Miqdoriy tahlil. Kimyoviy tahlil usullari. Analitik kimyo. Har bir o'simlik uchun miqdoriy kimyoviy tahlil, barcha ekologik jihatlarni hisobga olish imkonini beradi
O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashning davlat tizimi
KANITATIV KIMYOVIY TAHLIL USULLARI
Ishlab chiqish, sertifikatlash va foydalanish uchun umumiy talablar
O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashning davlat tizimi. Miqdoriy kimyoviy tahlil jarayonlari. Ishlab chiqish, sertifikatlash va qo'llash uchun umumiy talablar
OKS 17.020
Joriy sanasi 2015-01-01
Muqaddima
1 "Ural Metrologiya ilmiy-tadqiqot instituti" Federal davlat unitar korxonasi (FSUE "UNIIM") tomonidan ishlab chiqilgan.
2 Standartlashtirish texnik qo'mitasi tomonidan TC 53 "O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashning asosiy normalari va qoidalari" tomonidan kiritilgan.
3 Texnik jihatdan tartibga solish va metrologiya federal agentligining 2013 yil 22 noyabrdagi 1940-st buyrug'i bilan tasdiqlangan va kuchga kirgan.
4 BIRINCHI MARTA KIRILANIB ETILGAN
Ushbu tavsiyalarni qo'llash qoidalari qonunda belgilangan GOST R 1.0-2012 (8-bo'lim). Ushbu tavsiyalarga kiritilgan o‘zgartirishlar to‘g‘risidagi ma’lumotlar yillik (joriy yilning 1 yanvar holatiga) “Milliy standartlar” axborot indeksida, o‘zgartirish va qo‘shimchalarning rasmiy matni esa “Milliy standartlar” oylik axborot indeksida e’lon qilinadi. Ushbu tavsiyalar qayta koʻrib chiqilgan (almashtirilgan) yoki bekor qilingan taqdirda, tegishli bildirishnoma “Milliy standartlar” oylik axborot indeksining keyingi sonida eʼlon qilinadi. Tegishli ma'lumotlar, bildirishnomalar va matnlar ommaviy axborot tizimida - Internetdagi Texnik tartibga solish va metrologiya federal agentligining rasmiy veb-saytida (gost.ru) joylashtirilgan.
Kirish
Kirish
O'lchov usullarining turlaridan biri bo'lgan va moddalar, materiallar, atrof-muhit ob'ektlari, texnik tartibga solish ob'ektlari, biologik va boshqa ob'ektlarning tarkibi yoki xususiyatlarini tahliliy nazorat qilishda foydalaniladigan miqdoriy kimyoviy tahlil usullari (keyingi o'rinlarda - MCHA), shuningdek, birliklarning o'lchamlarini standartlardan o'tkazishda va ma'lumotnoma materiallarini sertifikatlashda o'lchovlarning bir xilligini ta'minlashni davlat tomonidan tartibga solish sohasida ham, undan tashqarida ham qo'llaniladigan o'lchash usullarining muhim qismini tashkil etadi. Shu bilan birga, qo'llash sohasidan qat'i nazar, MCCA miqdoriy kimyoviy tahlilga xos bo'lgan maxsus protseduralarning mavjudligi va amalga oshirilishi bilan bog'liq umumiy o'ziga xos xususiyatlarga ega, masalan, turli xil ob'ektlar uchun namunalarni olish va barqarorlashtirish uchun turli tartiblarning mavjudligi, mavjudligi kimyoviy agressiv ob'ektlar namunalarini saqlash va tashish uchun maxsus shartlar , namunalarni ochish uchun maxsus tartiblarning mavjudligi (kimyoviy, termal parchalanish va boshqalar), tahlil qilinadigan moddani (komponentni) o'tkazish bilan bog'liq bo'lgan tahlil uchun namunalarni tayyorlash uchun maxsus tartiblarning mavjudligi. ) tahlil qilish (o'lchash) uchun qulay holatga (turli xil chiqarish usullari, kontsentratsiya) va boshqalar. Yuqoridagi protseduralarning har biri tahlil natijalarining umumiy xatosiga (noaniqligiga) o'ziga xos, ba'zan esa sezilarli hissa qo'shishi mumkin. agar sanab o'tilgan omillardan birortasi ICAni ishlab chiqish jarayonida etarlicha yaxshi tahlil qilinmagan, baholanmagan va hisobga olinmagan bo'lsa va uning belgilangan maqsadga muvofiqligini baholashda - MKHA validatsiyasi (GOST ISO/IEC 17025- muvofiqligini baholash) ishonchsiz bo'lishi mumkin. 2009). MKHAni qo'llash sohasiga qarab, uni ishlab chiqishning yakuniy bosqichi GOST ISO / IEC 17025-2009 ga muvofiq (o'lchovlarning bir xilligini ta'minlash uchun davlat tomonidan tartibga solish doirasidan tashqarida foydalanish uchun mo'ljallangan MKHA uchun) metodologiyani tasdiqlash tartibi bo'lishi mumkin. ) yoki o'lchovlarning bir xilligini ta'minlashni davlat tomonidan tartibga solish sohasida qo'llaniladigan MKHA uchun sertifikatlash tartibi ("O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash to'g'risida" gi 102-FZ Federal qonuniga va GOST R 8.563-2009 ga muvofiq) bo'lishi mumkin. MKHAni tekshirish natijalari asosida amalga oshiriladi. Bunda IKHAni tasdiqlash metodologiyani ishlab chiquvchi yoki foydalanuvchi tomonidan, IKHA sertifikatlash esa faoliyatning ushbu turi uchun yagonalikni ta’minlash sohasida akkreditatsiyadan o‘tgan yuridik shaxslar (yakka tartibdagi tadbirkorlar) tomonidan amalga oshiriladi. o'lchovlar.
Muayyan MCCA dan foydalanganda olingan tahlil natijalarining ishonchliligi va kuzatilishi uning metrologik darajasiga bog'liq bo'lib, bu, o'z navbatida, MCCAni ishlab chiqish protsedurasining o'zi va uning yakuniy bosqichlari - tasdiqlash, sertifikatlash amalga oshirish sifati bilan belgilanadi.
Ushbu tavsiyalarning maqsadi miqdoriy kimyoviy tahlilning yuqorida qayd etilgan o'ziga xos xususiyatlarini va turli xil protseduralarni qo'llash zarurligini hisobga olgan holda, MCCAni ishlab chiqish tartib-qoidalarini amalga oshirishda hisobga olinishi kerak bo'lgan qoidalar va tavsiyalar tizimini tavsiflashdan iborat. MCCA ni ishlab chiqishning yakuniy bosqichi sifatida (uni qo'llash doirasiga qarab), shuningdek, standartlashtirilgan o'lchovlarni tartibga soluvchi xalqaro standartlar asosida ishlab chiqilgan MCCA, shu jumladan MCCA dan foydalanish xususiyatlari va tartibini uning maqsadiga muvofiqligini baholash. (tahlil) usullari.
Ushbu tavsiyalar GOST R 8.563-2009 qoidalarini ishlab chiqish uchun ishlab chiqilgan.
1 foydalanish sohasi
1.1 Ushbu tavsiyalar o'lchov texnikasi turlaridan biri bo'lgan miqdoriy kimyoviy tahlil usullarini ishlab chiqish, tasdiqlash, sertifikatlash va qo'llashda hisobga olinishi kerak bo'lgan qoidalar va tavsiyalar tizimini belgilaydi.
_______________
GOST ISO/IEC 17025 ga muvofiq - muvofiqlikni baholash.
1.2 Ushbu tavsiyalar miqdoriy kimyoviy tahlil usullariga (keyingi o'rinlarda MCCA deb yuritiladi), shuningdek, agar ular MCCAni ifodalovchi yoki o'z ichiga olgan bo'lsa, sinov usullari, sinov usullari, o'lchovlari, tahlillari uchun qo'llaniladi.
