mbajtjes. Nëse koha e mbajtjes është shumë e gjatë, raporti rritet; nëse është shumë pak, raporti zvogëlohet. Nëse është e nevojshme të zëvendësohet tretësi, rikalibroni përpara se të futni kampionin (shih 9.3.3). Shënim - Kushtet e dhëna kromatografike duhet të optimizohen për përcaktimin e formaldehidit. Rekomandohet që analisti të kryejë studime me një sistem ekzistues HPLC për të optimizuar kushtet kromatografike për një problem të veçantë analitik. Mund të përdoren gjithashtu sisteme HPLC me injektim automatik të mostrës dhe marrjen e të dhënave. Kromatogrami që rezulton ekzaminohet për ndërhyrje të ozonit në përputhje me 4.2 dhe figurën 2. 9.3.5 Analiza e aldehideve dhe ketoneve të tjera me HPLC 9.3.5.1. Dispozita të përgjithshme Optimizimi i kushteve kromatografike nëpërmjet përdorimit të dy kolonave C-18 të lidhura në seri dhe një furnizimi me eluent gradient lejon analizën e aldehideve dhe ketoneve të tjera të marra nga ajri. Në veçanti, kushtet e kromatografisë janë optimizuar për të ndarë acetonin, propionaldehidin dhe disa aldehide të tjera me peshë molekulare më të lartë në një kohë analize prej afërsisht 1 orë. Përbërja e fazës së lëvizshme ndryshohet periodikisht duke përdorur një program gradient linear për të marrë ndarjen maksimale të C3, C4 dhe benzaldehidi në rajonin përkatës të kromatogramit. Për këtë qëllim është zhvilluar programi i mëposhtëm i gradientit: në momentin e injektimit të kampionit, raporti vëllimor i tretësirave ndryshohet nga 60% acetonitril/40% ujë në 75% acetonitril/25% ujë për 36 minuta; deri në 100% acetonitril - brenda 20 minutave; 100% acetonitril - për 5 minuta; ndryshoni drejtimin e programimit të gradientit linear nga 100% acetonitril në 60% acetonitril/40% ujë për 1 min; mbani një raport vëllimor prej 60% acetonitril/40% ujë për 15 min. 9.3.5.2. Analiza e mostrave për komponimet e tjera karbonil Montimi dhe kalibrimi i sistemit HPLC në përputhje me 9.3.3. Sistemet tipike do të ishin: kolona: dy kolona C-18 të lidhura në seri; faza e lëvizshme: acetonitril/ujë; modaliteti i gradientit linear; Detektor: Detektor UV që funksionon në një gjatësi vale prej 360 nm; shpejtësia e rrjedhjes: 1,0 ml/min; programi gradient: sipas 9.3.4. Kushtet e kromatografisë të dhëna më sipër janë optimizuar për sistemet e gradientit HPLC me një detektor me grup UV ose diodë, një kampionues automatik me volum cikli dozues 25 μL, dy kolona C-18 (4,6 × 250 mm) dhe një regjistrues elektrik ose integrues elektronik. Rekomandohet që analisti të kryejë studime mbi një sistem ekzistues HPLC për të optimizuar kushtet kromatografike për një problem specifik analitik. Optimizimi kërkohet të paktën për ndarjen e akroleinës, acetonit dhe propionaldehidit. SHËNIM: Prodhuesit e kolonave zakonisht ofrojnë rekomandime për kushtet optimale të ndarjes për derivatet DNPH për kolonat me fazë të kundërt. Këto rekomandime mund të eliminojnë nevojën për dy kolona pa kompromentuar ndarjen e përbërjeve karbonil. Përbërjet karbonil në kampion përcaktohen në mënyrë cilësore dhe sasiore duke krahasuar kohën e tyre të mbajtjes dhe sipërfaqen e pikut me tregues të ngjashëm për mostrat referencë të derivateve të DNPH. Formaldehidi, acetaldehidi, acetoni, propionaldehidi, kretonaldehidi, benzaldehidi dhe o-, m-, p-toluil aldehidet përcaktohen me një shkallë të lartë besueshmërie. Përcaktimi i butiraldehidit është më pak i besueshëm për shkak të elucionit të tij të përbashkët me izobutiraldehid dhe metil etil keton në kushtet kromatografike të specifikuara më sipër. Një kromatogram tipik i marrë me një sistem HPLC elucioni me gradient është paraqitur në Figurën 7. Përqendrimi në masë i përbërjeve individuale karbonil përcaktohet sipas 9.3.4.
|
Identifikimi i pikut |
Kompleksi |
Përqendrimi në masë, µg/ml |
Formaldehidi | Acetaldehidi | Akrolein | Aceton | Aldehidi propionik | Krotonaldehidi | Butiraldehidi | Benzaldehidi | Izovaleraldehidi | Valeraldehidi | o - Toluilaldehid | m - Toluylaldehyde | l - Toluylaldehyde | Heksanal | 2, 5-D dhe metil benzaldehid |
Figura 7 - Shembull i ndarjes kromatografike të DNPH - derivatet e 15 komponimeve karbonil
10. Llogaritja e rezultateve të matjes
Masa totale e analitit (derivati i DNPH) për çdo kampion llogaritet duke përdorur formulënm d = m s - m b , (3)
Ku m d është masa e rregulluar e derivatit DNPH të nxjerrë nga fisheku, μg; m s është masa e pakorrigjuar e fishekut të mostrës, µg:
m s = A s ( c std/ A std) V s d s; (4)
m b është masa e analitit në fishek me një kampion bosh, µg:m b = A b( c std/ A std) V b d b ; (5)
A s është zona e pikut të analitit të elutur nga fisheku i mostrës, njësi arbitrare; A b është zona e pikut të analitit të elutur nga fisheku me një kampion bosh, njësi arbitrare; A std është zona e pikut të analitit në zgjidhjen e kalibrimit për kalibrimin ditor, njësi arbitrare; c std - përqendrimi masiv i analitit në tretësirën e kalibrimit për kalibrimin ditor, m kg / ml; V s është vëllimi i përgjithshëm i eluatit të marrë për fishekun e mostrës, ml; V b - vëllimi i përgjithshëm i eluatit të marrë për fishekun me një kampion bosh, ml; d s - faktori i hollimit të eluatorit të kampionit: 1, nëse kampioni nuk është riholluar; V d/ V a nëse kampioni është holluar në mënyrë që sinjali i daljes të jetë në rajonin e linearitetit të detektorit, ku V d - vëllimi pas hollimit, ml; V a - sasi e përdorur për hollim, ml; d b është faktori i hollimit të kampionit bosh, i barabartë me 1.0. Përqendrimi në masë i një përbërjeje karbonil me A, ng/l, në një kampion llogaritet duke përdorur formulënc A = m d ( M c/ M der) 1000/ V m , (6)
Ku Mc është pesha molekulare e përbërjes karbonil (për formaldehidin është 30); M der është pesha molekulare e derivatit të DNPH (për formaldehidin është 210); V m - vëllimi total i kampionit të ajrit të brendshëm, i zgjedhur sipas 9.1, l. Shënim - Pjesët për miliard dhe pjesët për milion nuk rekomandohen. Sidoqoftë, për lehtësinë e disa përdoruesve, raporti vëllimor i përbërjes karbonil ca në pjesë për miliard (ppb) llogaritet duke përdorur formulën
c A= c Si ∙ 24.4/ M c , (7)
Vëllimi i përgjithshëm i mostrës së ajrit V s, l, i reduktuar në një temperaturë prej 25 ° C dhe një presion prej 101.3 kPa, llogaritet duke përdorur formulënV s = (( V m ρ A)/101.3)(298/(273 + T A)), (8)
Ku ρ A - presioni mesatar atmosferik brenda një dhome të mbyllur, kPa; T A - temperatura mesatare e ambientit në një dhomë të mbyllur, °C. Nëse është e nevojshme të shprehet përmbajtja e analitit në pjesë për milion (ppm) në kushte standarde mjedisore (temperatura 25°C dhe presioni 101,3 kPa) për krahasim me mostrat referencë, përbërja e të cilave përcaktohet në të njëjtat vlera, vëllimi i kampionit nuk duhet të jetë reduktuar në kushte standarde.
11. Kriteret e performancës dhe kontrolli i cilësisë së rezultateve të matjeve
11.1. Dispozitat e përgjithshme
Ky seksion përcakton masat e nevojshme për të siguruar kontrollin e cilësisë së rezultateve të matjes dhe udhëzimet për përmbushjen e kritereve të performancës që duhet të plotësohen. Përdoruesi i standardit duhet të jetë në përputhje me kërkesat e ISO 9001, ISO 17025.11.2. Procedurat standarde të funksionimit
Përdoruesi i standardit duhet të zhvillojë procedura standarde të funksionimit për aktivitetet e mëposhtme laboratorike: montimi, kalibrimi dhe funksionimi i sistemit të marrjes së mostrave, duke specifikuar prodhuesin dhe modelin e pajisjeve të përdorura; përgatitja, pastrimi, ruajtja dhe përpunimi i reagentëve të përdorur në marrjen e mostrave dhe vetë mostrave; montimi, kalibrimi dhe përdorimi i sistemit HPLC, duke treguar markën dhe modelin e pajisjeve të përdorura; një metodë e regjistrimit dhe përpunimit të të dhënave që tregojnë harduerin dhe programin kompjuterik të përdorur. Përshkrimet e procedurave standarde të funksionimit duhet të përfshijnë udhëzime hap pas hapi dhe të jenë të arritshme dhe të kuptueshme për personelin që punon në laborator. Procedurat standarde të funksionimit duhet të jenë në përputhje me kërkesat e këtij standardi.11.3. Efikasiteti i Sistemit HPLC
Efikasiteti i një sistemi HPLC përcaktohet nga efikasiteti i kolonës η (numri i pllakave teorike), i cili llogaritet duke përdorur formulënη = 5,54( t r/w 1/2) 2 , (9)
Ku t r - koha e mbajtjes së analitit, s; w 1/2 - gjerësia e majës për një komponent në gjysmën e lartësisë, s. Efikasiteti i kolonës duhet të jetë së paku 5000 pllaka teorike. Devijimi standard relativ i sinjalit të daljes gjatë injektimeve të përsëritura ditore të mostrave në sistemin HPLC nuk duhet të jetë më shumë se ±10% për solucionet e kalibrimit me një përqendrim në masë të analitit të paktën 1 μg/ml. Me një përqendrim masiv të disa përbërjeve karbonil jo më shumë se 0,5 μg/ml, saktësia e analizave të përsëritura mund të rritet në 20%. Saktësia e kohës së mbajtjes duhet të jetë brenda ±7% në çdo ditë të caktuar të analizës.
