Aminlerin yapısının özellikleri. Aminler. İnsan vücudu üzerindeki zararlı etkiler
Herhangi bir aminin nitrojen atomunda yalnız bir çift elektron bulunur. Bir amin suya girdiğinde, sudaki protonlar bir donör-alıcı mekanizması yoluyla bir nitrojen atomu ile yeni bir kovalent polar bağ oluşturabilir ve böylece bir alkil veya aril amonyum iyonu üretebilir. Proton kaybeden su hidroksit iyonuna dönüşür. Ortam alkali hale gelir. Dolayısıyla aminler bazlardır. Bu bazların gücü nitrojenle ilişkili radikallerin doğasına ve sayısına bağlıdır. Elektron verme özellikleri sergileyen metil, etil vb. gibi alifatik radikaller aminlerin bazlığını arttırır. Aromatik radikaller ise benzen halkası üzerindeki bir çift elektronun delokalizasyonu nedeniyle bazlığı büyük ölçüde azaltır. Linus Pauling'in rezonans teorisi açısından şöyle görünür:
Gördüğünüz gibi, nitrojen atomunda rezonans yapılarından yalnızca birinde (mezomerik formlarda) yalnız bir elektron çifti bulunur. Diğer üç bipolar yapıda ise tam tersine nitrojen atomunun üzerinde protonasyonu doğal olarak engelleyen bir yük olan “+” bulunur. Baziklikteki keskin düşüşün nedeni budur. Kullanılabilirlik O- Ve P- Negatif yüklerin konumları, saldıran parçacığın bir katyon olduğu bu konumlarda tam olarak meydana gelen elektrofilik yer değiştirme reaksiyonlarının kolaylığı hakkında bir varsayımda bulunmamızı sağlar (örneğin,
) Aşağıda bu tip aromatik aminlerle reaksiyonların örnekleri verilmiştir.
Kantitatif olarak, bazların gücü Kb değerleri veya negatif logaritmalarıyla karakterize edilir pKb . “b” indeksi, bir amin olan baz ile onun konjuge asidi yani amonyum iyonu arasındaki denge sabitinden bahsettiğimiz anlamına gelir:
Tanım gereği böyle bir tersinir reaksiyon analitik ifadeyle tanımlanır:
Seyreltik sulu çözeltilerdeki suyun konsantrasyonu pratik olarak sabit ve 55,5'e eşit olduğundan mol/l, o zaman “yeni” denge sabitine dahil edilir:
Denklemin sağ tarafındaki pay ve paydayı [H + ] ile çarparsak ve [H + ] [OH - ] = K w = 10 -14 olduğunu hesaba katarsak şunu elde ederiz:
Bu analitik ifadenin ondalık logaritma kullanılarak logaritması,
denkleme varıyoruz:
Tabelaları ters yöne çevirip içeri girmek ortak atama: - log = p, şunu elde ederiz:
Birin herhangi bir tabana logaritması olduğundan sıfıra eşit ve 14 – рН = рОН, o zaman рК b'nin, bir protonun serbest bir amine çıkarılmasıyla amonyum katyonlarının yarısının geçeceği hidroksil iyonlarının konsantrasyonunun değerine karşılık geldiği açıktır. Bazlar için pKb değeri, asitler için pKa değeri ile aynı anlama gelir. Aşağıda, verileri radikallerin doğasının ve miktarlarının çeşitli aminlerin bazlık sabitlerinin değerleri üzerindeki etkisini gösteren bir tablo bulunmaktadır.
| Temel ad | Temel formül | Baz türü | 25 o C'de K b | 25 o C'de pK b değeri |
| Amonyak | 1,75 10 -5 | 4,75 | ||
| Metilamin | Öncelik alifat | 4,60 10 - 4 | 3,34 | |
| etilamin |  | Öncelik alifat | 6,50 10 - 4 | 3,19 |
| Butilamin | Öncelik alifat | 4,00 10 - 4 | 3,40 | |
| İzobutiamin |  | Öncelik alifat | 2,70 10 - 4 | 3,57 |
| Tesniye.-butilamin |  | Öncelik alifat | 3,60 10 - 4 | 3,44 |
| Tret-butilamin | Öncelik alifat | 2,80 10 - 4 | 3,55 | |
| benzilamin |  | Öncelik alifat | 2,10 10 -5 | 4,67 |
| Dimetilamin | İkincil alifat | 5,40 10 -4 | 3,27 | |
| Dietilamin | İkincil alifat | 1,20 10 - 3 | 2,91 | |
| Trimetilamin | Üçüncül alifat | 6,50 10 -5 | 4,19 | |
| trietilamin |  | Üçüncül alifat | 1,00 10 - 3 | 3,00 |
| Anilin | Öncelik aroma. | 4,30 10 - 10 | 9,37 | |
| N-toluidin |  | Öncelik aroma. | 1,32 10 -9 | 8,88 |
| N-nitroanilin |  | Öncelik aroma. | 1,00 10 - 13 | 13,0 |
| N,N-dimetilanilin | Üçüncül yağlı aromatik | 1,40 10 -9 | 8,85 | |
| Difenilamin | İkincil aroma. | 6,20 10 -14 | 13,21 | |
| Piridin | Heteroaromatik | 1,50 10 - 9 | 8,82 | |
| Kinolin | Heteroaromatik | 8,70 10 -10 | 9,06 | |
| Piperidin | İkincil alifat ve heterosiklik | 1,33 10 -3 | 3,88 | |
| Hidrazin | 9,30 10 -7 | 6,03 | ||
| Hidroksilamin | 8,90 10 - 9 | 8,05 | ||
| Etanolamin | Ürün. Birinci elif. | 1,80 10 - 5 | 4,75 |
Bu tablolar aşağıdaki sonuçları çıkarmamızı sağlar:
1) Alifatik aminler aromatik aminlerden çok daha güçlü bazlardır (yaklaşık 100.000 - 1.000.000 kat)
2) Heteroaromatik aminler baziklik açısından aromatik olanlara yakındır.
3) Aromatik aminlerin bazlığı, içinde bulunan ikame edicilerden güçlü bir şekilde etkilenir. çift- amino grubuna pozisyon. Elektron veren ikame ediciler aminin bazikliğini arttırırken, elektron çeken ikame ediciler onu keskin bir şekilde azaltır. Belirtilen pozisyonda metil ve nitro grupları içeren aromatik aminlerin bazlık oranı yaklaşık 10.000:1'dir.
4) İkincil alifatik aminler, birincil aminlere göre biraz daha baziktir, üçüncül alifatik aminler ise aynı seviyede bazikliğe sahiptir.
5) Birincil aminlerdeki radikalin doğası, aminin bazlığını önemli ölçüde etkilemez.
6) Doymuş heterosiklik aminler, ikincil alifatik aminler seviyesinde bazikliğe sahiptir.
7) Yağlı aromatik aminler, aromatik aminler seviyesinde bazikliğe sahiptir.
8) İkincil aromatik aminlerin bazlığı birincil olanlardan yaklaşık 10.000 kat daha azdır.
9) Bir molekülde amino grubunun nitrojen atomuna bağlanan elektronegatif atomlar, bazikliğini 10 (nitrojen) ve 1000 kat (oksijen) azaltır.