2 Normativ havolalar
Ushbu tavsiyalar quyidagi me'yoriy hujjatlarga normativ havolalardan foydalanadi:
GOST 8.315-97 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashning davlat tizimi. Moddalar va materiallarning tarkibi va xossalarining standart namunalari. Asosiy qoidalar
GOST 8.417-2002 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashning davlat tizimi. Miqdor birliklari
GOST 17.4.3.03-85 Tabiatni muhofaza qilish. Tuproqlar. Ifloslantiruvchi moddalarni aniqlash usullariga umumiy talablar
GOST 17.2.4.02-81 Tabiatni muhofaza qilish. Atmosfera. Ifloslantiruvchi moddalarni aniqlash usullariga umumiy talablar
GOST 27384-2002 Suv. Tarkibi va xossalari ko'rsatkichlarini o'lchash uchun xatolik standartlari
GOST 28473-90. Cho'yan, po'lat, ferroqotishmalar, xrom, marganets metall. Tahlil usullariga qo'yiladigan umumiy talablar
GOST ISO 9000-2011 Sifat menejmenti tizimlari. Asoslar va lug'at
GOST ISO/IEC 17025-2009 Sinov va kalibrlash laboratoriyalarining malakasiga qo'yiladigan umumiy talablar
GOST R 8.563-2009 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashning davlat tizimi. O'lchash texnikasi (usullari)
GOST R 8.568-97 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash uchun davlat tizimi. Sinov uskunalarini sertifikatlash. Asosiy qoidalar
GOST R 8.596-2002 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashning davlat tizimi. O'lchov tizimlarini metrologik ta'minlash. Asosiy qoidalar
GOST R 8.654-2009 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashning davlat tizimi. O'lchov vositalarining dasturiy ta'minotiga qo'yiladigan talablar. Asosiy qoidalar
GOST R 8.736-2011 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashning davlat tizimi. Bir nechta to'g'ridan-to'g'ri o'lchovlar. O'lchov natijalarini qayta ishlash usullari. Asosiy qoidalar
GOST R 52361-2005 Ob'ektni analitik nazorat qilish. Shartlar va ta'riflar
GOST R 52599-2006 Qimmatbaho metallar va ularning qotishmalari. Tahlil usullariga qo'yiladigan umumiy talablar
GOST R 54569-2011 Cho'yan, po'lat, ferroqotishmalar, xrom va marganets metallari. Miqdoriy kimyoviy tahlil uchun aniqlik standartlari
GOST R ISO 5725-1-2002 O'lchov usullari va natijalarining aniqligi (to'g'riligi va aniqligi). 1-qism. Asosiy qoidalar va ta'riflar
GOST R ISO 5725-2-2002 O'lchov usullari va natijalarining aniqligi (to'g'riligi va aniqligi). 2-qism: Standart o'lchov usulining takrorlanishi va takrorlanishini aniqlashning asosiy usuli
GOST R ISO 5725-3-2002 O'lchov usullari va natijalarining aniqligi (to'g'riligi va aniqligi). 3-qism. Standart o'lchov usulining aniqligining oraliq ko'rsatkichlari
GOST R ISO 5725-4-2002 O'lchov usullari va natijalarining aniqligi (to'g'riligi va aniqligi). 4-qism. Standart o'lchov usulining to'g'riligini aniqlashning asosiy usullari
GOST R ISO 5725-6-2002 O'lchov usullari va natijalarining aniqligi (to'g'riligi va aniqligi). 6-qism: Amaliyotda aniqlik qiymatlaridan foydalanish
RMG 54-2002 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash davlat tizimi. Moddalar va materiallarning tarkibi va xossalarini o'lchash uchun kalibrlash asboblarining xususiyatlari. Standart namunalar yordamida o'lchovlarni amalga oshirish metodologiyasi
RMG 60-2003 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash davlat tizimi. Sertifikatlangan aralashmalar. Umumiy rivojlanish talablari
RMG 61-2010 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash davlat tizimi. Miqdoriy kimyoviy tahlil usullarining aniqligi, to'g'riligi, aniqligi ko'rsatkichlari. Baholash usullari
RMG 62-2003 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash davlat tizimi. Jarayonni boshqarishda o'lchovlar samaradorligini ta'minlash. Cheklangan dastlabki ma'lumot bilan o'lchov xatosini baholash
RMG 63-2003 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash davlat tizimi. Jarayonni boshqarishda o'lchovlar samaradorligini ta'minlash. Texnik hujjatlarning metrologik ekspertizasi
RMG 64-2003 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash davlat tizimi. Jarayonni boshqarishda o'lchovlar samaradorligini ta'minlash. O'lchov aniqligini oshirish usullari va usullari
RMG 76-2004 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash davlat tizimi. Miqdoriy kimyoviy tahlil natijalarini ichki sifat nazorati.
PMG 44-2001 Davlatlararo standartlashtirish qoidalari. O'lchov texnikasini tanib olish tartibi
PMG 96-2009 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash davlat tizimi. O'lchovlarning natijalari va sifat xususiyatlari. Taqdimot shakllari
R 50.2.008-2001 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash uchun davlat tizimi. Miqdoriy kimyoviy tahlil usullari. Metrologik ekspertiza mazmuni va tartibi
R 50.2.028-2003 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash uchun davlat tizimi. Moddalar va materiallar tarkibini o'lchash va ularning xatolarini (noaniqliklarini) baholash uchun asboblarning kalibrlash xususiyatlarini qurish algoritmlari. Eng kichik kvadratlar usuli yordamida chiziqli kalibrlash xarakteristikalarining xatosini (noaniqligini) baholash
R 50.2.060-2008 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash uchun davlat tizimi. Laboratoriyalarda miqdoriy kimyoviy tahlilning standartlashtirilgan usullarini joriy etish. Belgilangan talablarga muvofiqligini tasdiqlash
Eslatma - Ushbu tavsiyalardan foydalanganda ma'lumotnoma hujjatlari va tasniflagichlarning ommaviy axborot tizimidagi ta'sirini tekshirish tavsiya etiladi - Texnik jihatdan tartibga solish va metrologiya federal agentligining Internetdagi rasmiy veb-saytida yoki "Milliy standartlar" yillik ma'lumot indeksidan foydalangan holda. ", joriy yilning 1 yanvar holatiga e'lon qilingan va joriy yil uchun "Milliy standartlar" oylik ma'lumot indeksining relizlariga ko'ra. Agar sanasi ko'rsatilmagan havola qilingan havola qilingan hujjat almashtirilsa, ushbu versiyaga kiritilgan har qanday o'zgarishlarni hisobga olgan holda ushbu hujjatning joriy versiyasidan foydalanish tavsiya etiladi. Agar sanasi ko'rsatilgan ma'lumotnoma almashtirilgan bo'lsa, ushbu hujjatning yuqorida ko'rsatilgan tasdiqlangan (qabul qilingan) yili bilan versiyasidan foydalanish tavsiya etiladi. Agar ushbu tavsiyalar tasdiqlangandan so'ng, havola qilingan hujjatga sana ko'rsatilgan havola qilingan o'zgartirish kiritilgan bo'lsa, bu ko'rsatilgan qoidaga ta'sir etsa, ushbu qoidani ushbu o'zgartirishni hisobga olmaganda qo'llash tavsiya etiladi. Agar ma'lumotnoma hujjat almashtirilmasdan bekor qilingan bo'lsa, unda havola qilingan qoidani ushbu havolaga ta'sir qilmaydigan qismga qo'llash tavsiya etiladi.
3 Atamalar va ta'riflar
Ushbu tavsiyalarda GOST R 8.563, GOST R 52361, GOST ISO 9000, GOST R ISO 5725-1, PMG 96, RMG 61 bo'yicha atamalar, shuningdek, tegishli ta'riflar bilan quyidagi atamalar qo'llaniladi:
3.1 miqdoriy kimyoviy tahlil; QCA: Kimyoviy, fizik-kimyoviy, fizik usullar bilan bir yoki bir nechta komponentlarning tarkibini (massa konsentratsiyasi, massa ulushi, hajm ulushi va boshqalar) tahlil qilish ob'ektida (modda, material) eksperimental miqdoriy aniqlash.