11.4. Humbja e mostrës
Humbja e kampionit ndodh kur tejkalohet kapaciteti i ngarkesës së sorbentit ose kur shpejtësia vëllimore e rrjedhës tejkalon maksimumin e lejuar për sistemin e kampionimit që përdoret. Humbja e mostrës mund të parandalohet duke instaluar dy fishekë mostrash në seri dhe më pas duke analizuar përmbajtjen e secilit, ose duke instaluar një fishek sorbent me dy seksione dhe më pas duke analizuar të dy seksionet. Nëse sasia e analitit në seksionin rezervë është më shumë se 15% e sasisë së analitit në seksionin kryesor, supozohet një "përparim" dhe saktësia e rezultateve vihet në dyshim.12. Saktësia dhe pasiguria
Ashtu si në analizën e komponimeve të tjera, saktësia dhe pasiguria e rezultatit të përcaktimit të përmbajtjes së formaldehidit në ajrin e brendshëm ndikohet nga dy faktorë: riprodhueshmëria e procedurës analitike dhe ndryshimi i përmbajtjes së analitit në ajër me kalimin e kohës. Faktori i fundit mendohet të ketë një ndikim shumë më të madh se i pari, megjithëse është e vështirë të përcaktohet sasia e efektit të intensitetit të ndryshëm të burimit dhe kushteve të ventilimit. Informacioni i përgjithshëm në lidhje me vlerat e pasigurisë që lidhen me procedurën analitike jepet në Shtojcën A.Shtojca A
(informative)
Saktësia dhe pasiguria
Është vlerësuar një procedurë e ngjashme me procedurën analitike të dhënë në këtë standard. Saktësia në lidhje me procedurën analitike duhet të jetë brenda ± 10% në një përqendrim në masë të analitit prej të paktën 1 µg/ml. Në një përqendrim masiv prej jo më shumë se 0,5 μg/ml, saktësia për analiza të përsëritura të disa përbërjeve karbonil mund të rritet në 25%. Në një test të rrumbullakët [14] - [16], u vlerësua një metodë duke përdorur fishekë me xhel silicë (madhësia e grimcave 55 deri në 105 μm) të veshura me DNPH, e ngjashme me metodën e specifikuar në këtë standard. Rezultatet e vlerësimit të dhënë më poshtë mund të përdoren për të vlerësuar efektivitetin e përdorimit të kësaj metode për analizimin e ajrit të brendshëm. Dy laboratorë të ndryshëm përdorën fishekët për të bërë më shumë se 1500 matje të formaldehidit dhe komponimeve të tjera karbonil në ajrin e ambientit si pjesë e një programi kërkimor të kryer në 14 qytete në Shtetet e Bashkuara [15], [16]. Saktësia e 45 injektimeve të përsëritura të një solucioni kalibrues të derivatit të formaldehidit DNPH në sistemin HPLC gjatë 2 muajve, i shprehur si devijim standard relativ, ishte 0.85%. Bazuar në rezultatet e analizës së trefishtë të secilit prej 12 mostrave identike nga fishekët e veshur me DNPH, u përftuan vlera të përmbajtjes së formaldehidit që ishin të qëndrueshme brenda një devijimi standard relativ prej 10.9%. Në testimin e rrumbullakët morën pjesë edhe 16 laboratorë në SHBA, Kanada dhe Evropë. Gjatë këtyre testeve, u krye një analizë e 250 fishekëve me mostra bosh, tre grupe me nga 30 fishekë secila me vlerat e përmbajtjes së derivateve të futur DNPH dhe 13 seri fishekësh të ekspozuar në një mjedis me gazra të shkarkimit të automjeteve [14] - [ 16]. Fishekët që plotësojnë kërkesat e 4.2 u përgatitën nga një laborator i vetëm. Të gjitha mostrat u shpërndanë në mënyrë të rastësishme midis laboratorëve pjesëmarrës në provën e rrumbullakët. Rezultatet e testeve rrethore janë përmbledhur dhe paraqitur në tabelën A.1. SHËNIM: Asnjë procedurë analitike e standardizuar HPLC nuk është përdorur gjatë testimit të rrumbullakët. Pjesëmarrësit e testit përdorën teknika të bazuara në HPLC që i përdorin në praktikë në laboratorët e tyre. Vlera absolute e diferencës, e shprehur në përqindje, midis rezultateve të dy serive të matjeve (kampionime nga i njëjti vend) të kryera në kuadër të programit kërkimor amerikan në 1988 ishte 11.8% për formaldehidin (n = 405), acetaldehidin - 14 .5% (n = 386) dhe aceton - 16.7% (n = 346) [15], [16]. Si rezultat i analizës së dy mostrave të marra pothuajse në të njëjtën pikë në kuadër të këtij programi për përmbajtjen e formaldehidit nga një laborator tjetër, devijimi standard relativ ishte 0,07, koeficienti i korrelacionit ishte 0,98 dhe pasiguria ishte minus 0,05 për formaldehidin [ 15]. Vlerat përkatëse për acetaldehidin ishin 0.12; 0,95 dhe minus 0,50, dhe për aceton - 0,15; 0,95 dhe minus 0,54 [16]. Një analizë njëvjeçare e fishekëve DNPH nga një laborator tregoi pasiguri mesatare prej 6,2% për formaldehidin (n = 14) dhe 13,8% për acetaldehidin (n = 13). Analiza e 30 fishekëve DNPH nga një laborator si pjesë e këtij programi tregoi se pasiguria mesatare ishte 1.0% (duke filluar nga minus 49% në plus 28%) për formaldehidin dhe 5.1% (duke variuar nga minus 38% në minus 39%) për acetaldehidin . Tabela A.1 - Rezultatet e testeve rrethore |
Lloji i mostrës |
Formaldehidi |
Acetaldehidi |
Aldehidi propionik |
Benzaldehidi |
Fishekët bosh: | aldehid, µg | rsd,% | n | Fisheku i mostrës 3): | shkalla e rikuperimit, % (rsd, %) | i shkurtër | mesatare | lartë | n | Mostrat mjedisore me gazrat e shkarkimit të automjeteve: | aldehid, mg | rsd,% | n | a) Nivelet e ulëta, të mesme dhe të larta të aldehidit të futur në fishek ishin afërsisht 0.5; 5 dhe 10 mcg përkatësisht. Shënim - 16 laboratorë morën pjesë në studime. Vlerat u morën nga seritë e të dhënave pas heqjes së të dhënave nga seritë e të dhënave. Emërtimet e përdorura në tabelë: rsd - devijimi standard relativ; n - numri i matjeve. |
Shtojca B
(informative)
Pikat e shkrirjes së përbërjeve karbonil me prejardhje nga DNPH
Tabela B.1 - Pikat e shkrirjes së derivateve të DNPH të përbërjeve karbonil |
Emri i përbërjes karbonil |
Pika e shkrirjes së derivatit të DNPH [17], °C |
Acetaldehidi | Nga 152 në 153 (168.5 [18], 168 [19]) | Aceton | Nga 125 në 127 (128 [18], 128 [19]) | Benzaldehidi | 240 deri në 242 (235[19]) | Butiraldehidi | 119 deri në 120 (122[19]) | Kretonaldehidi | 191 deri 192 (190[19]) | 2,5-dimetilbenzaldehid | Nga 216.5 në 219.5 | Formaldehidi | 166 (167 [ 18], 166 [ 19]) | Heksanaldehidi | Nga 106 në 107 | Izovaleraldehidi | Nga 121.5 në 123.5 | Aldehidi propionik | 144 deri në 145 (155[19]) | o - Toluilaldehid | 193 deri 194 (193 deri 194 [19]) | m - Toluylaldehyde | 212 (212 [ 19]) | n - Toluilaldehid | 234 deri në 236 (234[19]) | Valeraldehidi | 108 deri në 108.5 (98[19]) |
Shtojca C
(informative)
Informacion mbi përputhshmërinë e standardeve kombëtare të Federatës Ruse me standardet ndërkombëtare referuese
Tabela C.1 |
Përcaktimi i standardit ndërkombëtar referues |
Emërtimi dhe emri i standardit kombëtar përkatës |
ISO 9001:2000 | GOST R ISO 9001-2001 Sistemet e menaxhimit të cilësisë. Kërkesat | ISO 16000-1:2004 | GOST R ISO 16000-1-2007 Ajri i hapësirave të mbyllura. Pjesa 1. Marrja e mostrave. Dispozitat e përgjithshme | ISO 16000-2:2004 | GOST R ISO 16000-2-2007 Ajri i hapësirave të mbyllura. Pjesa 2. Marrja e mostrave për përmbajtjen e formaldehidit. Dispozitat themelore | ISO 16000-4:2004 | GOST R ISO: 16000-4-2007 Ajri i hapësirave të mbyllura. Pjesa 4. Përcaktimi i formaldehidit. Metoda e kampionimit me difuzion | ISO/IEC 17025:2005 | GOST R ISO /IEC 17025-2006 Kërkesat e përgjithshme për kompetencën e laboratorëve të testimit dhe kalibrimit | *Nuk ka asnjë standard kombëtar përkatës. Para miratimit të tij, rekomandohet përdorimi i përkthimit rus të këtij standardi ndërkombëtar. Një përkthim i këtij standardi ndërkombëtar gjendet në Fondin Federal të Informacionit të Rregulloreve dhe Standardeve Teknike. |
Bibliografi