10) Amino grubundan iki metilen grubuyla ayrılan bir oksijen atomu, bazlığını yalnızca 67 kat azaltır.
Karbonil grubunun elektron çekici etkisi nedeniyle asit amidlerin bazlığının çok düşük, hatta ikincil aromatik aminlerinkinden daha düşük olduğu da belirtilmelidir: asetamid için pK b = 13,52; asetanilid için pK b = 13,60 ve üre için pK b = 13,82
asetamid asetanilid üre
Gerekçeler gibi birincil, ikincil ve üçüncül aminler tepki vermek asitlerle:
propilamin propilamonyum bromür
dimetilamin dimetilamonyum sülfat
trimetilamin trimetilamonyum perklorat
Polibazik asitler ile sadece ortalamalar oluşturulamaz, aynı zamanda ve asit tuzları:
dimetilamin dimetilamonyum hidrojen sülfat
metilizobutilamin metilizobutilamonyum dihidrojen ortofosfat
Birincil aromatikler, birlikte ikincil ve üçüncül yağlı aromatik aminler Ayrıca kuvvetli asitlerin seyreltik sulu çözeltileri ile tuz:
Ayrıca şekillendirme yeteneğine de sahiptirler. tuz etkisi altında konsantre güçlü asitler, ama su ile seyreltilmiş bu tuzlar hidrolize etmek zayıf bir temel vererek, yani ana amin:
Çok zayıf temeller gibi, tuz verme ne konsantre hidroklorik ne de sülfürik asitlerle. Doğru, trifenilamin hala perklorik asitle perklorat üretiyor:
.
Birincil alifatik aminler iki aşamada tepki verir: ilkinde aşırı derecede dengesiz soğutulduğunda bile suda diazonyum tuzu ikinci aşamada su ile reaksiyona girerek alkol:
propilamin propildiazonyum klorür
propanol-1
Birincil bir aminin sodyum nitrit ve hidroklorik asit ile reaksiyonunda, gaz evrimi(kabarcıklar açıkça görülebilir) ve balık kokusu amin değişiklikleri alkole birincil alifatik amine karşı kalitatif bir reaksiyondur.
Yukarıdaki iki reaksiyonu özetlersek şunu elde ederiz:
İkincil aminler tamamen farklı tepki verir: sodyum nitrit ve hidroklorik asidin etkisi altında, N-nitrozamin- ısıtıldığında bile çok sağlam bağlantı:
metiletilamin N-nitrosometiletiamin
İkincil bir alifatik aminin sodyum nitrit ve hidroklorik asit ile reaksiyonunda, suda az çözünen ve son derece hoş olmayan bir kokuya sahip sarı bir yağ oluşumu ikincil bir alifatik amine karşı kalitatif bir reaksiyondur.
nitrozaminler - kanserojenler: deney hayvanının vücuduna giriş yeri ve yöntemi ne olursa olsun, karaciğer kanserine neden olurlar. Deneysel onkolojide yaygın olarak kullanılır. Emici, yani deri yoluyla etki ederler.
Üçüncül alifatik aminler sodyum nitrit ve hidroklorik asit karışımından reaksiyona girer sadece asit ile:
Bu reaksiyonun görünür bir etkisi yoktur. Koku zayıflıyor.
Birincil aromatik aminler 0 ila 5 o C arasındaki sıcaklıklarda nispeten kararlı hale gelecek şekilde reaksiyona girer diazonyum tuzları. Bu reaksiyon ilk olarak 1858'de Peter Griess tarafından bir Alman kimya dergisinde yayınlandı ve onun adını taşıyor:
Griess reaksiyonu, anilin içeren alkil ikame edicilerinin çok sayıda homologunu içerir. o-,m- Ve N-amino grubuna pozisyon:
Aynı zamanda elektron çeken, elektron veren ikame edicileri ve özel bir grubun ikame edicilerini içeren anilin türevlerini de içerir, örneğin:
Hidrobromik asit ile reaksiyon daha hızlıdır, ancak bu asidin yüksek maliyeti ve kıtlığı nedeniyle nadiren ve yalnızca laboratuvarda kullanılır.
Diazonyum tuzlarının üretiminde hemen aşağıdaki sentez aşamaları için kullanılırlar, ancak laboratuvarda genellikle doymuş bir sodyum tetrafloroborat çözeltisi ile bir değişim reaksiyonu ile izole edilirler:
Diazonyum tuzları çoğunlukla fenoller (naftoller) ve aromatik üçüncül aminlerle azo birleştirme yoluyla çok sayıda azo boyası elde etmek için kullanılır, örneğin:
Ortaya çıkan azo boyası bir pH göstergesidir: asidik bir ortamda, bir hidrojen bağının oluşması nedeniyle, hidroksil grubunun elektron bağışlayıcı etkisinin zayıfladığı düz bir yapıya sahiptir - bu form sarı renktedir. Alkali grupta hidroksil grubundan bir proton çıkarılır, en güçlü ED ikamesi olan bir “fenolat iyonu” ortaya çıkar ve renk kırmızı-turuncuya döner:
Azo birleştirme reaksiyonunda sodanın rolü, elde edilen hidroklorik (veya diğer güçlü) asidin bir asit tuzu - sodyum bikarbonata bağlanmasıdır:
Sodyum karbonat ve sodyum bikarbonat karışımı, hafif alkali bir ortam yaratan bir tampon çözeltidir.
Üçüncül aromatik aminlerde, azo birleştirmenin hafif asidik bir ortamda gerçekleşmesi gerekir; bu, anyonda hidrolize olan tuzların (örneğin sodyum asetat) eklenmesiyle sağlanır. Kuvvetli asidik bir ortamda amin, katyonu doğal olarak diazonyum katyonuyla reaksiyona girmeyen bir amonyum tuzu üretir.
Sodyum asetat, ortaya çıkan hidroklorik asitle anında reaksiyona girer. Sonuç, zayıf asetik asit ve fazla sodyum asetattan oluşan bir tampon çözeltisidir. Hafif asidik bir ortam sağlar:
İkincil aromatik aminler tepki vermek sodyum nitrit ve hidroklorik asit ile eğitim ile N-nitrozaminler.Örneğin, N-metilanilin, 13 °C'de sertleşen, son derece hoş olmayan bir kokuya sahip sarı bir yağ olan N-nitroso-N-metilanilin'i verir:
Aromatik N-nitrozoaminler, alifatik olanlar gibi kanserojendir. Ayrıca karaciğer kanserine de neden olurlar ve deneysel onkolojide de kullanılırlar.
Aromatik N-nitrosoaminler, kuru hidrojen kloro- veya bromürün etkisi altında veya konsantre sülfürik asidin etkisi altında yeniden düzenlenmeye tabi tutulur ve ilk kez 1886'da O. Fischer ve E. Hepp tarafından bir Alman kimya dergisinde yayınlandı. Bu koşullar altında nitrozo grubu seçici olarak aktarılır. N-konum:
Yeniden düzenleme sonucu elde edilen 4-nitrozo-N-metilanilin tamamen farklı fiziksel özelliklere ve biyolojik aktiviteye sahiptir. 113 °C erime noktasına sahip yeşil bir katıdır. Organik çözücülerdeki çözeltilerde floresans verir. Dermatitlere neden olmasına rağmen kanserojen değildir.