Izoh - QCA natijasi - mamlakatda foydalanish uchun tasdiqlangan fizik miqdorlar birliklarida ifodalangan, uning xatosi (noaniqligi) yoki ularning statistik baholarini ko'rsatadigan namunadagi modda komponentining belgilangan tarkibi. QCA natijasi o'lchov natijasining bir turidir.
3.2 miqdoriy kimyoviy tahlil usullari; MKHA: Amalga oshirish belgilangan aniqlik ko'rsatkichlari bilan miqdoriy kimyoviy tahlil natijalarini ta'minlaydigan maxsus tavsiflangan operatsiyalar to'plami.
Eslatmalar
1 Miqdoriy kimyoviy tahlil texnikasi o'lchash texnikasining bir turi.
2. O'lchanadigan belgi sifatida tahlil ob'ektining bir yoki bir nechta tarkibiy qismlarining mazmuni olinadi.
Eslatma - O'lchov texnikasining to'g'riligi ko'rsatkichi sifatida, o'lchov xatosi xususiyatlariga muvofiq foydalanish mumkin , noaniqlik ko'rsatkichlari * ga muvofiq, aniqlik ko'rsatkichlari GOST R ISO 5725-1 ga muvofiq.
________________
* Keyinchalik Bibliografiya bo'limiga qarang. - Ma'lumotlar bazasi ishlab chiqaruvchisining eslatmasi.
3.4 MCHA aniqlik ko'rsatkichi: Ushbu ICA talablari va qoidalariga muvofiq olingan har qanday QCA natijasi uchun o'rnatilgan o'lchov aniqligi ko'rsatkichi.
Eslatma - Aniqlik ko'rsatkichi qiymatlari MCA hujjatida tartibga solingan talablar va qoidalarga muvofiq olingan har qanday QCA natijasiga tayinlanishi mumkin.
3.5 o'lchov aniqligi standarti: Muayyan o'lchov maqsadlari uchun ruxsat etilgan aniqlik indekslari qiymatlari.
3.6 MKHA tekshiruvi: MCHAning o'z maqsadlariga erishish uchun yaroqliligini tasdiqlashning hujjatlashtirilgan tartibi, shu jumladan tekshirish va texnikadan aniq maqsadli foydalanish uchun aniq talablar bajarilishini ob'ektiv dalillar bilan ta'minlash.
3.7 MKHA uchun metrologik talablar: Natijalar va aniqlik ko'rsatkichlariga ta'sir qiluvchi IKHA tomonidan nazarda tutilgan o'lchash tartibining xususiyatlariga (parametrlariga) qo'yiladigan talablar va ushbu xususiyatlar (parametrlar) ta'minlanishi kerak bo'lgan shartlar.
3.8 namunaga ta'sir qiluvchi omillar: O'lchov aniqligi ko'rsatkichining natijasi va qiymatiga ta'sir qiluvchi aralashuvchi komponentlar va namunaning boshqa xususiyatlari (omillari).
3.9 Texnikaga ta'sir qiluvchi omillar: Qiymatlari MKHA bo'yicha o'lchovlarni o'tkazish shartlarini belgilaydigan, o'lchov aniqligi ko'rsatkichining natijasi va qiymatiga ta'sir qiluvchi omillar.
4 Umumiy qoidalar
4.1 MKHA moddalar, materiallar, texnik tartibga solish ob'ektlari, biologik va analitik nazorat qilinadigan boshqa ob'ektlarning tarkibi va xossalari ko'rsatkichlarini o'lchash uchun belgilangan metrologik talablarga, shu jumladan o'lchov aniqligiga qo'yiladigan talablarga muvofiq ishlab chiqiladi va qo'llaniladi.
4.2. Analitik nazorat paytida bajariladigan o'lchovlarga qo'yiladigan metrologik talablar nazorat qilinadigan ob'ektlarning o'ziga xos xususiyatlarini va o'lchov natijalaridan foydalanish maqsadlarini hisobga olgan holda belgilanadi.
4.3. Analitik nazorat paytida bajariladigan o'lchovlarga qo'yiladigan metrologik talablar quyidagi talablarni o'z ichiga oladi:
- o'lchangan qiymatning turi va xususiyatlari (ko'rsatkich);
- o'lchangan qiymat birligi (ko'rsatkich);
- qiymatning o'lchov diapazoni (ko'rsatkich);
- o'lchov aniqligi;
- o'lchov natijalarining kuzatilishini ta'minlash;
- o'lchov shartlariga;
- o'lchovlar natijasida raqamlar soniga (o'lchov natijalarini yaxlitlash) - agar kerak bo'lsa.
4.4 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashni davlat tomonidan tartibga solish sohasi bilan bog'liq MKHA uchun federal ijro etuvchi hokimiyat organlariga muvofiq o'lchovlar uchun majburiy metrologik talablarni, shu jumladan o'lchov aniqligi ko'rsatkichlarini belgilaydi.
Texnik tartibga solish ob'ektlarining texnik reglamentlar talablariga muvofiqligini tasdiqlash uchun mo'ljallangan MKHA, shuningdek, muvofiqlik nuqtai nazaridan majburiy talablarni ham ta'minlashi kerak:
- nazorat qilinadigan texnik jihatdan tartibga solish ob'ektining o'lchangan miqdorlari (ko'rsatkichlari) va unda belgilangan xavfsizlik ko'rsatkichlari ro'yxati;
- texnik reglamentda belgilangan miqdorlarning IKHA birliklari bo'yicha o'lchov birliklari;
- texnik tartibga solish ob'ektlarining xavfsizlik ko'rsatkichlarining belgilangan (qabul qilinadigan) darajalari bo'yicha o'lchov diapazoni;
- texnik reglamentda (agar mavjud bo'lsa) belgilangan o'lchov aniqligi standartlariga MKHA aniqlik ko'rsatkichlarining qiymatlari.
MKHAni ishlab chiqishda qo'shimcha metrologik talablar buyurtmachi (ishlab chiquvchi) tomonidan belgilanishi mumkin.
4.5 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashni davlat tomonidan tartibga solish sohasiga taalluqli bo'lmagan mikrokimyoviy uskunalar uchun o'lchovlarga qo'yiladigan metrologik talablar metodologiyaning buyurtmachisi (ishlab chiquvchisi) tomonidan belgilanadi.
4.6 MKHAni ishlab chiqish rejalar, milliy (sanoat) standartlashtirish dasturlari, tashkilot ishlab chiqarishini modernizatsiya qilish rejalari va boshqalar asosida, uning maqsadi va qo'llanilishi doirasiga qarab amalga oshiriladi.
4.7 O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashni davlat tomonidan tartibga solish sohasida qo'llaniladigan MKHAni ishlab chiqishning yakuniy bosqichi uni sertifikatlash hisoblanadi. O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashni davlat tomonidan tartibga solish sohasida foydalanish uchun mo'ljallanmagan MKHAni ishlab chiqishning yakuniy bosqichi ixtiyoriy asosda amalga oshiriladigan uni tasdiqlash yoki sertifikatlashdir.
4.8 MKHA uchun hujjat GOST R 8.563 talablariga, ushbu tavsiyalarga va ma'lum bir MKHAni tasdiqlashni o'z ichiga olgan standartlashtirish sohasidagi hujjatning tegishli darajasi uchun belgilangan tartibga muvofiq ishlab chiqilgan.
4.9 MKHA sertifikati GOST R 8.563 va ushbu tavsiyalar bilan belgilangan tartibga muvofiq amalga oshiriladi. O'lchovlarning bir xilligini ta'minlashni davlat tomonidan tartibga solish sohasiga taalluqli MKHAni sertifikatlash o'lchov usullarini sertifikatlash bo'yicha ishlarni o'zlarining tasdiqlangan akkreditatsiya doirasiga muvofiq amalga oshirish uchun tegishli tartibda akkreditatsiya qilingan yuridik shaxslar va yakka tartibdagi tadbirkorlar tomonidan amalga oshiriladi.