| Metoda TO-11A, EPA-625/R-96-010b, Përmbledhje e Metodave për Përcaktimin e Përbërjeve Organike Toksike në Ajrin e Ambientit, U.S. Agjencia për Mbrojtjen e Mjedisit, Cincinnati, OH, 1996 | Udhëzimet e cilësisë së ajrit për Evropën. Kopenhagë: Zyra Rajonale e OBSH-së për Evropën. Publikimet Rajonale të OBSH-së. Seriali evropian Nr. 23/1987 | Vlerat e rishikuara shikoni faqet e internetit: | www.who.int.peh, www.who.dk/envhlth/pdf/airqual.pdf | Tejada, S. V., Vlerësimi i fishekëve pf gel silicë të veshura in situ me 2,4-dinitrofenilhidrazinë të acidifikuar për marrjen e mostrave të aldehideve dhe ketoneve në ajër, Int. J. Mjedisi. anale. Chem., 26, 1986, f. 167 - 185 | Grosjean, D., Nivelet e ambientit të formaldehidit, acetaldehidit dhe acidit formik në Kaliforninë jugore: Rezultatet e një studimi bazë njëvjeçar, Mjedisi. Shkencë. Technol., 25, 1991, f. 710 - 715 | J.-O. Levin dhe R. Lindahl, Metodat e matjes së aldehidit duke përdorur filtra të veshur me DNPH - Përmbledhje dhe përfundime, Proc. Workshop "Sampling Project", 27 - 28 qershor, 1996, Mol, Belgjikë | VDI 3862 Pjesa 2 | Matja e shkarkimeve të gazta - Matja e aldehideve dhe ketoneve alifatike dhe aromatike - Metoda DNPH - Metoda e përplasjes | VDI 3862 Pjesa 3 | Matja e shkarkimeve të gazta - Matja e aldehideve dhe ketoneve alifatike dhe aromatike - Metoda DNPH - Metoda e fishekëve | A. Sirju dhe P.B. Shepson, Hetimi laboratorik dhe në terren i teknikës së fishekut DNPH për matjen e përbërjeve karbonil atmosferike, Mjedisi. Shkencë. Technol., 29, 1995, fq. 384 - 392 | Arnts, R.R., dhe Tejada, S.V., Metoda e fishekut të xhel silicë të veshur me 2,4-Dinitrophenylhydrazine për përcaktimin e formaldehidit në ajër: Identifikimi i një ndërhyrjeje të ozonit, Mjedisi. Shkencë. Technol., 23, 1989, fq. 1428 - 1430 | Sirju, A., dhe Shepson, P.B. Vlerësimi laboratorik dhe në terren i teknikës së fishekëve DNPH për matjen e përbërjeve karbonil atmosferike, Mjedisi. Shkencë. Technol., 29, 1995, fq. 384 - 392 | R.G. Merrill, Jr., D-P. Dejton, P.L. O"Hara, dhe R.F. Jongleux, Efektet e heqjes së ozonit në matjen e komponimeve karbonil në ajrin e ambientit: Përvoja në terren duke përdorur metodën TO-11, në Matjen e ndotësve toksikë dhe të lidhur të ajrit, vëll. 1, Publikimi i Shoqatës së Menaxhimit të Ajrit dhe Mbetjeve VIP -21, Pittsburgh, PA, U.S.A., 1991, fq. 51 - 60 | T.E. Kleindienst, E.W. Corse, F.T. Blanchard dhe W.A. Lonneman, Vlerësimi i performancës së xhelit silicë të veshur me DNPH dhe fishekëve C1 8 në matjen e formaldehidit në prani dhe mungesë të ozonit, Environ. Shkencë. Technol., 32, 1998, f. 124 - 130 | EN 1232:1997 | Atmosferat e vendit të punës - Pompa për marrjen e mostrave personale të agjentëve kimikë - Kërkesat dhe metodat e provës | ASTM D51 97-97 Metoda standarde e provës për përcaktimin e formaldehidit dhe përbërjeve të tjera karbonil në ajër (Metodologjia e kampionuesit aktiv), Libri vjetor i standardeve ASTM, 11.03, Shoqëria Amerikane për Testimin dhe Materialet, West Conshohoken, PA, U.S.A. , fq. 472 - 482 | USEPA, 1989 Programi i monitorimit të toksinave ajrore urbane: Rezultatet e formaldehidit, Raporti Nr. 450/4-91/006. SHBA Agjencia për Mbrojtjen e Mjedisit, Park Triangle Research, NC, SHBA, Janar 1991 | USEPA, 1990 Programi i monitorimit të toksinave të ajrit urban: Rezultatet e karbonilit, Raporti Nr. 450/4-91/025, U.S. Agjencia për Mbrojtjen e Mjedisit, Research Triangle Park, NC, USA, korrik 1991 | Certifikata e Analizës, Radian International, Austin, TX, U.S.A | Handbook of Chemistry and Physics, CRC, 18901 Cranwood Parkway, Cleveland, OH, U.S.A. | Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, Wiley-VCH, Weinheim, Gjermani |
KOMITETI SHTETËROR I FEDERATES RUSE
MBROJTJEN E MJEDISIT
ANALIZA KIMIKE KUANTITATIVE E UJIT
PROCEDURA E MATJES
PËRQENDRIMI MASIV I FORMALDEHIDIT
NË MOSTRAT E UJRAVE NATYRORE DHE TË TRETUARA
ME METODË FOTOMETRIKE ME ACETILACETON
Nëse përqendrimi masiv i formaldehidit në kampionin e analizuar tejkalon kufirin e sipërm, atëherë kampioni mund të hollohet në mënyrë që përqendrimi i formaldehidit të korrespondojë me diapazonin e rregulluar.
Ndikimet ndërhyrëse të përbërësve të tjerë të mostrës eliminohen gjatë procesit të distilimit të formaldehidit me avujt e ujit.
2. PARIMI I METODËS
Metoda fotometrike për përcaktimin e përqendrimit në masë të formaldehidit bazohet në formimin, në prani të joneve të amoniumit, të një produkti reaksioni me ngjyrë të verdhë të formaldehidit me acetilaceton. Intensiteti i ngjyrës së përbërjes që rezulton është proporcional me përmbajtjen e formaldehidit në mostër. Matjet e densitetit optik kryhen në gjatësi vale? = 412 nm.
3. KARAKTERISTIKAT E ATRIBRUARA TË GABIMIT TË MATJES DHE KOMPONENTET E SAJ
Kjo teknikë siguron që rezultatet e analizës të merren me një gabim që nuk i kalon vlerat e dhëna në tabelën 1.
Tabela 1
Gama e matjes, vlerat e saktësisë, saktësisë, përsëritshmërisë, treguesve të riprodhueshmërisë
Vlerat e treguesit të saktësisë së metodës përdoren kur:
Regjistrimi i rezultateve të analizave të lëshuara nga laboratori;
Vlerësimi i aktiviteteve të laboratorëve për cilësinë e testimit;
Vlerësimi i mundësisë së përdorimit të rezultateve të analizës gjatë zbatimit të teknikës në një laborator specifik.
4. INSTRUMENTET MATES, PAJISJET NDIHMESE, REAGENTET DHE MATERIALET
4.1. Instrumentet matëse
|
Spektrofotometër ose fotometër që ju lejon të matni |
|
|
Kuveta me trashësi shtresë absorbuese 50 mm |
|
|
|
GOST 24104-2001 |
|
Peshore laboratorike për qëllime të përgjithshme me më të mëdhatë |
GOST 24104-2001 |
|
CO me përmbajtje formaldehidi të certifikuar me gabim |
|
|
Fols volumetrike, balonat mbushëse |
|
|
Pipeta të diplomuara |
|
|
Pipeta me një etiketë të vetme |
|
|
Cilindrat matëse |
|
4.2. Pajisjet ndihmëse
|
Pllaka elektrike me spirale të mbyllura |
|
|
Kabineti tharëse laboratori me |
|
|
Banjë me ujë |
|
|
Frigorifer shtëpiake |
|
|
Kupat e peshimit (mete) |
|
|
Gota kimike |
|
|
V-1-1000 THS |
|
|
Hinka laboratorike |
|
|
Instalime për distilimin e formaldehidit (balonat me fund të rrumbullakët |
|
|
Fletët konike |
|
|
Kn-2-100-18 THS |
|
|
Kn-1-250-18-29/32 HS |
|
|
Pikatore 1(2)-50 HS |
|
|
Shufra qelqi 25 - 30 cm të gjata dhe? 3 - 4 mm |
Instrumentet matëse duhet të verifikohen brenda afateve kohore të përcaktuara.
Lejohet përdorimi i instrumenteve matëse dhe pajisjeve ndihmëse të tjera, përfshirë të importuara, me karakteristika jo më të këqija se ato të dhëna në paragrafë. 4.1 dhe 4.2.
4.3. Reagentët dhe materialet
|
Formaldehid, tretësirë ujore 40%. |
|
|
Acetylaceton, i sapo distiluar |
|
|
Amoniak, ujor, i koncentruar |
|
|
Acetati i amonit |
|
|
Acid sulfurik |
|
|
Acidi klorhidrik |
|
|
Acid acetik |
|
|
Hidroksidi i kaliumit ose |
|
|
hidroksid natriumi |
|
|
Bikromat i kaliumit (dikromati i kaliumit) ose |
|
|
dikromat kaliumi, titri standard 0,1 mol/dm 3 ekuivalente |
|
|
Tiosulfat natriumi (sulfat natriumi), pentahidrat, ose |
|
|
sulfat natriumi (tiosulfat), titri standard 0,1 mol/dm 3 ekuivalente |
|
|
Jodidi i kaliumit |
|
|
Jod kristalor ose |
|
|
jod, titri standard 0,01 mol/dm 3 ekuivalente |
|
|
Sulfat natriumi anhidrik Na 2 SO 4 |
|
|
Karbonat natriumi anhidrik Na 2 CO 3 |
|
|
Kloroform |
|
|
Niseshte e tretshme |
|
|
Letër treguese universale |
|
|
Filtra pa hi "shirit të bardhë" |
|
|
Uje i distiluar |
Të gjithë reagentët e përdorur për analizë duhet të jenë të shkallës analitike. ose shkalla e reagentit
Lejohet përdorimi i reagentëve të prodhuar sipas dokumentacioneve të tjera rregullatore dhe teknike, përfshirë ato të importuara, me një kualifikim jo më të ulët se nota analitike.
6. KËRKESAT PËR KUALIFIKIMET E OPERATORIT
Matjet mund të kryhen nga një kimist analitik i cili është i aftë në teknikën e analizës fotometrike dhe ka studiuar udhëzimet e funksionimit për spektrofotometrin ose fotometrin.
7. KUSHTET E MATJES
Gjatë kryerjes së matjeve në laborator, duhet të plotësohen kushtet e mëposhtme:
· temperatura e ambientit (22 ± 6) °C;
· presioni atmosferik (84 - 106) kPa;
· Lagështia relative jo më shumë se 80% në një temperaturë prej 25 ° C;
· Frekuenca AC (50 ± 1) Hz;
· Tensioni i rrjetit (220 ± 22) V.
8. MBLEDHJA DHE RUAJTJA E MOSTRAVE
8.1. Marrja e mostrave kryhet në përputhje me kërkesat e GOST R 51592-2000 "Ujë. Kërkesat e përgjithshme për marrjen e mostrave."
8.2. Enët e destinuara për mbledhjen dhe ruajtjen e mostrave lahen me një tretësirë të ngopur të hirit të sodës (karbonat natriumi) dhe më pas me ujë të distiluar. Kur lani enët shumë të ndotura, rekomandohet të përdorni një përzierje kromi, më pas shpëlajeni tërësisht (të paktën 10 herë) me ujë rubineti dhe shpëlajeni me ujë të distiluar.
8.3. Mostrat e ujit merren në shishe qelqi me kapak të vidhosur fort me astar që sigurojnë ngushtësi, me kapacitet 0,5 dm 3.
Vëllimi i kampionit të marrë duhet të jetë së paku 0,5 dm.
8.4. Mostrat analizohen jo më vonë se 6 orë pas marrjes së kampionit kur ruhen në një temperaturë mbi 10 ° C pa konservues, ose brenda 10 ditëve kur ruhen me acid sulfurik në masën 5 cm 3 tretësirë acidi (1: 1) për 1 dm. 3 ujë.
8.5. Gjatë marrjes së mostrave, hartohet një dokument shoqërues në formën e miratuar, i cili tregon:
Qëllimi i analizës, ndotësit e dyshuar,
Vendi, koha e përzgjedhjes,
Numri i mostrës,
Pozicioni, mbiemri i mostrës, data.
9. PËRGATITJA PËR MATJE
9.1. Përgatitja e tretësirave dhe reagentëve
9.1.1. Ujë i distiluar i pastruar nga formaldehidi.
Uji i distiluar zihet për 30 minuta dhe ftohet në temperaturën e dhomës. Përdoreni në ditën e përgatitjes.