Üçüncül aromatik aminler tepki vermek sodyum nitrit ve hidroklorik asit ile, vermek C-nitrozo bileşikleri. Nitrozo grubu seçici olarak yönlendirilir N-konum:
C-nitroso bileşikleri Raney nikeli üzerinde hidrojen ile kolayca indirgenir. Bu, örneğin simetrik olmayan dialkildiaminler üretir:
Alifatik ve aromatik aminlerin tuzları, alkalilerin etkisiyle kolayca aminlere dönüştürülebilir, örneğin:
propilamonyum perklorat propilamin
metilpropilamonyum hidrojen sülfat metilpropilamin
Kuaterner amonyum bazları, tam tersine şu dile çevrilebilir: kuaterner amonyum tuzları aksiyon asitler:
Dimetiletilizopropilamonyum hidroksit dimetiletilisopropilamonyum klorür
Gördüğünüz gibi bu, bir alkalinin asitle nötrleştirilmesinin yaygın bir reaksiyonudur - tuz ve su elde edilir.
Bu kılavuzun 19. sayfasında aromatik aminlerdeki elektrofilik ikame reaksiyonlarının kolaylıkla meydana geldiği öne sürülmüştür. orto- Ve çift benzen halkasının konumu. Aslında anilin bu pozisyonların hepsinde aynı anda kolaylıkla bromlanır:
N,N-dialkilanilinler sülfonatlanır, nitratlanır ve diazotize edilir orto- Ve çift-pozisyonlar:
Sodyum asetat, güçlü bir kompleks asidi zayıf bir asit haline dönüştürür: asetik asit:
Aminlerin uygulanması
En basit birincil amin metilamin böcek öldürücülerin, mantar öldürücülerin, vulkanizasyon hızlandırıcıların, yüzey aktif maddelerin, ilaçların, boyaların, roket yakıtlarının ve çözücülerin sentezinde kullanılır. Örneğin, vernikler ve bazı boyalar için popüler bir çözücü olan N-metil-2-pirolidon, metilaminin γ-butirolakton (4-hidroksibütanoik asidin siklik esteri) ile reaksiyona sokulmasıyla elde edilir:
γ-bütirolat N-metil-2-pirolidon
En basit ikincil amin dimetilamin insektisitlerin, herbisitlerin, vulkanizasyon hızlandırıcıların, yüzey aktif maddelerin, birçok ilacın, boyaların ve dimetilforiamid (DMF), dimetilasetamid (DMAA) ve heksametilfosforotriamid (HMPTA) veya heksametapol gibi önemli çözücülerin sentezinde kullanılır. DMF, endüstriyel olarak, örneğin dimetilaminin formik asit metil ester ile reaksiyona sokulmasıyla üretilir:
metil format dimetilamin DMF metanol
DMAA, endüstriyel olarak dimetilaminin asetik anhidrit ile reaksiyona sokulmasıyla üretilir:
asetik anhidrit DMAA
Heksametapolün endüstriyel sentezi, dimetilaminin fosfor oksiklorür ile etkileşimini içerir:
fosfor triklorür HMPTA
En basit üçüncül amin trimetilamin kuaterner amonyum bazlarının, flotasyon ajanlarının, geciktiricilerin, yem katkı maddelerinin sentezinde kullanılır. Örneğin, glokom ve ameliyat sonrası bağırsak veya mesane atonisi tedavisinde kullanılan bir ilaç olan karbakolin sentezinin son aşaması, trimetilaminin etilen klorohidrinin karbamoil türevi ile etkileşimini içerir:
karbakolin
Katyonik yüzey aktif maddeler benzer şekilde elde edilir:
trimetilalkilamonyum klorür
etilamin boyaların, yüzey aktif maddelerin, herbisitlerin üretiminde kullanılır. Örneğin, mısır ve sebzeleri yabani otlardan korumaya yönelik bir herbisit olan simazin, etilaminin alkali bir ortamda hesaplanan miktarda siyanürik klorür ile reaksiyona sokulmasıyla elde edilir:
klorosiyanür simazin
Dietilamin boyaların, pestisitlerin, kauçuğun vulkanizasyonunu hızlandırıcıların, korozyon önleyicilerin, ilaçların ve kovucuların üretiminde kullanılır. Örneğin, iyi bilinen sivrisinek kovucu DEET aşağıdaki reaksiyonla elde edilir:
asit klorür M-toluik asit N,N-dietil- M-toluamid
İzopropilamin, butilamin, izobutilamin, Salı-bütiamin ve üçüncü butilaminler Benzer endüstrilerde kullanılır.
1,6-heksandiamin 1,4-butandikarboksilik (adipik) asit ile polikondensasyon reaksiyonu yoluyla naylonun sentezi için yaygın olarak kullanılır:
İlaçların çoğunda amino grupları bulunur çeşitli türler. Yani, örneğin M.D. referans kitabında listelenen 1308 ilaçtan. Mashkovsky'ye göre en az 70'i birincil aminler, en az 52'si ikincil ve en az 108'i üçüncül aminlerdir. Ayrıca ilaçlar arasında 41 kuaterner amonyum tuzu ve 70'den fazla karboksilik asit amidleri, 26 arilsülfonik asit amidleri ve 12 amid ortofosforik asit türevleri bulunmaktadır. Ayrıca siklik amidler - laktamlar da vardır. 5 isim var. Doğal amino asitlerin türevleri – 14 isim. Aşağıda listelenen fonksiyonel grupları içeren ilaç örnekleri verilmiştir:
Anestezin– etil eter N-aminobenzoik asit. Aynı zamanda birincil aromatik amin ve esterdir.
Lokal anestezik etkisi vardır. Yara ve ülserlerdeki ağrıların giderilmesinde, hamilelikte kusmalarda, deniz ve hava kaynaklı hastalıklarda kullanılır.
Baklofen– 4-amino-3-( N-kloro)fenilbutanoik asit. Aynı zamanda benzen serisinin birincil bir alifatik amin, bir ester ve bir halojen türevidir.
Kas gerginliğini azaltır ve analjezik etkiye sahiptir. Multipl skleroz için kullanılır.
Salbutamol – 2-ovalar-bütilamino-1-(4"-hidroksi-3"-hidroksimetil)feniletanol. İkincil bir alifatik amindir, ikincil ve birincil alkoller ve fenol aynı anda.
Bronkodilatör etkisi vardır ve hamile kadınlarda erken kasılmaları önler. Bronşiyal astımda ve obstetrik uygulamada kullanılır.
Ortofen– 2-(2",6"-dikloro)fenilaminofenilasetik asidin sodyum tuzu. İkincil bir aromatik amin, bir karboksilik asit tuzu ve aynı zamanda benzen serisinin bir halojen türevidir.
Antiinflamatuar, analjezik ve antipiretik etkileri vardır. Akut romatizma, romatoid artrit, ankilozan spondilit, artroz, spondiloartroz tedavisinde kullanılır.