4.10 MKHAni tasdiqlash uni ishlab chiquvchisi yoki uning nomidan KKhA ni metrologik ta'minlash sohasida vakolatli uchinchi tomon tashkiloti tomonidan ushbu tavsiyalarga muvofiq amalga oshiriladi.
4.11 MKHAni ishlab chiquvchisi bo'lmagan aniq laboratoriyada MKHAdan foydalanishdan oldin uni tekshirish (amalga oshirish) tartibi o'tkazilishi kerak, bu uning ushbu laboratoriya sharoitida belgilangan aniqlik ko'rsatkichlari bilan amalga oshirilishini tasdiqlaydi.
4.12 MKHA MKHA to'g'risidagi tasdiqlangan hujjatda tartibga solingan maqsad va ko'lamiga qat'iy muvofiq foydalaniladi.
, bu odatda bir necha daqiqadan ko'proq vaqtni oladi. [elektron pochta himoyalangan], biz buni aniqlaymiz.
MIQDTI KIMYOVIY TAHLIL, tahlil qilinayotgan moddaning tarkibiy qismlarining miqdoriy tarkibini aniqlash; kimyoviy tahlilning asosiy turlaridan biri. Aniqlanayotgan zarrachalarning tabiatiga ko‘ra izotop analizi, elementar analiz, molekulyar analiz, fazaviy analiz, strukturaviy guruh (funksional) analiz va boshqa tahlil turlari ajratiladi. Aniqlangan komponent (analit) tarkibi quyidagi miqdorlar bilan tavsiflanadi: moddaning miqdori, massasi, massa ulushi, mol ulushi, konsentratsiyasi, komponentlarning molyar yoki massa nisbati. Asosiy xarakteristikasi moddaning miqdori (v, mol). Ko'pincha tahlil qilinadigan moddaning massa ulushi (ō, %) moddaning miqdoriga mutanosib ravishda aniqlanadi.
Miqdoriy kimyoviy tahlil - bilvosita o'lchovlarning bir turi ("Kimyoviy tahlilning metrologiyasi" maqolasiga qarang). Miqdoriy kimyoviy tahlil moddaning (mol) miqdorining standart birligi mavjud bo'lmaganda an'anaviy o'lchovlardan tubdan farq qiladi. Bundan tashqari, miqdoriy kimyoviy tahlilda o'lchovsiz bosqichlar (namuna olish, namuna tayyorlash, identifikatsiya qilish) muhim rol o'ynaydi, shuning uchun tahlil natijasining xatosi dastlabki o'lchovlarning umumiy xatosidan (massa, hajm va boshqalar) yuqori. . Miqdoriy kimyoviy tahlilda o'lchovlarning bir xilligiga erishish qiyin va aniq usullar bilan - standart kompozitsion namunalar yordamida, shuningdek, turli laboratoriyalarda olingan natijalarni taqqoslash orqali erishiladi.
Miqdoriy kimyoviy tahlilni o'tkazish uchun kimyoviy, fizik-kimyoviy, fizik, shuningdek biokimyoviy va biologik usullar qo'llaniladi. Ularning nisbiy ahamiyati turlicha boʻlgan: 18—19-asrlarda gravimetriya va titrimetriya, 20-asr oʻrtalarida spektral analiz, fotometrik analiz va elektrokimyoviy tahlil usullari asosiy boʻlgan. 20—21-asrlar boʻsagʻasida xromatografiya, spektroskopiyaning har xil turlari va mass-spektrometriya yetakchi rol oʻynaydi. Miqdoriy kimyoviy tahlilning umumiy nazariy va metrologik asoslari jadal rivojlanmoqda, kimyometrik usullar qo‘llanila boshlandi, tahlilni kompyuterlashtirish va avtomatlashtirish davom etmoqda, iqtisodiy jihatlarga e’tibor kuchaymoqda.
Tahlil texnikasi tanlangan usulni belgilaydi va ma'lum turdagi ob'ektlarni ko'rsatilgan komponentlarga tahlil qilishda barcha operatsiyalarni bajarish ketma-ketligi, usullari va shartlarini tartibga soladi. Tahlil qiluvchi avvaldan aniqlanishi va sifatli kimyoviy tahlil usullari bilan aniqlanishi kerak. Tahlil qilinadigan moddaning taxminiy tarkibini, shuningdek, tahlilga xalaqit berishi mumkin bo'lgan moddalarni oldindan bilish tavsiya etiladi. Texnika aniqlanadigan tarkibning pastki chegarasi (LLC), ya'ni tahlil qilinadigan moddaning minimal tarkibi bilan tavsiflanadi, bunda 0,95 ehtimollik bilan tahlilning nisbiy xatosi belgilangan chegaradan past bo'lib qoladi. Odatda, NGOS aniqlash chegarasidan yuqori bo'lgan tartibdir - ma'lum bir ishonchlilik bilan ma'lum bir usul yordamida uni aniqlash uchun zarur bo'lgan minimal tahliliy tarkib. Belgilangan tarkib uchun ham yuqori chegaralar mavjud.
Miqdoriy kimyoviy tahlil usullarining aksariyati quyidagi bosqichlarni o'z ichiga oladi: namuna olish, namuna tayyorlash (maydalash, parchalash, eritish, aralashadigan moddalarni ajratish yoki niqoblash, tahlil qiluvchi moddani yangi shaklga aylantirish), analitik signalni o'lchash, tahlil qiluvchi moddani hisoblash. mazmuni. Ba'zi texnikalar (masalan, kimyoviy sensorlar yoki kimyoviy tahlilni tekshirish usullaridan foydalanadiganlar) namuna olish yoki namuna tayyorlashni talab qilmaydi. Analit tarkibini hisoblash uchun analitik signal (I) o'lchanadi - namunadagi analit tarkibiga funktsional jihatdan bog'liq bo'lgan fizik miqdor (yarim miqdoriy usullarda signal vizual tarzda baholanadi). Analitik signalning tabiati har xil: gravimetriyada - reaksiya mahsulotining massasi, titrimetriyada - titrant hajmi, potensiometriyada - elektrod potensiali, atom emissiya spektral analizida - nurlanish intensivligi. ma'lum to'lqin uzunligi. Analitik signalni o'lchash ko'pincha kimyoviy reaktsiya (fizik-kimyoviy tahlil usullari) yoki tarkibiy qismlarni ajratish (tahlilning gibrid usullari) bilan birlashtiriladi.
Analit tarkibini hisoblash (c) odatda kalibrlash xarakteristikasini bilishni talab qiladi - I = f (c) shakliga bog'liqlik. Miqdoriy kimyoviy tahlilning nisbiy usullarida (ko'p usullar) bu bog'liqlik tahlil qilinadigan moddaning tarkibi aniq ma'lum bo'lgan mos yozuvlar namunalari yordamida o'rnatiladi va analitik signallar keyingi tahlillarda bo'lgani kabi bir xil vositalar va bir xil sharoitlarda o'lchanadi. Mutlaq usullarda (masalan, gravimetriya, titrimetriya, kulometriya) mos yozuvlar namunalari odatda ishlatilmaydi va kalibrlash xarakteristikalari umumiy kimyoviy ma'lumotlar (reaktsiya stexiometriyasi, ekvivalentlar qonuni, Faraday qonuni va boshqalar) asosida olinadi.
Miqdoriy kimyoviy tahlil natijalari qo'pol xatolarni rad etish, takroriy tahlil natijalarining muvofiqligini baholash, tasodifiy xatolar ta'sirini kamaytirish uchun ularning o'rtacha qiymatini aniqlash, tizimli xatolarni istisno qilish, ishonchlilikni hisoblashni o'z ichiga olgan matematik ishlov berishdan o'tkaziladi. P ehtimolligi bilan (odatda P = 0,95) haqiqiy analit tarkibini olish kerak bo'lgan interval. Miqdoriy kimyoviy tahlil natijalarini qayta ishlash, ularni bir-biri bilan yoki texnik standartlar bilan solishtirishda takroriy tahlillar natijalarining statistik taqsimoti hisobga olinadi.