9.1.2. Tretësirë e acidit sulfurik, 1:1.
Në 100 cm 3 ujë të distiluar të vendosur në një gotë rezistente ndaj nxehtësisë, me përzierje të vazhdueshme, shtoni 100 cm 3 acid sulfurik të koncentruar dhe ftoheni. Tretësira është e qëndrueshme kur ruhet në një shishe të mbyllur fort për 1 vit.
9.1.3. Tretësirë e acidit klorhidrik, 2:1.
340 cm 3 acid klorhidrik i koncentruar shtohet në 170 cm 3 ujë të distiluar dhe përzihet. Tretësira është e qëndrueshme kur ruhet në një enë të mbyllur fort për 6 muaj.
9.1.4. Tretësirë hidroksid kaliumi ose natriumi, 2 mol/dm3.
56 g KOH ose 40 g NaOH treten në 500 cm 3 ujë të distiluar. Tretësira është e qëndrueshme kur ruhet në enë polietileni të mbyllura mirë për 3 muaj.
9.1.5. Tretësirë niseshteje, 0.5%.
Shkundni 0,5 g niseshte me 15 - 20 cm 3 ujë të distiluar. Pezullimi hidhet gradualisht në 80 - 85 cm 3 ujë të distiluar të vluar dhe zihet edhe 2 - 3 minuta të tjera. Pas ftohjes, ruajeni duke shtuar 2 - 3 pika kloroform. Ruani jo më shumë se 1 muaj.
9.1.6. Tretësirë standarde e dikromatit të kaliumit me një përqendrim 0 .0200 mol/dm 3 ekuivalente.
Kur përdoret një titër standard, ky i fundit shpërndahet në ujë të distiluar në një balonë vëllimore me kapacitet 500 cm 3, më pas merret 50 cm 3 nga solucioni që rezulton, transferohet në një balonë vëllimore me kapacitet 500 cm 3 dhe vëllimi rregullohet në shenjë me ujë të distiluar.
Për të përgatitur një zgjidhje standarde nga një mostër prej 0,4904 g K 2 Cr 2 O 7, të tharë paraprakisht në një furrë në 105 ° C për 1 - 2 orë, transferoni në mënyrë sasiore në një balonë vëllimore me kapacitet 500 cm 3, shpërndajeni në ujë të distiluar dhe sillni vëllimin e tretësirës në shenjën në balonë. Ruani në një shishe me tapë të bluar mirë në një vend të errët për jo më shumë se 6 muaj.
9.1.7. Tretësirë standarde e tiosulfatit të natriumit me përqendrim 0.02 0 mol/dm 3 ekuivalente.
Kur përdoret një titër standard, ky i fundit tretet në ujë të distiluar, zihet më parë për 1,5 orë dhe ftohet në temperaturën e dhomës, në një balonë vëllimore me kapacitet 500 cm 3, më pas merret 50 cm 3 nga solucioni që rezulton, transferohet në një balonë vëllimore me kapacitet 500 cm 3 dhe sillni volumin në shenjë me ujë të distiluar të zier.
Për të përgatitur një tretësirë standarde nga një kampion prej 5 g Na 2 S 2 O 3? 5H 2 O, shpërndahet në 1 dm 3 ujë të distiluar, të zier më parë për 1,5 orë dhe të ftohur, dhe vëllimi i tretësirës sillet në shenjën në balonë. Si një ruajtës, tretësirës që rezulton i shtohen 2 cm 3 kloroform.
Para përcaktimit të përqendrimit të saktë, tretësira mbahet për të paktën 5 ditë. Ruani në një shishe qelqi të errët për jo më shumë se 4 muaj.
Përqendrimi i saktë i tretësirës standarde të tiosulfatit të natriumit përcaktohet siç përshkruhet në Shtojcën A të paktën një herë në muaj.
9.1.8. Tretësirë jodi, 0,02 mol/dm 3 ekuivalente.
Kur përdoret një titër standard, ky i fundit shpërndahet në ujë të distiluar në një balonë vëllimore me një kapacitet 500 cm 3.
Kur përgatitet një tretësirë nga një mostër, 4 - 5 g KI tretet në një sasi të vogël (20 - 25 cm 3) ujë të distiluar, shtohet 1,3 g jod kristalor; pasi e keni tretur, shtoni edhe 480 cm 3 ujë të distiluar dhe përzieni.
Zgjidhja ruhet në një shishe qelqi të errët.
Përqendrimi i saktë i tretësirës së jodit përcaktohet të paktën një herë në muaj, siç përshkruhet në Shtojcën A.
9.1.9. Tretësirë e acidit acetik, 1:4.
Përzieni 1 vëllim acidi acetik me 4 vëllime ujë të distiluar që nuk përmban formaldehid. Tretësira është e qëndrueshme kur ruhet në një enë të mbyllur fort për 3 muaj.
9.1.10. Tretësirë acetilacetoni, 5%.
Shtoni 2 cm 3 acetilaceton në 38 cm 3 ujë të distiluar dhe përzieni derisa të treten plotësisht. Ruani në frigorifer në një shishe me tapë të bluar jo më shumë se 10 ditë.
9.1.11. Tretësirë buferike e acetatit të amonit.
Në 80 cm 3 acid acetik glacial shtoni 90 cm 3 tretësirë të koncentruar të amoniakut dhe përzieni. Vlera e pH e tretësirës tampon që rezulton duhet të jetë 5.9 - 6.5. Ruani në një shishe të mbyllur fort për jo më shumë se 3 muaj.
9.2. Përgatitja e solucioneve të kalibrimit
Tretësirat e kalibrimit të certifikuara sipas procedurës së përgatitjes përgatiten nga një kampion standard (SS) ose një tretësirë 40% formaldehid (formalinë).
Kur përdorni CO, holloni tretësirën origjinale në përputhje me udhëzimet për përdorimin e saj.
Përgatitja e një solucioni kalibrues nga formalina kryhet në përputhje me paragrafët 9.2.1 - 9.2.3.
9.2.1. Tretësira e formaldehidit (A).
Në një balonë vëllimore me një kapacitet 100 cm 3, 2,5 cm 3 të një tretësire të hidroksidit të kaliumit ose të natriumit, 2,5 cm 3 ujë të distiluar dhe 1 cm 3 të një tretësirë formaldehidi 40% pipet në mënyrë sekuenciale. Vëllimi i tretësirës rregullohet në shenjë me ujë të distiluar dhe përzihet. Për të përcaktuar përqendrimin e saktë të formaldehidit, 1 cm 3 e tretësirës që rezulton merret në një balonë konike me një tapë të bluar me kapacitet 250 cm 3, 20 cm 3 tretësirë jodi dhe 10 cm 3 tretësirë të hidroksidit të kaliumit ose natriumit. shtuar me një pipetë. Balona mbyllet me kapak dhe lihet të qëndrojë për 15 minuta në një vend të errët. Më pas shtoni 5 cm 3 tretësirë të acidit klorhidrik, përzieni dhe lëreni edhe 10 minuta në një vend të errët.
Jodi i tepërt i çliruar titrohet me një tretësirë të tiosulfatit të natriumit në një ngjyrë të verdhë të zbehtë, shtohet 1 cm 3 tretësirë niseshteje dhe titrimi vazhdon derisa tretësira të zbardhet.
Përcaktimi përsëritet 1 - 2 herë të tjera dhe nëse nuk ka mospërputhje në vëllimet e tretësirës së tiosulfatit të natriumit me më shumë se 0,05 cm 3, si rezultat merret vlera mesatare.
Përqendrimi masiv i formaldehidit në tretësirën kryesore (A) llogaritet duke përdorur formulën:
ku C f është përqendrimi në masë i tretësirës së formaldehidit, mg/dm 3;
C dhe - përqendrimi i tretësirës së jodit, mol/dm 3 ekuivalente;
V dhe - vëllimi i tretësirës së shtuar të jodit, cm 3;
C t - përqendrimi i tretësirës së tiosulfatit të natriumit, mol/dm 3 ekuivalente;
Vt është vëllimi i tretësirës së tiosulfatit të natriumit të konsumuar për titrimin e tretësirës së tepërt të jodit, cm 3;
V f - vëllimi i tretësirës së formaldehidit të marrë për titrim, cm 3.
Zgjidhja kryesore e formaldehidit ruhet në frigorifer jo më shumë se 1 muaj. Përqendrimi i saktë i tij përcaktohet përpara përdorimit për përgatitjen e tretësirave të ndërmjetme dhe të punës.
9.2.2. Një tretësirë me një përqendrim masiv të formaldehidit prej 0,100 mg/cm 3 (B).
Vëllimi i tretësirës A që duhet të merret për të marrë 100 cm 3 tretësirë B me një përqendrim 0.100 mg/dm 3 llogaritet duke përdorur formulën:
ku Vf është vëllimi i tretësirës A, cm 3;
C f është përqendrimi në masë i formaldehidit në tretësirën A, mg/cm3.
Duke përdorur një pipetë të shkallëzuar, vëllimi i llogaritur i tretësirës A vendoset në një balonë vëllimore 100 cm 3, rregullohet në shenjë me ujë të distiluar dhe përzihet. Zgjidhja ruhet jo më shumë se një ditë.
9.2.3. Një tretësirë me një përqendrim masiv të formaldehidit 5 μg /cm 3 (V).
5.0 cm 3 tretësirë formaldehidi B transferohet në një balonë vëllimore me kapacitet 100 cm 3, rregullohet në shenjë me ujë të distiluar (seksioni 9.1.1) dhe përzihet. Tretësira përdoret në ditën e përgatitjes.
9.3. Ndërtimi i një grafiku kalibrues
Për të ndërtuar një kurbë kalibrimi, është e nevojshme të përgatiten mostra për kalibrim që përmbajnë 0 - 0,10 μg formaldehid në 25 cm 3 tretësirë.
Kushtet për kryerjen e analizës duhet të jenë në përputhje me pikën 7.
Përbërja dhe numri i mostrave për ndërtimin e grafikut të kalibrimit janë dhënë në tabelën 2.
Për të gjitha zgjidhjet e kalibrimit, gabimet për shkak të procedurës së përgatitjes nuk kalojnë 3% në lidhje me vlerën e caktuar të përqendrimit masiv të formaldehidit.
Kur ndërtohet një grafik kalibrimi, 20 cm 3 ujë të distiluar shtohen në balonat vëllimore me kapacitet 25 cm 3 (klauzola 9.1.1), dhe pjesë të tretësirës së formaldehidit B shtohen duke përdorur pipeta të shkallëzuara me kapacitet 1 ose 2 cm. 3 në përputhje me Tabelën. 2, sillni vëllimet e tretësirave në balonat në shenjë, përzieni dhe transferoni në balona konike me një kapacitet 100 cm 3.
tabela 2
Përbërja dhe numri i mostrave për kalibrim gjatë përcaktimit të formaldehidit
Analiza e mostrave për kalibrim kryhet sipas rendit në rritje të përqendrimit të tyre sipas paragrafit 10, duke përjashtuar fazën e distilimit.