İzoverin– N-izoamil-1,5-pentandiamin dihidroklorür. Aynı zamanda birincil ve ikincil aminlerin diamonyum tuzudur.
Kan basıncını düşürür, tonusu artırır ve rahim kaslarının kasılmalarını artırır. Doğumu hızlandırıcı olarak ve doğum sonrası dönemde rahim kasılmalarını uyarmak için kullanılır.
Metilen mavisi– N,N,N',N'-tetrametiltiyonin klorür. Hem üçüncül bir yağlı aromatik amin hem de aynı aminin amonyum tuzudur. Ayrıca “piridin” nitrojen atomuna sahip bir heteroaromatik halka içerir.
Yanıklar, piyoderma ve folikülit için harici olarak antiseptik olarak kullanılır. Sistit ve üretrit için boşluklar% 0,02'lik mavi solüsyonla yıkanır.
Pentamin– 3-metil-1,5-bis-(N,N-dimetil-N-etil)amonyum-3-azapentan dibromür. Hem üçüncül bir alifatik amin hem de aynı aminlerin çift dördüncül amonyum tuzudur.
Ganglion bloke edici aktiviteye sahiptir. Hipertansif krizlerde, periferik damar spazmlarında, bağırsak ve safra yollarında spazmlarda, renal kolikte, akut atakları hafifletmek için kullanılır bronşiyal astım, akciğerlerde ve beyinde ödem ile.
Nikotinamid– 3-piridinkarboksilik asit amid. Bir karboksilik asit amiddir ve nitrojen içeren heteroaromatik halka - piridin'in bir türevidir.
Anti-pellagrik özelliklere sahiptir, karbonhidrat metabolizmasını iyileştirir ve hafif diyabet formları, karaciğer ve kalp hastalıkları, mide ve duodenum ülserleri üzerinde olumlu etkisi vardır. Düşük asitli gastrit, akut ve kronik hepatit, siroz, uzuvlarda, böbreklerde ve beyindeki kan damarlarının spazmlarında kullanılır.
Sülfadimezin – 2-(P- aminobenzensülfamido)-4,6-dimetilpirimidin. Büyük bir sülfonamid ilaç grubunun temsilcisi. Hem bir sülfanilamid, bir birincil aromatik amin hem de nitrojen içeren heteroaromatik halkanın bir türevi olan pirimidindir.
Bu gruptaki tüm ilaçlar gibi sülfadimezin de aktif bir antimikrobiyal ajandır. Pnömokok, streptokok, meningokok enfeksiyonları, sepsis, bel soğukluğu ile E. coli ve diğer mikropların neden olduğu enfeksiyonlarda kullanılır.
Fopurin – 6-dietilenamidofosfamido-2-dimetilamino-7-metilpurin. Aynı anda üçlü bir fosfamid, üçüncül bir aromatik amin ve nitrojen içeren heteroaromatik bisikletin bir türevi olan pürindir.
Hemodez– Düşük molekül ağırlıklı polivinilpirolidondan oluşan %6 su-tuz çözeltisi. Polimerin temel birimi bir laktam halkası içerir.
Kanda dolaşan toksinleri bağlar ve böbrek bariyerinden hızla uzaklaştırır. Zehirlenme aşamasında dizanteri, dispepsi, salmonelloz ve yanık hastalığında kullanılır.
Histidin– L-β-imidazolilalanin veya L-α-amino-β-(4-imidazolil)propiyonik asit. Bir α-amino asittir ve nitrojen içeren heteroaromatik halkanın (imidazol) bir türevidir.
Histidin esansiyel bir amino asittir; Çeşitli organlarda bulunan bu madde, kaslardaki azotlu özütleyici bir madde olan karnosinin bir parçasıdır. Vücutta histamin oluşumuyla dekarboksilasyona uğrar. kimyasal faktörler(arabulucular) hayati fonksiyonların düzenlenmesinde rol oynarlar.
Anjiyotensinamid– L-asparaginil-L-arginil-L-valil-L-tirozinil-L-valil-L-histidinil asetat – L-prolil-L-fenilalanin. Doğal a-amino asitlerden oluşan bir oktapeptidin asetik asit tuzudur.
Şok koşullarında hızlı ve güçlü vazokonstriksiyon için kullanılır. iç organlar, cilt, böbrekler. Anjiyotensinamid ayrıca rahim, bağırsak, mesane ve safra kesesinin düz kaslarını kasma yeteneğine de sahiptir. Adrenal bezlerden adrenalin salınımını ve aldosteron üretimini uyarır.
| Aminler. Tanım | |
| Aminlerin amonyaktaki radikallerle değiştirilen hidrojen atomlarının sayısına göre sınıflandırılması | |
| Aminlerin nitrojen atomuyla ilişkili radikallerin doğasına göre sınıflandırılması | |
| Alifatik aminlerin izomerizmi ve isimlendirilmesi | |
| Amin üretme yöntemleri | |
| Diğer nitrojen içeren bileşiklerden aminlerin hazırlanması | |
| Nitro bileşiklerinden | |
| Nitrozo bileşiklerinden | |
| Oksimlerden | |
| Hidrazonlardan | |
| Karboksilik asitlerin amidlerinden | |
| Karboksilik asit nitrillerinden: 7 | |
| Diğer sınıflara ait bileşiklerden aminlerin hazırlanması | |
| Leuckart-Wallach reaksiyonuyla aldehitler ve ketonlardan | |
| Amonyak alkilasyonuyla birincil alifatik aminlerin hazırlanması | |
| Birincil alifatik aminlerin alkilasyonuyla ikincil alifatik aminlerin hazırlanması | |
| Üçüncül alifatik aminlerin ikincil alifatik aminlerin alkilasyonuyla hazırlanması | |
| Üçüncül aminlerden kuaterner amonyum tuzlarının hazırlanması | |
| Kuaterner amonyum tuzlarından kuaterner amonyum bazlarının hazırlanması | |
| Kuaterner amonyum bazlarının termolizi | |
| Birincil aromatik aminlerin simetrik olarak alkilasyonu | |
| üçüncül aminler | |
| İkincil yağlı aromatik aminlerin dört aşamalı sentezi | |
| Gabriel'e göre saf birincil aminlerin hazırlanması | |
| Alkollerden aminlerin hazırlanması | |
| Aromatik aminlerin hazırlanması | |
| N.N.'ye göre aromatik nitro bileşiklerinin indirgenmesi. Zinina | |
| Bechamp'a göre aromatik nitro bileşiklerinin indirgenmesi | |
| Aromatik nitro bileşiklerinin hidrojenle katalitik indirgenmesi | |
| Fiziksel özellikler alifatik aminler | |
| Fiziksel durum alifatik aminler | |
| Alifatik aminlerin kaynama noktalarının yapıya bağlılığı | |
| Alifatik aminlerin su ve organik çözücülerdeki çözünürlüğü | |