Miqdoriy kimyoviy tahlil usullarini tanlash va baholashda yuqori aniqlik (tasodifiy va tizimli xatolar imkon qadar kichik bo'lishi kerak), yuqori sezuvchanlik (dl/de kalibrlash xarakteristikasining qiyalik bilan tavsiflanadi), fonning yo'qligi yoki doimiyligi (paydo bo'ladigan signal). tahlil qiluvchi modda yo'q bo'lganda), yuqori selektivlik (signal namunaning boshqa tarkibiy qismlarining tarkibiga bog'liq bo'lmasligi kerak), tezkorlik (tahlil davomiyligi imkon qadar qisqa bo'lishi kerak). Texnikaning boshqa xarakteristikalari ham muhim (namuna og'irligi, uskunaning narxi va murakkabligi, tahlilning mehnat zichligi, tahlilni avtomatlashtirish imkoniyati, uzluksiz signalni qayd etish, bir vaqtning o'zida bir qator tahliliy moddalarni aniqlash). Doimiy avtomatlashtirilgan miqdoriy kimyoviy tahlil jarayonlarni samarali boshqarish, atrof-muhit monitoringi va boshqalar uchun muhimdir.
Lit.: Analitik kimyo asoslari: 2 ta kitobda. / Yu. A. Zolotov tahriri ostida. M., 2004; Zolotov Yu.A., Vershinin V.I. Analitik kimyo tarixi va metodologiyasi. 2-nashr. M., 2008 yil.
Laboratoriyamiz quyidagi ishlarni bajarishda zarur bo'lgan keng ko'lamli tahlillarni taklif etadi:
Atrof-muhit monitoringi
· Chiqindilarni sertifikatlash (xavfli chiqindilar pasportini ishlab chiqish)
Sanoat chiqindilarining tarkibiy tarkibini aniqlash
· Chiqindilarning xavfli sinfini hisoblash
· Suv, havo, mahsulotlar va boshqalarni tahlil qilish.
Xavfli chiqindilar uchun pasportni ishlab chiqishda chiqindilar tarkibini aniqlash kerak. Chiqindilarni pasportini tasdiqlashda majburiy hujjat QCA (miqdoriy kimyoviy tahlil) protokoli bo'lib, ushbu faoliyat turi uchun akkreditatsiyadan o'tgan laboratoriyamiz tomonidan amalga oshiriladi. Kimyoviy tahlil protokoli namuna tahlil qilingandan so'ng tuziladi va chiqindilarning tarkibiy qismlari haqida ma'lumotni o'z ichiga oladi.
Tarkibi mg/kg quruq moddada va % quruq moddada ko'rsatilgan. QCA protokoli, shuningdek, o'lchash metodologiyasi bo'yicha me'yoriy hujjatlar haqida ma'lumotni o'z ichiga oladi. Bundan tashqari, xavfli chiqindilarni miqdoriy kimyoviy tahlil qilish bayonnomasida yuridik shaxs yoki yakka tartibdagi tadbirkor (tashkilot nomi va yuridik manzili), shuningdek, xavfli chiqindilar namunasini tahlil qilgan laboratoriya to'g'risidagi ma'lumotlar mavjud.
I-IV xavfli toifadagi chiqindilarni yig'ish, foydalanish, zararsizlantirish, tashish, yo'q qilish bo'yicha faoliyatni amalga oshirish uchun litsenziya olish uchun hujjatlarni tayyorlashda xavfli chiqindilar uchun KHA protokollari ham talab qilinadi. Bunday holda, CCA protokollari litsenziyada e'lon qilingan I-IV xavfli sinflar chiqindilarining tarkibiy tarkibi to'g'risidagi ma'lumotlarni ko'rsatish uchun ishlatiladi.
QCAni o'tkazishda miqdoriy kimyoviy tahlil (QCA) usullarining sifat ko'rsatkichlarini baholashni hisobga olish juda muhimdir.
Atrof-muhitni kimyoviy moddalarning kuchayib borayotgan ta'siridan himoya qilishga butun dunyoda tobora ko'proq e'tibor qaratilmoqda. Mamlakatimizda Rossiya Federatsiyasining "O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash to'g'risida" gi qonuni asosida atrof-muhitni muhofaza qilish davlat metrologik nazorati va nazorati doirasiga kiradi.
Atrof-muhit ifloslanishining oldini olish yoki kamaytirish bo'yicha barcha chora-tadbirlarning asosi zararli moddalar tarkibini nazorat qilishdir. Monitoring ifloslanish darajasi haqida ma'lumot olish uchun zarur. Atrof-muhit ob'ektlarining ifloslanishini baholash - ruxsat etilgan maksimal kontsentratsiya (MPC). Normallashtirilgan maksimal ruxsat etilgan kontsentratsiyalar ifloslanishni nazorat qilishning to'g'riligiga qo'yiladigan talablarni shakllantirishi va atrof-muhit holatini metrologik ta'minlashning zarur darajasini tartibga solishi kerak.
Miqdoriy kimyoviy tahlil (QCA) - fizik, kimyoviy va fizik-kimyoviy usullardan foydalangan holda namunadagi bir yoki bir nechta komponentlarning massa yoki hajm ulushini eksperimental aniqlash.
CCA atrof-muhit ob'ektlarini tahlil qilish natijasida olingan natijalarning ishonchliligini ta'minlashning asosiy vositasidir.
QCA ning o'ziga xos xususiyati shundaki, ko'p komponentli tizimlar tarkibi o'lchanadi. Tarkibni o'lchash kimyoviy tahlil jarayonining murakkabligini belgilaydigan tarkibiy qismlarning o'zaro ta'sirining ta'siri bilan murakkablashadi. O'lchov jarayoni sifatida tahlilning o'ziga xos xususiyati shundaki, aniqlanayotgan, namuna matritsasida taqsimlangan komponent matritsa komponentlari bilan kimyoviy bog'langan.
O'lchov natijasi va ularning aniqligi ko'rsatkichiga namunaning boshqa fizik-kimyoviy omillari ham ta'sir qilishi mumkin. Bu zaruratga olib keladi:
birinchidan, har bir texnika uchun ta'sir qiluvchi miqdorlarni normallashtirish,
ikkinchidan, tahlil qilingan namunalarga adekvat bo'lgan sertifikatlangan moddalardan foydalanish (o'lchov natijalarining to'g'riligini nazorat qilish bosqichida).
Atrof-muhit monitoringi va nazoratida o'lchovlarni metrologik ta'minlashning asosiy maqsadi ifloslanish ko'rsatkichlarini o'lchash natijalarining bir xilligi va talab qilinadigan aniqligini ta'minlashdan iborat.
Mamlakatda o'lchovlarning bir xilligini ta'minlash bo'yicha ko'p qirrali va murakkab ishlarda eng muhim o'rinni o'lchash texnikasini ishlab chiqish va sertifikatlash (MVI) beriladi. Buni Rossiya Federatsiyasining "O'lchovlarning bir xilligini ta'minlash to'g'risida" gi qonunida alohida 9-modda o'z ichiga olganligi aniq tasdiqlaydi, unda: "O'lchovlar tegishli ravishda sertifikatlangan o'lchash usullariga muvofiq amalga oshirilishi kerak".
GOST R ISO 5725-2002 joriy etilishi munosabati bilan Rossiya Federatsiyasi GOST R 8.563-96 "GSI. O'lchov usullari" davlat standartiga o'zgartirishlar kiritildi, bu o'lchov usullarini ishlab chiqish va sertifikatlash tartibini belgilaydi, shu jumladan miqdoriy kimyoviy tahlil usullari (QCA). Ushbu standart talablariga muvofiq, tashkilotlarda ushbu tashkilotda davlat metrologik nazorati va nazorati sohalarida qo'llaniladigan QCA usullari uchun hujjatlar ro'yxati, shuningdek, QCA usullariga mos kelmaydigan hujjatlarni bekor qilish va qayta ko'rib chiqish rejalari bo'lishi kerak. standart talablari. Bundan tashqari, ushbu rejalar sertifikatlashtirishni va kerak bo'lganda CA texnikasini standartlashtirishni ta'minlashi kerak.