Dendësia optike e mostrave me aditivë formaldehid dhe një kampion bosh (që nuk përmban aditivë) matet në? = 412 nm, fotometër 3 herë në mënyrë që të përjashtohen rezultatet e rastësishme dhe mesatarizimi i të dhënave. Dendësia mesatare optike e një kampioni të zbrazët zbritet nga dendësia mesatare optike e mostrave me aditivë formaldehid.
Grafiku i kalibrimit paraqitet në koordinata: përmbajtja e formaldehidit në kampionin e kalibrimit, μg - dendësia optike.
9.4. Monitorimi i qëndrueshmërisë së karakteristikës së kalibrimit
Stabiliteti i karakteristikës së kalibrimit monitorohet të paktën një herë në muaj ose gjatë ndryshimit të reagentëve kryesorë (acetilaceton, acetat amonium, tretësirë tampon). Mjetet e kontrollit janë mostrat e sapopërgatitura për kalibrim (të paktën 3 mostra nga ato të dhëna në Tabelën 2).
Karakteristika e kalibrimit konsiderohet e qëndrueshme kur plotësohet kushti i mëposhtëm për çdo mostër kalibrimi:
|X- C| ? 1,96?RL,
Ku X- rezultati i një matjeje kontrolli të përqendrimit në masë të formaldehidit në kampionin e kalibrimit;
ME- Vlera e vërtetuar e përqendrimit në masë të formaldehidit në kampionin për kalibrim;
?RL- devijimi standard i saktësisë brenda laboratorit, i vendosur gjatë zbatimit të teknikës në laborator.
shënim . Është e lejuar të përcaktohet devijimi standard i saktësisë brenda laboratorit kur zbatohet një teknikë në një laborator bazuar në shprehjen: ? RL = 0,84?R, me sqarime të mëvonshme pasi informacioni grumbullohet në procesin e monitorimit të qëndrueshmërisë së rezultateve të analizës.
Kuptimet? R janë dhënë në tabelën 1.
Nëse kushti i qëndrueshmërisë së karakteristikës së kalibrimit nuk plotësohet vetëm për një kampion kalibrimi, është e nevojshme të rimatet kjo mostër në mënyrë që të eliminohet rezultati që përmban një gabim të madh.
Nëse karakteristika e kalibrimit është e paqëndrueshme, zbuloni arsyet e paqëndrueshmërisë së saj dhe përsëritni kontrollin e stabilitetit duke përdorur mostra të tjera kalibrimi të parashikuara në metodologji. Nëse paqëndrueshmëria e karakteristikës së kalibrimit zbulohet përsëri, ndërtohet një grafik i ri kalibrimi.
10. MERRNI MATJE
Një mostër uji me një vëllim prej 200 cm 3 vendoset në një balonë distilimi (nëse është kryer ruajtja, kampioni fillimisht neutralizohet me një zgjidhje KOH ose NaOH në pH 7 - 8 në letër treguese universale), 25 g natrium shtohet sulfati, pjesët e njësisë së distilimit të formaldehidit lidhen dhe distilohen në një cilindër të shkallëzuar 100 cm 3 distilime.
Distilati përzihet tërësisht me një shufër qelqi, me tubacion 25 cm 3, vendoset në një balonë konike me kapacitet 100 cm 3, shtohet 2 cm 3 tretësirë tampon acetati i amonit (ose 2,0 g acetat amoni dhe 0,5 cm 3 acetik tretësirë acidi 1:4 ) dhe tretësirë acetilacetoni 1,0 cm 3. Përzierja përzihet derisa reagentët të treten plotësisht dhe mbahet në një banjë uji për 30 minuta në (40 ± 3) °C. Njëkohësisht me kampionin, kryhet një përcaktim bosh duke përdorur 25 cm 3 ujë të distiluar që nuk përmban formaldehid.
Dendësia optike e tretësirave në lidhje me ujin e distiluar matet në 412 nm në kuveta me trashësi shtresë absorbuese prej 5 cm. Dendësia optike e eksperimentit bosh zbritet nga dendësia optike e kampionit.
Nëse dendësia optike e matur e kampionit e kalon densitetin optik që korrespondon me pikën e fundit të lakores së kalibrimit, përsërisni përcaktimin me një sasi më të vogël të distilimit, të holluar në një vëllim prej 25 cm 3 me ujë të distiluar që nuk përmban formaldehid ( klauzola 9.1.1).
11. PËRPUNIMI I REZULTATEVE TË MATJES
Përqendrimi masiv i formaldehidit në ujin e analizuar X, mg/dm 3, e llogaritur me formulën:
100 - vëllimi i distilimit, cm 3;
1.2 - koeficienti duke marrë parasysh shkallën e distilimit të formaldehidit nga mostra e ujit;
V d - vëllimi i sasisë së distilimit, cm 3;
V në - vëllimi i mostrës së ujit të marrë për distilim, cm 3.
Mospërputhja midis rezultateve analitike të marra në dy laboratorë nuk duhet të kalojë kufirin e riprodhueshmërisë. Nëse plotësohet ky kusht, të dyja rezultatet e analizës janë të pranueshme dhe mesatarja e tyre aritmetike mund të përdoret si vlerë përfundimtare.
Vlera e kufirit të riprodhueshmërisë R në P = 0,95 për të gjithë gamën e rregulluar të matjeve të përqendrimit në masë të formaldehidit është 22%.
Nëse tejkalohet kufiri i riprodhueshmërisë, metodat për kontrollimin e pranueshmërisë së rezultateve të analizës mund të përdoren në përputhje me seksionin 5 të GOST R ISO 5725-6.
12. REGJISTRIMI I REZULTATEVE TË ANALIZËS
Rezultati i analizës X në dokumentet që parashikojnë përdorimin e tij, mund të paraqitet në formën:
X ±?, mg/dm3, P = 0.95,
Ku? - tregues i saktësisë së teknikës.
Kuptimi? llogaritur me formulën:
0.01? d? X.
Vlera d është dhënë në tabelën 1.
Është e pranueshme të paraqitet rezultati i analizës në dokumentet e lëshuara nga laboratori në formën:
X ± ? l, mg/dm 3, P = 0,95,
duke pasur parasysh atë? l < ?,
Ku X- rezultati i analizës së marrë në përputhje me udhëzimet në metodologji;
±? l- vlera e karakteristikës së gabimit të rezultateve të analizës, e vendosur gjatë zbatimit të teknikës në laborator dhe e siguruar duke monitoruar qëndrueshmërinë e rezultateve të analizës.
Vlerat numerike të rezultatit të matjes duhet të përfundojnë me një shifër të së njëjtës shifër si vlerat e karakteristikës së gabimit.
13. KONTROLLI I CILËSISË SË REZULTATEVE TË ANALIZËS GJATË ZBATIMIT TË METODËS NË LABORATOR
Kontrolli i cilësisë së rezultateve të analizës gjatë zbatimit të teknikës në laborator përfshin:
Kontrolli operacional i procedurës së analizës (bazuar në vlerësimin e gabimit në zbatimin e një procedure të veçantë kontrolli);
Monitorimi i qëndrueshmërisë së rezultateve të analizës (bazuar në monitorimin e qëndrueshmërisë së devijimit standard të përsëritshmërisë, devijimit standard të saktësisë brenda laboratorit, gabimit).
13.1. Algoritmi për kontrollin operacional të procedurës së analizës duke përdorur metodën aditiv
K k me standard kontrolli TE.
TEpër të llogaritur me formulën:
K k = |X" - X - C d |,
Ku X" - rezultati i analizës së përqendrimit masiv të formaldehidit në një kampion me një aditiv të njohur;
X- rezultati i analizës së përqendrimit masiv të formaldehidit në kampionin origjinal;
S d- sasia e aditivit.
Standardi i kontrollit TE llogaritur me formulën:
Ku? l, X", ?l, x- vlerat e karakteristikës së gabimit të rezultateve të analizës, të përcaktuara në laborator gjatë zbatimit të metodës, që korrespondojnë me përqendrimin masiv të formaldehidit në kampionin me një aditiv të njohur dhe në kampionin origjinal, përkatësisht.
shënim . l= 0,84? ?, me sqarime të mëvonshme pasi informacioni grumbullohet në procesin e monitorimit të qëndrueshmërisë së rezultateve të analizës.
K k ? TE. (1)
Nëse kushti (1) nuk plotësohet, procedura e kontrollit përsëritet. Nëse kushti (1) nuk plotësohet përsëri, arsyet që çojnë në rezultate të pakënaqshme sqarohen dhe merren masa për eliminimin e tyre.
13.2. Algoritmi për kontrollin operacional të procedurës së analizës duke përdorur mostra për kontroll
Kontrolli operacional i procedurës së analizës kryhet duke krahasuar rezultatin e një procedure të veçantë kontrolli K k me standard kontrolli TE.
Rezultati i procedurës së kontrollit TEpër të llogaritur me formulën:
K k = |X k - ME|,
Ku X k- rezultati i analizës së përqendrimit masiv të formaldehidit në kampionin e kontrollit;
ME- vlera e certifikuar e kampionit të kontrollit.
Standardi i kontrollit TE llogaritur me formulë
K = ?l,
ku ±? l- karakteristikë e gabimit të rezultateve të analizës që korrespondojnë me vlerën e certifikuar të kampionit të kontrollit.
shënim . Është e lejuar të karakterizohet gabimi i rezultateve të analizës kur futet një teknikë në një laborator bazuar në shprehjen: ? l= 0,84? ? me sqarime të mëvonshme pasi informacioni grumbullohet në procesin e monitorimit të qëndrueshmërisë së rezultateve të analizës.
Procedura e analizës konsiderohet e kënaqshme nëse plotësohen kushtet e mëposhtme:
K k ? TE. (2)
Nëse kushti (2) nuk plotësohet, procedura e kontrollit përsëritet. Nëse kushti (2) nuk plotësohet përsëri, përcaktohen arsyet që çojnë në rezultate të pakënaqshme dhe merren masa për eliminimin e tyre.
Frekuenca e kontrollit operacional të procedurës së analizës, si dhe procedurat e zbatuara për monitorimin e qëndrueshmërisë së rezultateve të analizës, janë të rregulluara në Manualin e Cilësisë së Laboratorit.
Shtojca A
(e nevojshme)
Përcaktimi i përqendrimit të saktë të tretësirave standarde të tiosulfatit të natriumit dhe jodit
A.1. Tretësirë e tiosulfatit të natriumit
Shtoni 80 - 90 cm 3 ujë të distiluar, 10,0 cm 3 tretësirë standarde të dikromatit të kaliumit në balonën e titrimit, shtoni 1 g KI të thatë dhe 10 cm 3 tretësirë të acidit klorhidrik. Tretësira përzihet, mbahet në një vend të errët për 5 minuta dhe kampioni titrohet me tretësirë tiosulfat natriumi derisa të shfaqet një ngjyrë e verdhë e zbehtë. Më pas shtoni 1 cm 3 tretësirë niseshteje dhe vazhdoni titrimin pikë-pikë derisa të zhduket ngjyra blu. Titrimi përsëritet dhe, nëse mospërputhja midis vëllimeve të titranve nuk kalon 0,05 cm 3, si rezultat merret vlera mesatare e tyre. Përndryshe, përsëritni titrimin derisa të merren rezultate që ndryshojnë jo më shumë se 0,05 cm 3.