| Aromatik aminlerin fiziksel özellikleri | |
| Aromatik aminlerin fiziksel durumu ve çözünürlüğü | |
| Kimyasal özellikler aminler | |
| Bağlantı elektronik yapı bazik aminler | |
| Alifatik, aromatik ve heterosiklik aminler ve bazı ilgili bileşikler için baziklik sabitleri ve pKb değerleri | |
| Aminlerin asitlerle reaksiyonları | |
| Aminlerin sodyum nitrit ve hidroklorik asit ile etkileşimi | |
| Birincil alifatik aminlerin diazo bileşikleri yoluyla alkollere dönüştürülmesi | |
| İkincil alifatik aminlerin N-nitroso bileşiklerine dönüşümü | |
| Alifatik N-nitrozaminlerin kanserojenliği | |
| Üçüncül alifatik aminlerin sodyum nitrit ile etkileşimi | |
| ve hidroklorik asit | |
| Birincil aromatik aminlerin diazonyum tuzlarına dönüşümü | |
| Diazonyum tuzlarının tetrafloroborat formundaki çözeltilerden izolasyonu | |
| Fenollerle (naftoller) azo birleştirme reaksiyonu | |
| Azo boyaları pH göstergesi olarak | |
| Üçüncül aromatik aminlerle azo birleştirme reaksiyonu | |
| İkincil yağlı aromatik aminlerin N-nitrozaminlere dönüşümü | |
| Yağlı aromatik N-nitrozaminlerin kanserojenliği | |
| Fischer-Hepp yeniden düzenlemesi | |
| Üçüncül aromatik aminlerin C-nitrozo bileşiklerine dönüşümü | |
| Aromatik C-nitroso bileşiklerinin hidrojen ile katalitik indirgenmesi | |
| Alifatik ve aromatik aminlerin tuzlarının alkalilerle etkileşimi | |
| Kuaterner amonyum bazlarının asitlerle etkileşimi | |
| Aromatik aminlerde elektrofilik ikame reaksiyonları | |
| Aminlerin uygulanması | |
| Metil ve dimetilaminlerin uygulanması | |
| Popüler organik solventlerin hazırlanması: DMF, DMAA ve HMPTA | |
| Trimetil ve etilaminlerin uygulanması | |
| Dietilamin uygulaması | |
| Poliamid polimerlerin üretimi için diaminlerin uygulanması | |
| İlaçlar – aminler ve amin türevleri | |
| Anestezin | |
| Baklofen | |
| Salbutamol | |
| Ortofen | |
| İzoverin | |
| Metilen mavisi | |
| Pentamin | |
| Nikotinamid | |
| Sülfadimezin | |
| Fopurin | |
| Hemodez | |
| Histidin | |
| Anjiyotensinamid | |
| İçerik |
I. Amin molekülündeki hidrokarbon radikallerinin sayısına göre:
Birincil aminler R-NH2
(hidrojen atomunun bir amino grubu -NH2 ile değiştirildiği hidrokarbon türevleri),
İkincil aminler R-NH-R"
II. Hidrokarbon radikalinin yapısına göre:
Alifatik, örneğin: C2H5-NH2etilamin
Nihai birincil aminler
Genel formül CnH2n+1 NH2 (n ≥ 1); veya C n H 2n+3 N (n ≥ 1)
İsimlendirme
Aminlerin isimleri (özellikle ikincil ve üçüncül) genellikle radikal-fonksiyonel terminolojiye göre verilir, radikaller alfabetik sıraya göre listelenir ve sınıfın adı olan amin eklenir. İkame terminolojisine göre birincil aminlerin isimleri, ana hidrokarbonun adından ve - amin son ekinden oluşur.
CH3-NH2 metanamin (metilamin)
CH3-CH2-NH2 etanamin (etilamin)
Birincil aminler genellikle moleküllerinde bir veya daha fazla hidrojen atomunun NH2 amino grubuyla değiştirildiği hidrokarbon türevleri olarak adlandırılır. Amino grubu bir ikame edici olarak kabul edilir ve konumu, adın başında bir sayı ile gösterilir. Örneğin:
H2N-CH2-CH2-CH2-CH2-NH21,4-diaminobutan.
Bu yönteme göre anilin (fenilamin) C6H5NH2'ye aminobenzen denir.
Homolog doymuş amin serisi
CH3NH2 - metilamin (birincil amin), (CH3)2 NH - dimetilamin (ikincil amin), (CH3)3N - trimetilamin (üçüncül amin), vb.
İzomerizm
Yapısal izomerizm
C 4 H 9 NH 2 ile başlayan karbon iskeleti:
Amino grubunun C3H7NH2 ile başlayan pozisyonları:
Hidrojen atomlarının nitrojenle ikame derecesindeki bir değişiklikle ilişkili amino grubunun izomerizmi:
Uzaysal izomerizm
C 4 H 9 NH 2 ile başlayarak optik izomerizm mümkündür:
Optik (ayna) izomerler, molekülleri birbirleriyle bir nesne ve uyumsuz bir ayna görüntüsü (sol ve sağ eller gibi) olarak ilişkili olan uzaysal izomerlerdir.
Fiziksel özellikler
Alt sınırlayıcı aminler gaz halindeki maddelerdir; homolog serinin orta üyeleri sıvıdır; daha yüksek aminler - katılar. Metilaminin amonyak kokusu vardır, diğer düşük aminlerin ise ringa balığı salamurasının kokusunu anımsatan keskin ve hoş olmayan bir kokusu vardır.
Düşük aminler suda oldukça çözünür; hidrokarbon radikali arttıkça aminlerin çözünürlüğü azalır. Aminler, protein içeren organik kalıntıların bozunması sırasında oluşur. İnsan ve hayvan vücudunda amino asitlerden (biyojenik aminler) çok sayıda amin oluşur.
Kimyasal özellikler
Aminler amonyak gibi parlaktır ifade edilen özellikler amin moleküllerinde yalnız bir elektron çiftine sahip bir nitrojen atomunun varlığından kaynaklanan bazlar.
1. Su ile etkileşim
Aminlerin sudaki çözeltileri alkali reaksiyona sahiptir.
2. Asitlerle etkileşim (tuz oluşumu)
Aminler, alkalilerin etkisi altında tuzlarından salınır:
Cl + NaOH → CH3CH2NH2 + NaCl + H20
3. Aminlerin yanması
4CH3 NH2 + 9O2 → 4CO2 + 10H20 + 2N2
4. Nitröz asitle reaksiyon (birincil aminler ile ikincil ve üçüncül aminler arasındaki fark)
HNO2'nin etkisi altında birincil aminler, nitrojen salınımıyla alkollere dönüştürülür:
C 2 H 5 NH 2 + HNO 2 → C 2 H 5 OH + N 2 + H 2 O
Elde etme yöntemleri
1. Haloalkanların amonyakla etkileşimi
CH3Br + 2NH3 → CH3NH2 + NH4Br
2. Alkollerin amonyakla etkileşimi
(Uygulamada bu reaksiyonlar birincil, ikincil, üçüncül aminler ve dördüncül amonyum baz tuzunun bir karışımını üretir.)