Oltita GOST R ISO 5725-2002 standartida o'lchash usullarining (MMI) aniqlik ko'rsatkichlari (MMI) va o'lchov natijalarining asosiy qoidalari va ta'riflari, aniqlik ko'rsatkichlarini eksperimental baholash usullari va aniqlik qiymatlaridan foydalanishning asosiy qoidalari va ta'riflari batafsil va maxsus (misollar bilan) keltirilgan. amalda. GOST R ISO 5725 standartida taqdim etilgan yangi terminologiyaga e'tibor qaratishingiz kerak.
GOST R 5725-1-2002 - 5725-6-2002 ga muvofiq kimyoviy tahlilning aniqligini tavsiflash uchun uchta atama qo'llaniladi: aniqlik, to'g'rilik va aniqlik.
Aniqlik - bu aniq belgilangan sharoitlarda olingan mustaqil o'lchov natijalarining bir-biriga yaqinlik darajasi. Bu xarakteristika faqat tasodifiy omillarga bog'liq va haqiqiy qiymat yoki qabul qilingan mos yozuvlar qiymati bilan bog'liq emas.
Aniqlik - tahlil natijasining haqiqiy yoki qabul qilingan mos yozuvlar qiymatiga yaqinlik darajasi.
Yo'naltiruvchi qiymat - izchil qiymat sifatida xizmat qiluvchi qiymat. Quyidagilarni mos yozuvlar qiymati sifatida olish mumkin:
· nazariy yoki ilmiy asoslangan qiymat;
· sertifikatlangan CO qiymati;
· sertifikatlangan aralashma qiymati (AC);
· o'lchangan xarakteristikaning matematik kutilishi, ya'ni. berilgan tahlil natijalari to'plamining o'rtacha qiymati.
Kimyoviy tahlil natijalarining o'zgaruvchanligiga turli omillar ta'sir qilishi mumkin: vaqt (o'lchovlar orasidagi vaqt oralig'i), kalibrlash, operator, uskuna, atrof-muhit parametrlari.
Ta'sir etuvchi omillarga qarab, tahlil natijalarining aniqligi quyidagilarni o'z ichiga oladi:
· takrorlanuvchanlik sharoitida tahlilning aniqligi - tahlil natijalari bir xil laboratoriyada, xuddi shu uskunadan foydalangan holda, deyarli bir vaqtning o'zida bir xil operator tomonidan bir xil usul yordamida olinadigan shartlar (parallel aniqlash);
· takrorlanuvchanlik sharoitida tahlilning aniqligi - turli xil omillar (turli vaqt, operator, atrof-muhit sharoitlari) bilan o'zgarib turadigan turli laboratoriyalarda bir xil usul yordamida tahlil natijalari olinadigan shartlar;
· laboratoriya ichidagi tahlil aniqligi - turli omillar (vaqt, operator, reaktivlarning turli partiyalari va boshqalar) o'zgarishi bilan bir xil laboratoriyada bir xil usul yordamida tahlil natijalari olinadigan shartlar.
Aniqlik o'lchovi standart og'ishdir (RMS):
r - takrorlanuvchanlikning standart og'ishi;
R - takrorlanuvchanlikning standart og'ishi;
Rl - laboratoriya ichidagi aniqlikning standart og'ishi).
Standart og'ish o'rtacha tahlil natijasiga () nisbatan bir qator kuzatishlar natijasining tarqalishini tavsiflaydi va S bilan belgilanadi.
S namunasi quyidagi formula bo'yicha hisoblanadi:
bu yerda i i natijasi - ta'rif;
- parallel aniqlash natijalarining o'rtacha arifmetik qiymati;
N - parallel ta'riflar soni.
Baholash namunaviy standart og'ish S ~ S yordamida amalga oshiriladi,
o'lchov natijalarining umumiy to'plami qayerda.
Usullar va tahlil natijalarining sifat xususiyatlari quyidagilardan iborat: aniqlik, takroriylik, laboratoriya ichidagi aniqlik, takrorlanuvchanlik, to'g'rilik.
Laboratoriya uchun uzoq vaqt davomida texnikadan foydalangan holda olingan analitik natijalar sifatini baholash muhimdir. Laboratoriya ichidagi nazorat natijalariga ko'ra statistik materiallarni to'plashda GOST R ISO 5725-6, RMG 76-2004 ga muvofiq takrorlanishning standart og'ish (RMSD) barqarorligini, standart og'ishning barqarorligini kuzatish mumkin. (RMSD) oraliq aniqlik, Shewhart kartalari yordamida aniqlik ko'rsatkichi. Barqarorlik nazorati qo'llaniladigan metodologiyaga muvofiq laboratoriyada tahlil qilingan har bir kompozitsiya ko'rsatkichi uchun amalga oshiriladi. Bundan tashqari, aniqlik barqarorligini nazorat qilish faqat vaqt o'tishi bilan GSO, OSO, SOP, AS yoki kalibrlash eritmalari ko'rinishida etarlicha barqaror bo'lgan nazorat vositalari mavjud bo'lgan ko'rsatkichlar uchun amalga oshiriladi.
Nazorat protseduralarini o'tkazish uchun tanlangan algoritmga muvofiq, nazorat o'lchovlari natijalari olinadi va nazorat tartiblari shakllantiriladi. Nazorat jadvallarini o'lchangan kontsentratsiyalar diapazonining boshiga, o'rtasiga va oxiriga yaqinroq tuzishga ruxsat beriladi.
Takrorlanishning standart og'ishi, oraliq aniqlikning standart og'ishi va aniqlik ko'rsatkichining barqarorligi namunadagi nazorat qilinadigan ko'rsatkichni tahlil qilish natijalarining ma'lum bir davrida olingan tafovutlarni nazoratni qurishda hisoblanganlar bilan solishtirish orqali baholanadi. ogohlantirish va harakat chegaralari bilan jadvallar. Shewhart nazorat jadvallari yordamida barqarorlikni nazorat qilish natijalari GOST R ISO 5725-6 da keltirilgan.
O'lchov texnikasi ma'lum xatolik bilan o'lchov natijalarini olishni ta'minlaydigan operatsiyalar va qoidalar to'plami sifatida qaraladi. O'lchov xatosining kafolati MVI ning asosiy, hal qiluvchi xususiyatidir. Ilgari, me'yoriy hujjatlar talablariga muvofiq, har bir tahlil natijasiga usulni metrologik o'rganish paytida hisoblangan xatolik tayinlangan va uni sertifikatlash vaqtida usulga tayinlangan. GOST R ISO 5725-2002 qo'shimcha tushunchani kiritadi - laboratoriya xatosi. Shunday qilib, laboratoriya har bir MVI uchun o'z xatosini baholash huquqiga ega va u belgilanganidan oshmasligi kerak va RMG 76-2004 ga muvofiq tahlilni amalga oshirishda tahlil natijalari sifatining belgilangan ko'rsatkichlari bayonnomasini tuzadi. laboratoriyada texnika.
Bundan tashqari, ilgari o'rganilayotgan ob'ektlardagi komponent tarkibining analitik o'lchovlarining metrologik xususiyatlarini baholash uchun laboratoriyada tajriba o'tkazish kifoya edi. Miqdoriy kimyoviy tahlil usullarini sertifikatlashning zamonaviy qoidalari bir xil o'lchash sharoitida (bir xil usullar, bir hil materiallar) kamida sakkizta laboratoriya ishtirokida laboratoriyalararo tajriba o'tkazishni talab qiladi. Noyob asbob-uskunalarni talab qiladigan usullarni metrologik tadqiq qilishda faqat laboratoriya ichidagi tajriba natijalarini statistik qayta ishlashga ruxsat beriladi.