Përqendrimi i saktë i tretësirës së tiosulfatit të natriumit gjendet duke përdorur formulën:
ku C t është përqendrimi i tretësirës së tiosulfatit të natriumit, ekuivalent mol/dm 3;
C d - përqendrimi i tretësirës së bikromatit të kaliumit, ekuivalenti mol/dm;
V t është vëllimi i tretësirës së tiosulfatit të natriumit të përdorur për titrim, cm 3;
V d - vëllimi i tretësirës së dikromatit të kaliumit të marrë për titrim, cm 3.
A.2. Zgjidhja e jodit
Në balonën e titrimit shtohen 60 - 70 cm 3 ujë të distiluar, me pipetë shtohen 20 cm 3 tretësirë jodi dhe 10 cm 3 tretësirë e acidit klorhidrik dhe titrohet me tiosulfat natriumi në një ngjyrë të verdhë të çelët. Më pas shtoni 1 cm 3 tretësirë niseshteje dhe titroni pikë-pikë derisa tretësira të marrë ngjyrë. Titrimi përsëritet 1 - 2 herë të tjera dhe nëse nuk ka mospërputhje në vëllimet e tretësirës së tiosulfatit të natriumit me më shumë se 0,05 cm 3, si rezultat merret vlera mesatare.
Grupi K29
STANDARD NDËRSHTETOR
MOBILJE, DRU DHE MATERIALE POLIMER
Metoda për përcaktimin e çlirimit të formaldehidit dhe substancave të tjera të paqëndrueshme të dëmshme
kimikate në dhomat e klimës
Mobilje, lëndë druri dhe polimere.
Metoda për përcaktimin e formaldehidit dhe kimikateve të tjera të avullueshme në
ajri i dhomave klimatike
OKS 79.97.140
Data e prezantimit
Parathënie
1 ZHVILLUAR nga Instituti Teknologjik i Mobiljeve Gjith-Ruse i Dizajnit dhe Inxhinierisë (VPKTIM), Instituti i Kërkimeve Gjith-Ruse punimin e drurit industria (VNIIDrev) dhe Qendra Shkencore dhe Praktike për Ekspertizën Higjienike të Komitetit Shtetëror për Mbikëqyrjen Sanitare dhe Epidemiologjike të Rusisë
PARAQITUR nga Sekretariati Teknik i Këshillit Ndërshtetëror për standardizimi , metrologjia dhe certifikimit
2 MIRATUAR nga Këshilli Ndërshtetëror për Standardizim, Metrologji dhe Certifikimi
|
Emri i shtetit |
Emri i organit kombëtar të standardizimit |
|
Republika e Bjellorusisë |
Belstandart |
|
Republika e Moldavisë |
Moldavia standarde |
|
Republika e Kazakistanit |
Gosstandart i Republikës së Kazakistanit |
|
Standardi Shtetëror i Ukrainës |
|
|
Federata Ruse |
Gosstandart i Rusisë |
3 Me Dekret të Komitetit të Federatës Ruse për Standardizimin, Metrologjinë dhe Certifikimin e datës 23 gusht 1995 N 448, standardi ndërshtetëror GOST vënë në fuqi drejtpërdrejt si standard shtetëror Federata Ruse me 1 korrik 1996
4 PARAQET PËR HERË TË PARË
1 FUSHA E PËRDORIMIT
Ky standard përcakton një metodë për përcaktimin në dhomat klimatike të lëshimit të formaldehidit dhe substancave të tjera të paqëndrueshme të dëmshme në ajër nga produktet e mobiljeve, pllakat e grimcave dhe pllakat e fibrave, kompensatë, pjesët dhe boshllëqet e bëra prej tyre, produktet e parketit, si dhe materialet polimer dhe strukturore. përdoren në prodhimin e tyre, materialet e përballimit, përfundimit dhe ngjitjes.
GOST 8.207-76 GSI. Matjet e drejtpërdrejta me vëzhgime të shumta. Metodat për përpunimin e rezultateve të vëzhgimit. Dispozitat themelore
GOST 1770-74 Qelqe laboratorike. Cilindra, gota, balona, epruveta. Specifikimet
GOST 3117-78 Acetat i amonit. Specifikimet
GOST 3118-77 Acidi klorhidrik. Specifikimet
GOST Niseshte e tretshme. Specifikimet
GOST Acetil aceton. Specifikimet
Mobilje GOST. Kushtet e përgjithshme teknike
Karrige GOST për auditore. Kushtet e përgjithshme teknike
GOST Mobilje për ulur dhe shtrirë. Kushtet e përgjithshme teknike
GOST Mobilje për institucionet arsimore. Specifikimet
3 PAJISJET E TESTIMIT DHE PAJISJET NDIHMESE
3.1 Dhomat e klimës me një vëllim pune nga 0,12 deri në 50 m
3.1.1 Dizajni i dhomës duhet të sigurojë ngushtësi, kontroll automatik të temperaturës, lagështia. Për rreshtimin e sipërfaqeve të brendshme të dhomës duhet të përdoren materiale me kapacitet të ulët thithjeje (metal inox, qelqi).
3.1.2 Sistemi i ventilimit duhet të sigurojë qarkullimin uniform të ajrit në të gjithë vëllimin e punës të dhomës me mostrat e instaluara.
3.1.3 Parametrat e mëposhtëm duhet të mbahen në vëllimin e punës të dhomës gjatë testimit:
temperatura e ajrit - (23±2) °C;
lagështia relative e ajrit - (45±5)%;
shkëmbimi i ajrit në orë - 1±0,1.
Testimi i produkteve të parketit kryhet në shkëmbim ajri (0.5±0.05) në orë.
3.2 Pajisja e aspirimit me matës të rrjedhës për të përcaktuar shpejtësinë ose vëllimin e ajrit.
3.3 Pajisje thithëse të tipit Polezhaev, Richter, me pllaka poroze.
3.4 Kromatografë, spektrofotometra, elektrofotokolorimetra, që sigurojnë përcaktimin e përmbajtjes së një lënde kimike të avullueshme në ajrin e kampionuar (të zgjedhur në varësi të llojit të substancës që përcaktohet).
3.5 Peshore laboratorike me kufirin më të madh të peshimit prej 500 g me gabim peshimi ±0.02 g.
3.6 Balancat analitike me kufirin më të madh të peshimit 200 g me gabim peshimi ±0,0005 g.
3.7 Barometri aneroid.
3.8 Kronometër me vlerë të ndarjes së dytë 0.2 s.
3.9 Psikrometër ose pajisje tjetër për monitorimin e temperaturës dhe lagështisë së ajrit.
3.10 Instrumente matëse universale për matjen e dimensioneve të kampionit me një gabim prej ±1 mm.
3.11 Instrumentet matëse, mjetet ndihmëse, materialet, reagentët kimikë, enë qelqi laboratorike - në përputhje me metodat për përcaktimin e kimikateve të dëmshme të avullueshme të miratuara nga autoritetet mbikëqyrje sanitare dhe epidemiologjike.
4 ZGJEDHJA DHE PËRGATITJA E MOSTRAVE
4.1 Për të testuar produktet e mobiljeve, mostrat merren në sasi që krijojnë një ngopje të caktuar të vëllimit të dhomës:
Për mobiljet e kabinetit, tavolinat, shtretërit - 1 m sipërfaqe mostër për 1 m vëllim të dhomës klimatike;
Për produktet e mobiljeve për ulur dhe shtrirë - 0,3 m sipërfaqe kampioni për 1 m vëllim të dhomës klimatike.
Sipërfaqja e mostrave llogaritet me një gabim prej ±3%. Ai përfshin sipërfaqen totale në të dy anët e të gjitha pjesëve të mobiljeve (sipërfaqet e mureve të pasme, fundet e sirtarëve, raftet, sipërfaqet pas pasqyrave, prizat e mobiljeve për ulje dhe shtrirje, etj.).
Si rregull, produktet e mobiljeve të zgjedhura për teste fizike dhe mekanike i nënshtrohen testeve në një dhomë klimatike në përputhje me kërkesat e GOST 16371, GOST 19917, GOST 22046, GOST 16854.
4.2 Për të testuar pjesët dhe boshllëqet, produktet e parketit, si dhe materialet strukturore, ballore, mbaruese dhe ngjitëse, merrni të paktën 3 mostra të bëra në përputhje me dokumentacionin teknik.
4.2.1 Bojërat dhe llaqet aplikohen në sipërfaqen e qelqit, kallajit ose drurit sipas shkallës së konsumit të përdorur në prodhimin e materialeve, pjesëve dhe produkteve.
4.2.2. Materialet ngjitëse aplikohen në sipërfaqen e qelqit, kallajit ose drurit sipas shkallës së konsumit të përdorur në prodhim dhe ngjitet një mostër e materialit për të cilin është menduar ngjitësi.
4.2.3 Mostrat e dërrasave të drurit dhe kompensatës merren nga zona e dërrasës që ndodhet në një distancë prej të paktën 300 mm nga skajet e saj.
4.2.4 Mostrat e polimerit dhe materialeve ballore paraqiten me dimensione që krijojnë ngopjen e specifikuar.
4.2.5 Sipërfaqja e kampionit (sipas shtresave në të dyja anët), e destinuar për testim në dhoma me vëllim nga 0,12 deri në 1 m përfshirëse, llogaritet me një gabim prej ±3%, bazuar në ngopjen e 1 m të sipërfaqes së mostrës për 1 m të vëllimit të dhomës.
Zona e mostrave të produktit të parketit përcaktohet vetëm nga ana e përparme. Ngopja për produktet e parketit merret e barabartë me 0,4 m sipërfaqe të mostrës për 1 m vëllim të dhomës. Dimensionet e mostrave në gjatësi dhe gjerësi përcaktohen në bazë të dimensioneve të brendshme të dhomave klimatike.
4.2.6 Nëse vlerësohet çlirimi i kimikateve të dëmshme të avullueshme përmes fletëve, skajet e mostrave duhet të kenë një shtresë mbrojtëse të mbyllur (plastike në skaj, alumini petë e ngjitur me ngjitës silikat etj.).
Skajet e mostrave të produkteve të parketit nuk janë të mbrojtura.
4.2.7 Transporti dhe ruajtja e mostrave - në përputhje me dokumentet rregullatore për produktet dhe materialet e testuara.
4.3 Testimi i mostrave të bëra duke përdorur ngjitës ose nyje ngjitëse kryhet jo më herët se 7 ditë pas prodhimit të tyre, përveç nëse specifikohet ndryshe në dokumentet rregullatore.