Amins hayatımıza tamamen beklenmedik bir şekilde girdi. Yakın zamana kadar bunlar, çarpışması ölüme yol açabilecek zehirli maddelerdi. Ve şimdi, bir buçuk asır sonra, sentetik elyafları, kumaşları, yapı malzemelerini ve amin bazlı boyaları aktif olarak kullanıyoruz. Hayır, daha güvenli hale gelmediler, insanlar onları basitçe "evcilleştirip" boyun eğdirebildiler ve kendilerine belirli faydalar sağladılar. Hangisi hakkında daha sonra konuşacağız.
Tanım
Çözeltilerde veya bileşiklerde anilinin niteliksel ve niceliksel olarak belirlenmesi için, sonunda 2,4,6-tribromoanilin formunda beyaz bir çökeltinin test tüpünün dibine düştüğü bir reaksiyon kullanılır.
Doğadaki aminler
Aminler doğada vitaminler, hormonlar ve ara metabolik ürünler halinde bulunur; hem hayvanların vücudunda hem de bitkilerde bulunurlar. Ek olarak, canlı organizmaların çürümesi, sıvı haldeyken hoş olmayan bir ringa balığı salamurası kokusu yayan orta dereceli aminler de üretir. Literatürde yaygın olarak anlatılan "kadavra zehiri", tam olarak aminlerin spesifik kehribarı sayesinde ortaya çıktı.
Uzun zamandır düşündüğümüz maddeler benzer kokuları nedeniyle amonyakla karıştırılıyordu. Ancak on dokuzuncu yüzyılın ortalarında Fransız kimyager Wurtz, metilamin ve etilamini sentezlemeyi başardı ve yandıklarında hidrokarbon açığa çıkardıklarını kanıtladı. Bahsedilen bileşiklerle amonyak arasındaki temel fark buydu.
Endüstriyel koşullarda amin üretimi
Aminlerdeki nitrojen atomu en düşük oksidasyon durumunda olduğundan nitrojen içeren bileşiklerin indirgenmesi, bunları elde etmenin en basit ve en erişilebilir yoludur. Düşük maliyeti nedeniyle endüstriyel uygulamalarda yaygın olarak kullanılan bu tiptir.
İlk yöntem nitro bileşiklerinin indirgenmesidir. Anilinin oluştuğu reaksiyon bilim adamı Zinin tarafından adlandırılmıştır ve ilk kez on dokuzuncu yüzyılın ortalarında gerçekleştirilmiştir. İkinci yöntem ise lityum alüminyum hidrit kullanılarak amidlerin indirgenmesidir. Birincil aminler nitrillerden de geri kazanılabilir. Üçüncü seçenek alkilasyon reaksiyonları, yani alkil gruplarının amonyak moleküllerine dahil edilmesidir.
Aminlerin uygulanması
Kendi başlarına, formda saf maddeler aminler nadiren kullanılır. Nadir örneklerden biri, ev koşullarında epoksi reçinenin sertleşmesini kolaylaştıran polietilen poliamindir (PEPA). Temel olarak birincil, üçüncül veya ikincil amin, çeşitli organik maddelerin üretiminde bir ara üründür. En popüler olanı anilindir. Geniş bir anilin boya paletinin temelidir. Sonuçta elde edeceğiniz renk doğrudan seçilen hammaddeye bağlıdır. Saf anilin verir mavi ve anilin, orto- ve para-toluidin karışımı kırmızı olacaktır.
Naylon ve diğerleri gibi poliamidlerin üretilmesi için alifatik aminlere ihtiyaç duyulur. Bunlar makine mühendisliğinin yanı sıra halat, kumaş ve film üretiminde de kullanılır. Ayrıca poliüretan üretiminde alifatik diizosiyanatlar da kullanılmaktadır. Olağanüstü özellikleri (hafiflik, dayanıklılık, elastikiyet ve herhangi bir yüzeye tutunma yeteneği) nedeniyle inşaatta (köpük, yapıştırıcı) ve ayakkabı endüstrisinde (kaymayı önleyici tabanlar) talep görmektedir.
Aminlerin kullanıldığı bir diğer alan ise tıptır. Kimya, ikinci basamak ilaçlar, yani yedek ilaçlar olarak başarıyla kullanılan sülfonamid grubundan antibiyotiklerin sentezlenmesine yardımcı olur. Bakterilerin temel ilaçlara karşı direnç geliştirmesi durumunda.
İnsan vücudu üzerindeki zararlı etkiler
Aminlerin çok toksik maddeler olduğu bilinmektedir. Bunlarla herhangi bir etkileşim sağlığa zarar verebilir: buharların solunması, açık ciltle temas veya bileşiklerin vücuda yutulması. Aminler (özellikle anilin) kandaki hemoglobine bağlanıp oksijen moleküllerini yakalamasını engellediği için ölüm, oksijen eksikliğinden kaynaklanır. Endişe verici semptomlar nefes darlığı, nazolabial üçgen ve parmak uçlarında mavi renk değişikliği, taşipne (hızlı nefes alma), taşikardi, bilinç kaybıdır.
Bu maddeler vücudun çıplak bölgelerine bulaşırsa, bunları önceden alkole batırılmış pamukla hızla çıkarmalısınız. Kirlenme alanını arttırmamak için bu mümkün olduğunca dikkatli yapılmalıdır. Zehirlenme belirtileri ortaya çıkarsa mutlaka doktora başvurmalısınız.
Alifatik aminler sinir ve kardiyovasküler sistemler için zehirdir. Karaciğer fonksiyonunda depresyona, karaciğer distrofisine ve hatta mesane kanserine neden olabilirler.
N, örneğin. CH3NH2-metilamin, CH3NHC3H7-metilpropilamin, (C2H5)3N-. " ", " " vb. öneklerin eklenmesiyle oluşturulan adlar da kullanılır. jenerik isimlendirmeye örneğin C2H5CH(NH2)CH2CH3-3-aminopentan tipinde bir bileşik dahildir. Birçoğu aromatiktir. örneğin önemsiz isimleri var. C6H5NH2-, CH3C6H4NH2- ve CH3OS6H4NH2- (sırasıyla " " ve " "'den). Daha yüksek alifatik normal yapıya bazen denir örneğin sentezlendikleri yağ asidi radikallerinin adlarıyla. , trilaurilamin.
IR spektrumlarında, birincil alkilaminler için çözeltideki NH bağlarının karakteristik esneme titreşimleri 3380-3400 cm-1 ve 3320-3340 cm-1 bölgelerinde; birincil aromatikler için - 3500-3300 cm -1 aralığında iki soğurma bandı (simetrik ve asimetrik gerilme titreşimlerinden dolayı) N-H bağları); alifatik için ve aromatik ikincil amiov - bir şerit sırasıyla. 3360-3310 cm-1 bölgesinde ve 3500-3300 cm-1 bölgesinde; üçüncül maddeler bu alanda absorbe edilmez. Kimyasal spektrumda vardiya 1-5 ppm'dir. Alifatich. UV ve görünür bölgelerde absorbe etmez, aromatiktir. UV spektrumlarında geçişlerden dolayı iki absorpsiyon bandına sahiptirler.