Usul, albatta, xatoning xususiyatlarini va takrorlanish chegaralarining qiymatlarini (agar usul parallel aniqlashni nazarda tutsa) va takrorlanuvchanlikni ko'rsatishi kerak. Eng ekstremal holatda, xatoning tarkibiy qismlaridan kamida bittasi yoki umumiy xato ko'rsatilishi kerak. Agar bunday bo'lmasa, metodologiyani qo'llash mumkin emas va unga havolalarga yo'l qo'yilmaydi.
Shu bilan birga, RMG 61-2003 talablariga muvofiq, agar turli laboratoriyalarda eksperimentni tashkil qilishning iloji bo'lmasa, laboratoriya ichidagi aniqlik sharoitida bir laboratoriyada eksperimental ma'lumotlarni olishga ruxsat beriladi. iloji boricha turli omillar. Bunday holda, standart og'ish ko'rinishidagi tahlil texnikasining takrorlanuvchanlik ko'rsatkichi quyidagi formula yordamida hisoblanadi:
R = k·S Rl,
bu erda SRl - laboratoriya ichidagi aniqlik sharoitida olingan tahlil natijalarining namunaviy standart og'ishi;
k - 1,2 dan 2,0 gacha qiymatlarni qabul qilishi mumkin bo'lgan koeffitsient.
GOST R 8.563-2009 ga muvofiq, davlat metrologik nazorati va nazoratini tarqatishda foydalanish uchun mo'ljallangan usullar sertifikatlanishi va Federal reestrga kiritilishi kerak. Sertifikatlash huquqiga ega bo'lgan muassasalar:
Butunrossiya metrologiya va sertifikatlashtirish ilmiy-tadqiqot instituti (VNIIMS),
Ural metrologiya ilmiy-tadqiqot instituti (UNIIM),
nomidagi Butunrossiya metrologiya ilmiy-tadqiqot instituti (VNIIM). Mendeleev (Suv sifatini tadqiq qilish va nazorat qilish markazi (CIKV, Sankt-Peterburg),
Gidrometeorologiya va atrof-muhit monitoringi federal xizmatining gidrokimyoviy instituti, "ROSA" OAJ (Moskva).
Butunrossiya Metrologiya va sertifikatlashtirish ilmiy tadqiqot instituti (VNIIMS) sertifikatlangan usullarni davlat ro'yxatidan o'tkazish va ishlab chiquvchi tashkilotning mualliflik huquqiga rioya qilish uchun javobgardir.
Davlat metrologiya nazorati va nazorati sohalarida foydalanilmaydigan usullar korxonada belgilangan tartibda sertifikatlanadi. Agar korxonaning metrologik xizmati usullarni sertifikatlashtirishni amalga oshirish uchun akkreditatsiya qilingan bo'lsa, u davlat metrologik nazorati va nazoratini tarqatish sohasida qo'llaniladigan usullarni metrologik ekspertizadan o'tkazishi mumkin.
Xizmatlarimizni bajarish narxi belgilanadi alohida
har bir korxona uchun atrof-muhitni muhofaza qilish sohasidagi barcha jihatlarni hisobga olish imkonini beradi
Biz bilan qanday bog'lanish mumkin?
Biz obro'-e'tiborimizni va ishonchingizni qadrlaymiz
Xizmatlarning yuqori sifatini kafolatlaydigan sertifikatlar
- Ekologik audit uchun akkreditatsiya guvohnomasi EAO № N-12-094
- SRO sertifikati No 1806.00-2013-7719608182-P-177
- EYUS-10309/12-son “EKOYURS” huquqiy axborot tizimini qo‘llash guvohnomasi.
- Auditor Evgeniy Valerievich Tyutyunchenkoning guvohnomasi N-10-03-12-1000
O'lchov usuli bo'yicha me'yoriy hujjat qancha (bir yoki bir nechta) bitta kuzatuv o'tkazilishi kerakligini, ularni o'rtacha hisoblash usullarini (bir nechta kuzatishlar natijalarining o'rtacha arifmetik qiymati, o'rtacha yoki standart og'ish) va o'lchov sifatida taqdim etish usullarini tartibga solishi kerak. natija (yoki sinov natijasi). Standart tuzatishlarni kiritish kerak bo'lishi mumkin (masalan, gaz hajmini normal harorat va bosimga etkazish kabi). Shunday qilib, o'lchovlar (sinovlar) natijasi bir nechta kuzatilgan qiymatlardan hisoblangan natija sifatida taqdim etilishi mumkin. Eng oddiy holatda, o'lchovlar (sinovlar) natijasi haqiqiy kuzatilgan qiymatdir).
“PMG 96-2009 GSI”ga muvofiq. O'lchovlarning natijalari va sifat xususiyatlari. Taqdimot shakllari", o'lchov natijasi nomlangan yoki nomsiz raqam sifatida taqdim etiladi. O'lchov natijasi bilan birgalikda uning xatosining xarakteristikalari yoki ularning statistik baholari taqdim etiladi. Ko'p kuzatuvlar natijalarining o'rtacha arifmetik ko'rsatkichi sifatida olingan o'lchov natijalarini ko'rsatish kuzatuvlar soni va ular o'tkazilgan vaqt oralig'ini ko'rsatish bilan birga keladi.
Kimyoviy tahlil natijalarining aniqligi. Tahlil qilinayotgan moddaning namunasidagi nazorat qilinadigan komponent tarkibini o'lchash natijalarining to'g'riligini monitoring qilish standartlari, monitoring tartibi va chastotasi
GOST R ISO 5725-1-2002 ga muvofiq o'lchash usullari va natijalarining aniqligi (to'g'riligi va aniqligi). 1-qism. Asosiy qoidalar va ta’riflar”:
aniqlik –Bilan o'lchov natijasining qabul qilingan mos yozuvlar qiymatiga yaqinlik darajasi.
qabul qilingan mos yozuvlar qiymati - taqqoslash uchun mos qiymat bo'lib xizmat qiladigan qiymat va quyidagicha olinadi:
a) ilmiy tamoyillarga asoslangan nazariy yoki belgilangan qiymat;
b) har qanday milliy yoki xalqaro tashkilot tomonidan eksperimental ishlar asosida berilgan yoki sertifikatlangan qiymat;
c) ilmiy yoki muhandislik guruhi rahbarligi ostida qo'shma eksperimental ishlarga asoslangan kelishilgan yoki malakali qiymat;
d) o'lchangan xarakteristikaning matematik kutilishi, ya'ni berilgan o'lchov natijalari to'plamining o'rtacha qiymati - faqat a), b) va c) mavjud bo'lmaganda.
"Aniqlik" atamasi bir qator o'lchov (sinov) natijalariga ishora qilganda, tasodifiy komponentlarning kombinatsiyasini va umumiy tizimli xatoni o'z ichiga oladi.
to'g'ri - katta qator o'lchov natijalari (yoki sinov natijalari) asosida olingan o'rtacha qiymatning qabul qilingan mos yozuvlar qiymatiga yaqinlik darajasi. Eslatmalar: To'g'rilik ko'rsatkichi odatda tizimli xatoning qiymati hisoblanadi.
tizimli xato - o'lchov natijalarining matematik kutilishi va haqiqiy (yoki u yo'q bo'lganda, qabul qilingan ma'lumotnoma) qiymat o'rtasidagi farq. Eslatmalar: Miqdorning haqiqiy qiymati noma'lum, u faqat nazariy tadqiqotlarda qo'llaniladi.