Përpara testimit, produktet e mobiljeve të bëra nga druri dhe materialet e drurit mbahen për të paktën 3 ditë në një dhomë me një lagështi relative të ajrit nga 45 deri në 70% dhe një temperaturë prej 15 deri në 30 °C.
4.4 Mostrat e paraqitura për testim duhet të shoqërohen me një pasaportë që përmban karakteristikat e tyre (Shtojca A).
5 TESTIMI
5.1 Përgatitja për testin
5.1.1 Testimi i pllakave të grimcave, pllakave të fibrave të drurit, kompensatës, pjesëve dhe boshllëqeve të bëra prej tyre, pjesëve të produkteve të parketit, strukturore, veshjes, përfundimit, polimerit dhe materialeve ngjitëse kryhet në dhomat klimatike me një vëllim prej 0,12 deri në 1 m përfshirëse.
Testimi i produkteve të mobiljeve kryhet në dhoma me një vëllim më shumë se 1 m , duke lejuar që këto produkte të vendosen në përputhje me kushtet e specifikuara.
5.1.2 Mostrat vendosen në dhomë në një stendë ose në një mënyrë tjetër që siguron qarkullimin e lirë të ajrit, dhe zona e kontaktit nuk duhet të kalojë 0,5% të sipërfaqes së mostrës.
5.1.3 Mostrat e produkteve të parketit vendosen në dyshemenë e dhomës, sipërfaqja e përparme e mostrave duhet të kthehet lart. Lejohet një metodë tjetër e instalimit të mostrave, por sipërfaqja e tyre jo e punës duhet të mbrohet me një material të papërshkueshëm nga gazi (folje, etj.).
5.1.4 Pajisjet e mobiljeve vendosen në dhomë, duke i shpërndarë në mënyrë të barabartë në sipërfaqen e dyshemesë. Produktet duhet të vendosen në një distancë prej të paktën 0.1 m nga njëra-tjetra dhe nga muret e dhomës. Dyert e produktit duhet të jenë të hapura në një kënd prej të paktën 30°, sirtarët duhet të zgjaten të paktën një të tretën e gjatësisë së tyre.
5.1.5 Në dhomat me një vëllim prej më shumë se 1 m (Figura 1), tubat për marrjen e mostrave të ajrit janë të fiksuara dhe të lidhura me daljet përkatëse të dhomës.
Në dhomat me një vëllim deri në 1 m përfshirëse, marrja e mostrave të ajrit mund të kryhet përmes një prize.
5.1.6 Pas vendosjes së mostrave, mbyllni hermetikisht dyert e dhomës. Përfshin ajër të kondicionuar dhe ventilim ajrit dhe, pasi të keni arritur parametrat e specifikuar, vendosni mënyrën automatike të funksionimit të dhomës.
Parametrat e funksionimit të ajrit monitorohen nga instrumentet e përfshira në dizajnin e dhomës dhe nga një pajisje kontrolli që funksionon në mënyrë autonome.
5.2 Kryerja e provave në dhoma me vëllim deri në 1 m përfshirëse
5.2.1 Gjatë gjithë provës, mostrat e ajrit merren nga vëllimi i punës i dhomës në intervale të caktuara.
Marrja e parë e mostrave të ajrit kryhet 24 orë pas stabilizimit të parametrave të ajrit në dhomë në përputhje me kërkesat e 3.1.3. Përzgjedhja e dytë, e tretë dhe e mëpasshme kryhen çdo 24 orë për 5 ditë nga fillimi i testit.
5.2.2 Në këtë rast, kur, bazuar në rezultatet e tre kampioneve të njëpasnjëshme, konstatohet se përqendrimi i substancave të paqëndrueshme në dhomë është konstant (d.m.th., devijimi standard i rezultateve të matjes nuk është më shumë se 15%), analiza ndërpritet para skadimit të 5 ditëve.
5.2.3 Njëkohësisht me marrjen e mostrave nga dhoma klimatike, ajri i furnizuar në dhomë merret kampion.
5.2.4 Marrja e mostrave të ajrit kryhet duke përdorur një pajisje aspirimi (3.2) dhe pajisje thithëse (3.3), të zgjedhura në varësi të llojit të substancave të kontrolluara dhe metodës për përcaktimin e përqendrimit të tyre.
5.2.5 Mostrat e ajrit analizohen në ditën e grumbullimit në përputhje me metodat për matjen e përqendrimit të kimikateve të dëmshme të avullueshme të miratuara nga autoritetet e mbikëqyrjes sanitare dhe epidemiologjike. Për përcaktimin e përqendrimit të kimikateve të paqëndrueshme të dëmshme përdoren fotoelektrokolorimetra, spektrofotometra ose kromatografë të çdo lloji që japin rezolucionin e nevojshëm dhe gabimin e matjes (3.4 dhe 3.5).
5.2.6 Procedura për përcaktimin e formaldehidit me një reagent acetilaceton (metoda kolorimetrike) është dhënë në Shtojcën B. Për të përcaktuar përqendrimin e formaldehidit, përdorni një spektrofotometër ose fotoelektrokolorimetër.
5.2.7 Rezultatet e matjeve regjistrohen në regjistrin e punës.
5.3 Testimi i produkteve të mobiljeve në dhoma me vëllim më shumë se 1 m
5.3.1 Marrja e parë e mostrave të ajrit nga dhoma dhe marrja e mostrave kontrolluese të ajrit në hyrje të dhomës kryhen 72 orë pasi të jetë vendosur mënyra e funksionimit të ajrit në dhomë.
5.3.2 Kampionimi i mëpasshëm i ajrit kryhet çdo 24 orë.
5.3.3 Në rastin kur, në bazë të rezultateve të tre kampioneve të njëpasnjëshme, konstatohet se përqendrimi i substancave avulluese të kontrolluara është konstant (devijimi standard i rezultateve të matjes nuk kalon 15%), testimi ndërpritet.
Pas 21 ditësh, testi ndërpritet pavarësisht nga përqendrimi i substancave të paqëndrueshme të kontrolluara.
5.3.4 Marrja e mostrave të ajrit kryhet në gjashtë pika të paraqitura në Figurën 1, të vendosura në dy nivele të lartësisë së dhomës.
une - nivelet e kampionimit të ajrit (750; 1500 mm); // - tuba për marrjen e mostrave
ajri nga dhoma; 1 ; 2; 3; 4; 5; 6 - pikat e kampionimit të ajrit
Foto 1
Në çdo nivel, përcaktohen tre pika, të shpërndara në mënyrë të barabartë përgjatë gjatësisë dhe gjerësisë së dhomës.
Lejohet marrja e mostrave të ajrit nga një numër më i vogël pikash, por jo më pak se dy, të vendosura në nivele të ndryshme lartësie.
5.3.5 Marrja e mostrave dhe analiza e ajrit kryhen në përputhje me 5.2.3-5.2.7.
6 PËRPUNIMI I REZULTATEVE TË TESTIMIT
6.1 Përqendrimi i kimikateve të avullueshme në ajrin e dhomës klimatike në miligramë për metër kub llogaritet në përputhje me metodat për matjen e substancave të kontrolluara (5.2.5).
6.2 Vlera absolute e përqendrimit të një substance kimike të paqëndrueshme të emetuar nga kampioni i provës në ajrin e dhomës klimatike llogaritet duke përdorur formulën
ku është përqendrimi i substancës së avullueshme në ajrin e dhomës klimatike, mg/m;
Përqendrimi i substancës së avullueshme në ajrin që hyn në dhomë, mg/m.
6.3 Vlera e përqendrimit të një lënde kimike të paqëndrueshme të lëshuar në ajrin e një dhome klimatike me një vëllim deri në 1 m përfshirëse gjendet si vlera mesatare aritmetike e rezultateve të testimit të të paktën tre mostrave sipas formulës
ku është numri i përsëritjeve të vëzhgimit.
6.4 Devijimi standard i rezultateve të matjes, %, përcaktohet nga formula
. (3)
6.5 Përqendrimi i kimikatit të avullueshëm për çdo matje të bërë në përputhje me 5.3.1, 5.3.2 dhe 5.3.4 në dhomat më të mëdha se 1 m , përcaktohet si mesatarja aritmetike e rezultateve të matjes në pika të ndryshme të dhomës sipas formulës (2).
6.6 Vlera përfundimtare e përqendrimit të një kimikati të paqëndrueshëm të dëmshëm në dhomat klimatike me një vëllim prej më shumë se 1 m gjatë testimit të produkteve të mobiljeve llogaritet si vlera mesatare aritmetike () rezultatet e matjes për tre mostrat e fundit të ajrit, të llogaritura duke përdorur formulat (1) dhe (2). Devijimi standard përcaktohet me formulën (3).
Në rastin kur përqendrimi i një lënde është konstant (5.3.3) në tre matje të njëpasnjëshme, vlera mesatare aritmetike merret si karakteristikë e parametrit të kontrolluar.
Në rastin kur përqendrimi i një lënde nuk është konstant (zvogëlohet ose rritet), si karakteristikë merret vlera e përqendrimit e marrë gjatë përzgjedhjes së fundit dhe e llogaritur sipas formulës (1).
6.7 Rezultatet e testit vlerësohen duke i krahasuar me përqendrimet maksimale të lejueshme të substancave të dëmshme në ajrin atmosferik, të miratuara në mënyrën e përcaktuar nga autoritetet e mbikëqyrjes sanitare dhe epidemiologjike shtetërore.
6.8 Mostrat konsiderohen se e kanë kaluar testin nëse rezultatet e marra janë më të vogla ose të barabarta me standardet e përcaktuara në dokumentet rregullatore për produktet.
6.9 Rezultatet e testit dokumentohen në një protokoll (Shtojca B).
Formulari i pasaportës së mostrës së paraqitur për testim
PASAPORT
|
emri i mostrës, produkti, grupi i mobiljeve, projekti, përcaktimi, |
|
|
indeksi (nëse disponohet) |
|
|
Emri i prodhuesit (klientit) | |
|
Data e prodhimit të mostrës | |
|
Emri i dokumentacionit rregullator për produktet | |
|
për produktet dhe materialet |
|
Karakteristikat e mostrave:
Mostra është bërë duke përdorur materialet e mëposhtme:
1 Pllakë
|
Emri i materialit |
Emërtimi (marka) sipas ND |
emetimet e formaldehidit duke përdorur një stërvitje me çekiç |
Madhësia e mostrës |
Shënim* |
Ashkël druri
Fiberboard
* Nëse është e nevojshme, tregoni llojin e lidhësit dhe veçoritë e tjera karakteristike të kampionit.