Isıtıldığında N-sübstitüe edilmiş amidler oluşturmak için karbonik asitler, bunların klor anhidritleri veya birincil ve ikincil asilasyonları ile, örneğin: RNH2 + CH3COOH -> RNHCOCH3 + H2O. ılıman koşullar altında reaksiyona girer, hatta daha kolay taşınır - huzurunda çıktı. bölgede oluşan HC1'i bağlar. Dikarbonik bileşiklerle birlikte bunların esterleri oluşur. Asillenmiş olanlar zayıf temel özelliklere sahiptir.
HNO 2 alifatik etkisi altında. birincil olanlar N2 ve H20'nun salınmasıyla, ikincil olanlar ise N-nitrozaminler R2NNO'ya dönüştürülür. Üçüncül maddeler normal sıcaklıklarda HNO2 ile reaksiyona girmez. Alifatik için HNO2 içeren çözelti kullanılır. . Etkileşimde bulunurken birincil aromatik asidik bir ortamda HNO 2 ile aşağıdakiler oluşur: ArNH 2 + HNO 2 + HC1 -> ArCl - + 2H 2 O. Aynı koşullar altında ikincil aromatik. N-nitrozaminlere, üçüncül olanlar ise para-nitrozo türevlerine dönüştürülür. Birincil alisiklik genellikle döngünün daralması veya genişlemesinin eşlik ettiği HNO 2 formuyla (bkz.).
Alifatich. Birincil ve ikincil etkileşimler. C12 veya Br2 ile N-halojenle ikame edilmiş olanlar oluşturur. COC12 ile birincil, RNCO veya iki ikameli (RNH)2CO oluşturur, ikincil - tetrasübstitüe edilmiş R2 NCONR2. Birincil olanlarla etkileşim kurmak kolaydır. s, azometinler () vererek, örneğin:
Birincil ve ikincil bileşikler etkileşime girdiğinde hidroksietil türevleri oluşur, örneğin: C6H5NH2 + C1CH2CH2OH -> C6H5NHCH2CH2OH + HCl. Daha sıklıkla aynı bileşiklerin sentezi için. kullanılmış, olta varlığında reaksiyona girmiştir. küçük miktarlarda H 2 O: 
NH3 yerine birincil veya ikincil kullanıldığında, ikincil ve (veya) üçüncül elde edilir. Bu yöntem (), N-alkil ve N,N-dialkilanilinlerin üretimi için yaygındır. Etkileşim elde etmek için benzer bir yöntem geliştirilmiştir. NH3 ile. NH3 ile çok kolay reaksiyona girerek oluşurlar (bkz.).
5. Alifatik amidlerin oranı. ve aromatik birincil olanları oluşturmak için alkalin çözeltileri C1 2, Br 2 veya I 2 olan karbon bileşikleri. Bu durumda karbon zinciri bir () kısaltılır.
6. Alkil ve aril halojenürleri içeren çözeltiler. Aşağıdakilerle alkil halojenürlerle K. (bkz.) saf birincil alifatikler elde edilir: 
Aril halojenürler, NH3 ile zorlukla reaksiyona girer, bu nedenle endüstride, çoğunlukla nitro veya sülfo grupları olmak üzere güçlü elektron çekici ikame ediciler tarafından etkinleştirilen bileşikler kullanılır. Bu şekilde ayrıştırma elde edilir.
Hidrokarbon ikame edicilerinin doğasına bağlı olarak aminler ikiye ayrılır:
Aminlerin genel yapısal özellikleri
Tıpkı amonyak molekülünde olduğu gibi, herhangi bir amin molekülünde de nitrojen atomu, çarpık tetrahedronun köşelerinden birine yönlendirilmiş yalnız bir elektron çiftine sahiptir:
Bu nedenle amonyak gibi aminler de önemli ölçüde temel özelliklere sahiptir.
Böylece amonyağa benzer aminler suyla tersinir şekilde reaksiyona girerek zayıf bazlar oluşturur:
Amin molekülündeki hidrojen katyonu ile nitrojen atomu arasındaki bağ, nitrojen atomunun yalnız elektron çifti nedeniyle bir donör-alıcı mekanizması kullanılarak gerçekleştirilir. Doymuş aminler amonyağa göre daha güçlü bazlardır çünkü bu tür aminlerde hidrokarbon ikame edicileri pozitif indüktif (+I) etkiye sahiptir. Bu bakımdan nitrojen atomundaki elektron yoğunluğu artar, bu da H+ katyonuyla etkileşimini kolaylaştırır.
Aromatik aminler, eğer amino grubu doğrudan aromatik halkaya bağlıysa, amonyağa kıyasla daha zayıf bazik özellikler sergilerler. Bunun nedeni nitrojen atomunun yalnız elektron çiftinin benzen halkasının aromatik π sistemine doğru kayması ve bunun sonucunda nitrojen atomundaki elektron yoğunluğunun azalmasıdır. Bu da temel özelliklerin, özellikle de suyla etkileşim yeteneğinin azalmasına yol açar. Örneğin anilin yalnızca aşağıdakilerle reaksiyona girer: güçlü asitler ve pratik olarak suyla reaksiyona girmez.
Doymuş aminlerin kimyasal özellikleri
Daha önce de belirtildiği gibi aminler suyla tersinir şekilde reaksiyona girer:
Aminlerin sulu çözeltileri, elde edilen bazların ayrışması nedeniyle alkali bir reaksiyona sahiptir:
Doymuş aminler, daha güçlü bazik özelliklerinden dolayı su ile amonyaktan daha iyi reaksiyona girerler.
Doymuş aminlerin temel özellikleri seri halinde artar.
İkincil doymuş aminler, birincil doymuş aminlerden daha güçlü bazlardır ve bunlar da amonyaktan daha güçlü bazlardır. Üçüncül aminlerin temel özelliklerine gelince, sulu çözeltilerdeki reaksiyonlardan bahsediyorsak, üçüncül aminlerin temel özellikleri ikincil aminlerden çok daha kötü, hatta birincil olanlardan biraz daha kötü ifade edilir. Bunun nedeni, amin protonasyon hızını önemli ölçüde etkileyen sterik engellerdir. Başka bir deyişle, üç ikame edici nitrojen atomunu "bloke eder" ve onun H + katyonları ile etkileşimine müdahale eder.
Asitlerle etkileşim
Hem serbest doymuş aminler hem de sulu çözeltileri asitlerle reaksiyona girer. Bu durumda tuzlar oluşur:
Doymuş aminlerin temel özellikleri amonyaktan daha belirgin olduğundan, bu tür aminler karbonik asit gibi zayıf asitlerle bile reaksiyona girer:
Amin tuzları, suda yüksek oranda çözünür, polar olmayan organik çözücülerde ise az çözünür olan katılardır. Amin tuzlarının alkalilerle etkileşimi, alkalilerin amonyum tuzlarına etki etmesi durumunda amonyağın yer değiştirmesine benzer şekilde serbest aminlerin salınmasına yol açar:
2. Birincil doymuş aminler nitröz asitle reaksiyona girerek karşılık gelen alkolleri, nitrojen N2'yi ve suyu oluşturur. Örneğin:
Bu reaksiyonun karakteristik bir özelliği nitrojen gazının oluşmasıdır ve bu nedenle birincil aminler için nitelikseldir ve onları ikincil ve üçüncül olanlardan ayırmak için kullanılır. Çoğu zaman bu reaksiyonun, aminin bir nitröz asit çözeltisiyle değil, bir nitröz asit tuzu (nitrit) çözeltisiyle karıştırılması ve daha sonra bu karışıma güçlü bir mineral asit eklenmesiyle gerçekleştirildiğine dikkat edilmelidir. Nitrit güçlü mineral asitlerle etkileşime girdiğinde nitröz asit oluşur ve bu daha sonra aminle reaksiyona girer:
Benzer koşullar altında ikincil aminler, N-nitrozaminler adı verilen yağlı sıvılar verir, ancak bu reaksiyon kimyadaki gerçek USE testlerinde gerçekleşmez. Üçüncül aminler nitröz asitle reaksiyona girmez.
Herhangi bir aminlerin tamamen yanması oluşumuna yol açar karbondioksit, su ve nitrojen:
Haloalkanlarla etkileşim
Tamamen aynı tuzun, hidrojen klorürün daha ikame edilmiş bir amin üzerindeki etkisi ile elde edilmesi dikkat çekicidir. Bizim durumumuzda hidrojen klorür dimetilamin ile reaksiyona girdiğinde:
Aminlerin hazırlanması:
1) Amonyağın haloalkanlarla alkilasyonu:
Amonyak eksikliği durumunda amin yerine tuzu elde edilir:
2) Asidik bir ortamda metallerle (aktivite serisinde hidrojene) indirgenme:
ardından serbest amini serbest bırakmak için çözeltinin alkali ile işlenmesi gerekir:
3) Karışımlarını ısıtılmış alüminyum oksitten geçirirken amonyağın alkollerle reaksiyonu. Alkol/amin oranlarına bağlı olarak birincil, ikincil veya üçüncül aminler oluşur:
Anilinin kimyasal özellikleri
Anilin - aminobenzenin aşağıdaki formüle sahip önemsiz adı:
Şekilden de görülebileceği gibi anilin molekülünde amino grubu doğrudan aromatik halkaya bağlıdır. Bu tür aminler, daha önce de belirtildiği gibi, amonyaktan çok daha az belirgin temel özelliklere sahiptir. Bu nedenle özellikle anilin pratikte su ve karbonik asit gibi zayıf asitlerle reaksiyona girmez.
Anilinin asitlerle reaksiyonu
Anilin güçlü ve orta kuvvette inorganik asitlerle reaksiyona girer. Bu durumda fenilamonyum tuzları oluşur:
Anilinin halojenlerle reaksiyonu
Bu bölümün başında da söylendiği gibi, aromatik aminlerdeki amino grubu aromatik halkaya çekilir, bu da nitrojen atomundaki elektron yoğunluğunu azaltır ve sonuç olarak aromatik halkada elektron yoğunluğunu arttırır. Aromatik halkadaki elektron yoğunluğunun artması, elektrofilik ikame reaksiyonlarının, özellikle halojenlerle reaksiyonların, özellikle amino grubuna göre orto ve para pozisyonlarında çok daha kolay ilerlemesine yol açar. Böylece anilin kolaylıkla etkileşime girer. brom suyu 2,4,6-tribromoanilinin beyaz bir çökeltisini oluşturur:
Bu reaksiyon anilin için nitelikseldir ve sıklıkla diğer organik bileşikler arasında tanımlanmasına olanak sağlar.
Anilinin nitröz asitle reaksiyonu
Anilin nitröz asitle reaksiyona girer, ancak bu reaksiyonun özgüllüğü ve karmaşıklığı nedeniyle kimyadaki gerçek Birleşik Devlet Sınavında görünmez.
Anilin alkilasyon reaksiyonları
Anilinin nitrojen atomunda halojenlenmiş hidrokarbonlarla sıralı alkilasyonu kullanılarak ikincil ve üçüncül aminler elde edilebilir:
Amino asitlerin kimyasal özellikleri
Amino asitler molekülleri iki tip fonksiyonel grup içeren bileşiklerdir - amino (-NH2) ve karboksi- (-COOH) grupları.
Başka bir deyişle amino asitler, moleküllerindeki bir veya daha fazla hidrojen atomunun amino gruplarıyla değiştirildiği karboksilik asitlerin türevleri olarak düşünülebilir.
Böylece, genel formül Amino asitler (NH2) x R(COOH) y olarak yazılabilir; burada x ve y çoğunlukla bir veya ikiye eşittir.
Amino asit molekülleri hem amino grubu hem de karboksil grubu içerdiğinden, hem aminlere hem de karboksilik asitlere benzer kimyasal özellikler gösterirler.
Amino asitlerin asidik özellikleri
Alkaliler ve alkali metal karbonatlarla tuz oluşumu
Amino asitlerin esterifikasyonu
Amino asitler alkollerle esterleşmeyle reaksiyona girebilir:
NH2CH2COOH + CH3OH → NH2CH2COOCH3 + H20
Amino asitlerin temel özellikleri
1. Asitlerle etkileşime girdiğinde tuz oluşumu
NH2CH2COOH + HCl → + Cl —
2. Azotlu asitle etkileşim
NH2-CH2-COOH + HNO2 → HO-CH2-COOH + N2 + H2O
Not: nitröz asitle etkileşim, birincil aminlerle aynı şekilde ilerler
3. Alkilasyon
NH2CH2COOH + CH3 I → + I —
4. Amino asitlerin birbirleriyle etkileşimi
Amino asitler birbirleriyle reaksiyona girerek peptitleri (moleküllerinde –C(O)-NH- peptit bağını içeren bileşikler) oluşturabilirler.
Aynı zamanda, iki farklı amino asit arasında, bazı spesifik sentez koşulları gözetilmeden reaksiyon oluşması durumunda, farklı dipeptitlerin oluşumunun aynı anda meydana geldiğine dikkat edilmelidir. Dolayısıyla, örneğin, glisinin yukarıda alanin ile reaksiyona girerek glisilenine yol açması yerine, alanilglisine yol açan bir reaksiyon meydana gelebilir:
Ayrıca glisin molekülünün alanin molekülü ile reaksiyona girmesi zorunlu değildir. Glisin molekülleri arasında da peptizasyon reaksiyonları meydana gelir:
Ve alanin:
Ek olarak, ortaya çıkan peptidlerin molekülleri, orijinal amino asit molekülleri gibi, amino grupları ve karboksil grupları içerdiğinden, peptidlerin kendisi de yeni peptid bağlarının oluşması nedeniyle amino asitler ve diğer peptidlerle reaksiyona girebilir.
Bireysel amino asitler, sentetik polipeptitler veya poliamid lifleri olarak adlandırılan üretmek için kullanılır. Böylece, özellikle 6-aminoheksan (ε-aminokaproik) asidin polikondensasyonu kullanılarak endüstride naylon sentezlenir:
Ortaya çıkan naylon reçine, tekstil elyafları ve plastiklerin üretiminde kullanılıyor.
Sulu çözeltide amino asitlerin iç tuzlarının oluşumu
Sulu çözeltilerde amino asitler ağırlıklı olarak iç tuzlar - bipolar iyonlar (zwitteryonlar) formunda bulunur.
Yükleniyor...