2 Materiale për ballafaqim, dysheme dhe materiale të tjera polimer
|
Emri i materialit |
Përcaktimi i dokumentacionit rregullator |
Përbërja kimike bazë (nëse është e nevojshme) |
Madhësia e mostrës |
Inteligjenca në lidhje me lejen per perdorim |
|
Emri i materialit |
Përcaktimi i dokumentacionit rregullator |
Madhësia e mostrës |
Inteligjenca në lidhje me lejen material per perdorim |
Shënim - Në varësi të llojit dhe qëllimit të testit, informacione të tjera jepen në marrëveshje me laboratorin e testimit.
|
Nënshkrimet e menaxherit të klientit dhe personit përgjegjës për komunikim me laboratorin e testimit (qendrën), transkripti i nënshkrimeve, data |
|
SHTOJCA B
(e nevojshme)
METODA PËR PËRCAKTIMIN E FORMALDEHIDIT
ME REAGENT ACETILACETONI
B.1 FUSHA E APLIKIMIT
Kjo metodë synon të përcaktojë përqendrimin e formaldehidit në ajrin e ambienteve të banimit dhe dhomave klimatike.
B.2 ESENCA DHE KARAKTERISTIKAT E METODËS
Metoda bazohet në reagimin midis formaldehidit dhe reagentit acetilaceton në acid acetik. amonit me formimin e një produkti me ngjyrë të verdhë.
Kufiri i poshtëm i zbulimit të formaldehidit është 0.001 mg në 10 cm të tretësirës së analizuar.
Gabim përcaktimi ±10%.
Gama e përqendrimeve të matura të formaldehidit në ajrin atmosferik, ajrin e brendshëm dhe dhomat klimatike është nga 0,008 në 1,3 mg/m me një kampion ajri prej të paktën 120 dm.
Përcaktimi i formaldehidit nuk ndërhyn me alkoolet metil dhe etilik, etilen glikolin, sulfurin e hidrogjenit, amoniaku.
B.3 INSTRUMENTET MATES DHE PAJISJET NDIHMESE
B.3.1 Pajisja e aspirimit që siguron një shpejtësi të rrjedhës së ajrit prej 2 dm/min.
B.3.2 Spektrofotometër ose fotoelektrokolorimetër me një filtër drite me thithjen maksimale të dritës në një gjatësi vale 412 nm dhe një kuvetë me gjerësi shtresë pune 10 mm.
B.3.3 Balona volumetrike 50, 250 dhe 1000 cm sipas GOST 1770.
B.3.4 Balona konike 100 cm sipas GOST 1770.
B.3.5 Pajisjet absorbuese të tipit Polezhaev, Richter.
B.4 REAGENTËT DHE TRIRJE
B.4.1 Acetylaceton, grade analitike. sipas GOST 10259.
B.4.2 Acidi acetik, x glacial. h.
B.4.3 Acetat amoniumi, grade analitike. sipas GOST 3117.
B.4.4 Formalinë, tretësirë formaldehid 40%.
B.4.5 Sodë kaustike, shkallë analitike. tretësirë 30%.
B.4.6 Acidi klorhidrik, konc. nota analitike sipas GOST 3118, e holluar 1:5.
B.4.7 Sulfat natriumi NSO·fixanal, tretësirë 0.1N.
B.4.8 Jod, tretësirë fikanale 0.1 N.
B. 4.9 Niseshte i tretshëm sipas GOST 10163, tretësirë 1%.
B.4.10 Reagenti acetilaceton: 200 g acetat amoniumi tretet në 800 cm ujë në një balonë vëllimore 1 dm. Tretësirës i shtohen 3 cm acetilaceton dhe 5 cm acid acetik dhe tretësira në balonë sillet në shenjë me ujë (tretësirë përthithëse).
B.4.11 Tretësira fillestare për kalibrim: 5 cm formalinë shtohet në një balonë vëllimore 250 cm dhe hollohet me ujë deri në shenjë. Më pas përcaktohet përmbajtja e formaldehidit në këtë tretësirë. Për ta bërë këtë, 5 cm tretësirë vendoset në një balonë konike 250 cm me një tapë të bluar, 20 cm tretësirë jodi 0,1 N dhe një tretësirë 30% hidroksid natriumi hidhet pikë-pikë deri në një ngjyrë të qëndrueshme të verdhë të çelët. duket. Balona lihet për 10 minuta, pastaj acidifikohet me kujdes një tretësirë prej 2,5 cm acid klorhidrik (i holluar 1:5), lihet 10 minuta në errësirë dhe jodi i tepërt titrohet me tretësirë 0,1 N të tiosulfatit të natriumit. Kur tretësira të marrë ngjyrë të verdhë të lehtë, shtoni disa pika niseshte. Sasia e tiosulfatit të konsumuar për titrimin e 20 cm të tretësirës së jodit 0,1 N është përcaktuar paraprakisht. Bazuar në diferencën midis sasisë së shpenzuar për titrimin e kontrollit dhe jodit të tepërt që nuk ka reaguar me formaldehidin, përcaktohet sasia e jodit që është përdorur për oksidimin e formaldehidit. 1 cm tretësirë jodi 0,1 N korrespondon me 1,5 mg formaldehid. Pas përcaktimit të përmbajtjes së formaldehidit në 1 cm tretësirë, tretësirat fillestare dhe punuese të formaldehidit që përmbajnë përkatësisht 0.1 mg/cm dhe 0.01 mg/cm përgatiten me hollimin e duhur me ujë. Përmbajtja e formaldehidit në tretësirë përcaktohet në mënyrë titrimetrike.
B.5 MOSTRIMI
B.5.1 Gjatë testimit të materialeve dhe produkteve polimer në dhomat klimatike, procedurat e përgatitjes dhe marrjes së mostrave kryhen në përputhje me seksionet 4 dhe 5 të këtij standardi.
B.5.2 Për të përcaktuar përqendrimin maksimal të vetëm të formaldehidit në ajrin e një dhome klimatike ose hapësirë të mbyllur, ajri thithet me një shpejtësi prej 2 dm/min në një vëllim 60-120 dm nëpërmjet dy pajisjeve thithëse të lidhura në seri të Polezhaev, tip Richter, i mbushur me 7 cm tretësirë thithëse dhe 3 cm ujë të distiluar. Gjatë procesit të marrjes së mostrave, formohet një derivat jo i paqëndrueshëm i formaldehidit.
B.5.3 Në të njëjtën kohë, merret një kampion kontrolli i ajrit të furnizuar në dhomën e klimës.
Marrja e mostrave kryhet në përputhje me 5.2.
B.6 PËRPARIMI I ANALIZËS
B.6.1 Mostrat e përzgjedhura vendosen në një banjë uji të ngrohur në 40 °C dhe mbahen për 30 minuta.
B.6.2 Pas ftohjes së mostrave, matni densitetin optik të tretësirave me ngjyrë duke përdorur një spektrofotometër ose fotoelektrokolorimetër në një gjatësi vale prej 412 nm në kuveta me gjerësi të shtresës së punës 10 mm. Përmbajtja sasiore e formaldehidit në kampion vlerësohet duke përdorur karakteristikën e kalibrimit.
B.7 VENDOSJA E KARAKTERISTIKAVE TË KALIBRIMIT
B.7.1 Hidhni me pipetë tretësirën e punës të formaldehidit (B.4.11) në një tub matës 10 cm (B.4.11), ujë me një pipetë 5 cm, sillni tretësirën thithëse në shenjë dhe përgatitni tretësirat për kalibrim në përputhje me Tabelën B .1 (me rastin e përcaktimit të përqendrimeve të ulëta të formaldehidit) dhe tabelës B.2 (kur përcaktohen përqendrimet e larta të formaldehidit).
|
Tretësira, cm | ||||||||
|
Tretësirë pune e formaldehidit që përmban 0,01 mg/cm | ||||||||
|
Reagent acetilaceton |
7 cm në çdo tub |
|||||||
Shënim - Kur përgatitni solucionet 1 dhe 2, përdorni një pipetë kapilar ose një mikrodispenser automatik.
|
Tretësira, cm |
Numri i solucioneve për kalibrim |
|||||||
|
Tretësira fillestare e formaldehidit që përmban 0.1 mg/cm | ||||||||
|
Reagent acetilaceton |
7 cm në çdo tub |
|||||||
B.7.2 Tretësirat e kalibrimit nxehen në një banjë uji për 30 minuta në T - 40 °C, ftohen dhe matet densiteti i tyre optik (gjatësia e valës është 412 nm, gjerësia e shtresës së punës së kuvetës është 10 mm). - presioni atmosferik, mbar;
- vëllimi i mostrës së ajrit, m;
Dendësia optike e kampionit të analizuar, e llogaritur si diferencë midis shumës së densitetit optik të tretësirave të analizuara në 2 absorbues dhe një tretësirë zero (bosh);
0.00371 - koeficienti i reduktimit në kushte normale.
Formulari i raportit të testit
|
emri i laboratorit të akredituar të testimit (qendra) |
|||||||||||||||||
|
numri dhe data e certifikatës së akreditimit në sistemin e certifikimit GOST R |
|||||||||||||||||
|
adresën postare dhe numrin e telefonit të laboratorit të testimit (qendrës) |
|||||||||||||||||
|
E MIRATUA Shef i laboratorit të testimit (qendër) | |||||||||||||||||
|
emri i plotë | |||||||||||||||||
|
PROTOKOLI N |
|||||||||||||||||
|
lloji i testit |
|||||||||||||||||
|
emrin dhe përcaktimin e mostrave të testuara |
|||||||||||||||||
|
1 Prodhuesi | |||||||||||||||||
|
emrin dhe adresën |
|||||||||||||||||
|
2 Data e prodhimit dhe marrjes së mostrave | |||||||||||||||||
|
3 Baza për testim | |||||||||||||||||
|
numrin dhe datën e letrës |
|||||||||||||||||
|
(marrëveshje) e klientit |
|||||||||||||||||
|
4 Përcaktimi i dokumentacionit rregullator për produktet | |||||||||||||||||
|
5 Treguesit e përcaktuar | |||||||||||||||||
|
lista e të përcaktuara |
|||||||||||||||||
|
treguesit e kontrolluar |
|||||||||||||||||
|
6 Lista (përcaktimi) i dokumenteve rregullatore |
|||||||||||||||||
|
mbi metodat e testimit | |||||||||||||||||
|
7 Lista e pajisjeve të testimit të certifikuara | |||||||||||||||||
|
përcaktimi, numri dhe data e certifikatës (certifikata, shenjat dalluese) |
|||||||||||||||||
|
8 Karakteristikat e mostrës | |||||||||||||||||
|
9 Kushtet e provës | |||||||||||||||||
|
temperatura dhe relative |
|||||||||||||||||
|
lagështia e ajrit në dhomë, ngopja, shkëmbimi i ajrit |
|||||||||||||||||
|
10 Rezultatet e testit | |||||||||||||||||
|
teksti ose tabelat |
|||||||||||||||||
|
duke treguar vlerat standarde |
|||||||||||||||||
|
11 Përfundim | |||||||||||||||||
|
Nënshkrimet e artistit |
|||||||||||||||||
|
titulli i punës |
emri i plotë |
||||||||||||||||
Teksti i dokumentit verifikohet sipas:
publikim zyrtar
M.: Shtëpia Botuese e Standardeve IPK, 1995
Po ngarkohet...