Tizimli o'lchash xatosining tarkibiy qismlari sifatida chiqarib tashlanmaydigan tizimli xato, qabul qilingan o'lchov printsipini amalga oshirishning nomukammalligi tufayli tizimli o'lchash xatosi komponenti, foydalanilgan o'lchov vositasining kalibrlash xatosi) va boshqalar ajratiladi.
aniqlik - muayyan tartibga solinadigan sharoitlarda qayta-qayta olingan mustaqil o'lchov natijalarining bir-biriga yaqinlik darajasi. Eslatmalar: Aniqlik faqat tasodifiy xatolarga bog'liq va o'lchangan miqdorning haqiqiy yoki belgilangan qiymatiga hech qanday aloqasi yo'q. Aniqlik o'lchovi odatda noaniqlik nuqtai nazaridan ifodalanadi va o'lchov natijalarining standart og'ishi sifatida hisoblanadi. Kamroq aniqlik kattaroq standart og'ish bilan mos keladi. "O'lchovlarning (yoki sinovlarning) mustaqil natijalari" - xuddi shu yoki shunga o'xshash ob'ektni sinovdan o'tkazish natijasida olingan oldingi natijalarga ta'sir qilmaydigan tarzda olingan natijalar. Aniq o'lchovlarning miqdoriy qiymatlari sezilarli darajada tartibga solinadigan shartlarga bog'liq. Bunday shartlar to'plamining ekstremal holatlari takrorlanish shartlari va takrorlanish shartlaridir.
takrorlanuvchanlik (sinonimi konvergentsiya) – takrorlanuvchanlik sharoitida aniqlik.
takrorlanuvchanlik (konvergentsiya) shartlari- mustaqil o'lchov (yoki sinov) natijalari bir xil sinov ob'ektlarida bir xil laboratoriyada, bitta operator tomonidan, bir xil asbob-uskunalar yordamida qisqa vaqt ichida bir xil usulda takroran olinadigan shartlar.
takrorlanuvchanlik - takrorlanuvchanlik sharoitida aniqlik.
takrorlanish shartlari - o'lchov (yoki sinov) natijalari qayta-qayta olinadigan shartlar bir xil usul, bir xil sinov ob'ektlarida, turli vaqtlarda, turli laboratoriyalarda, turli operatorlar tomonidan, turli jihozlardan foydalangan holda, lekin bir xil o'lchash shartlariga (harorat, bosim, namlik va boshqalar) keltiriladi.
O'lchov natijasining to'g'riligini nazorat qilish standartlari o'lchov natijasining takrorlanuvchanligi (konvergentsiya), takrorlanishi va to'g'riligi ko'rsatkichlari hisoblanadi.
4-bob. Miqdoriy kimyoviy tahlil
Titrimetrik tahlil
Moddaning miqdoriy tahlili tahlil qilinayotgan moddadagi kimyoviy elementlar, birikmalar yoki ularning shakllarining son ko‘rinishida ifodalangan tarkibini tajriba yo‘li bilan aniqlash (o‘lchash). Miqdoriy tahlilning maqsadi namunadagi komponentlar tarkibini (kontsentratsiyasini) aniqlashdir.U turli usullar yordamida amalga oshirilishi mumkin: kimyoviy, fizik-kimyoviy, fizikaviy, biologik.
Kimyoviy usullar o'z ichiga oladi gravimetrik (vazn) va titrimetrik yoki hajmli tahlil turlari .
Gravimetrik usullar asoslangan aniq massa o'lchovi aniqlanayotgan komponent yoki tarkibi aniq ma'lum bo'lgan miqdoriy jihatdan unga bog'liq bo'lgan birikma.
ostida titrimetrik tahlil moddaning tarkibini ekvivalent miqdorda aniqlanayotgan komponent bilan reaksiyaga kirishgan reaktivning aniq o'lchangan miqdori (massa yoki hajm) bilan aniqlashni tushunish.
Miqdoriy kimyoviy tahlil usullari murakkab jihozlarni talab qilmaydi va yaxshi aniqlik va takrorlanish qobiliyatiga ega. Ko'pgina titrimetrik usullarning xatosi ± 0,5 ¸ 0,1% dan, gravimetrik usullar esa 0,1% dan oshmaganligi sababli, bu usullar hali ham shunday ishlatiladi. metrologik tahlil usullarini sertifikatlashtirishni o'tkazishda. Biroq, ular bir qator kamchiliklarga ega. Eng muhimi, tanlanganlik va sezgirlikning etarli emasligi, bu namunani va ishlatiladigan reagentlarni ehtiyotkorlik bilan tayyorlashni talab qiladi.
Kimyoviy tahlilni o'tkazish uchun quyidagi malakaga ega reagentlar qo'llaniladi: h.(toza), ch.d.a.- tahlil qilish uchun toza; reaktiv darajasi- kimyoviy jihatdan toza; o.s.h.- ayniqsa toza. Brendning reagentlari aralashmalarning eng kam miqdoriga ega o.s.h. Va ch.d.a., holbuki, reagentlar malakali h.h..(sof) va quyida har doim ham miqdoriy aniqlash uchun mos kelmaydi va qo'shimcha tozalashni talab qiladi.
Olingan natijalarning sifati asosan idish-tovoq va jihozlarni to'g'ri tanlash bilan belgilanadi. Miqdoriy tahlilni o'tkazish uchun turli xil laboratoriya idishlari va tarozilari qo'llaniladi. Maqsadiga ko'ra u quyidagilarga bo'linadi:
Ø maxsus maqsadli idishlar – tor doiradagi operatsiyalarni bajarish uchun foydalaniladi. Bu har xil turdagi piknometrlar, gidrometrlar, muzlatgichlar, dumaloq tubli kolbalar, Kjeldahl kolbalari;
Ø umumiy maqsadlar uchun kostryulkalar - ko'pincha turli xil ishlarda qo'llaniladi: qaynatish, titrlash, filtrlash va boshqalar. Bu probirkalar, voronkalar, stakanlar, tubi tekis dumaloq va konussimon Erlenmeyer kolbalari, kristalizatorlar, Petri idishlari, butilkalar, desikatorlar(4.1 va 4.2-rasmlar);
Shakl 4.1 - Turli xil tahlil usullarida qo'llaniladigan umumiy maqsadli laboratoriya shisha idishlari.
4.2-rasm – umumiy maqsadli idishlar: a) gigroskopik moddalarni tortish va saqlash uchun qopqoqli shisha butilkalar; b) idishlarni yuvish uchun har xil turdagi yuvish vositalari.
Ø o'lchash stakanlari - suyuqlik hajmini o'lchash uchun ishlatiladi. U idishlarga bo'linadi aniq o'lchash : pipetkalar (Mohr va gradusli), byuretkalar, Mohr o'lchov kolbalari (4.3-rasm) va noto'g'ri o'lchash asboblari: gradusli silindrlar, stakanlar, stakanlar, darajali kolbalar, darajali probirkalar: silindrsimon va konussimon yoki barmoq shaklida (4.4-rasm).
4.3-rasm - aniq hajmni o'lchash uchun ishlatiladigan asboblar
alikot tanlash, standart eritma tayyorlash va titrlash.
Shakl 4.4 - Noto'g'ri hajmni o'lchash uchun ishlatiladigan asboblar
standartlashtirish talab qilinadigan eritmalar va reagentlarni tayyorlash uchun
sifat tahlilida.
Titrimetriyada alikotlarni olish uchun, eritmalardan miqdoriy yog'ingarchilik paytida, shuningdek, turli maqsadlar uchun standart eritmalar tayyorlashda doimo foydalaning. faqat aniq o'lchash asboblari va analitik tarozilar! Idishlar hajmini aniq o'lchash uchun Va texnokimyoviy tarozilar ishlatiladi: pishirish uchun standartlashtirilgan eritmalar, muhitning (buferlarning) kislotaliligini saqlash uchun ishlatiladigan eritmalar hajmlarini o'lchash, cho'ktirish va alikvotlarni titrlash. O'lchov asboblari bilan ishlashda, ayniqsa aniq , uning tozaligini saqlash zarur. Shu maqsadda foydalanishdan oldin idishlar har doim distillangan suv bilan yuvib tashlang va quruq. Aniq Idishlar efir yoki spirt yordamida havoda quritiladi va noto'g'ri Va umumiy maqsad– isitiladigan quritgichlarda yoki quritish shkafida. Alikotlarni tanlashda va byuretkalar bilan ishlashda xatolarni bartaraf etish uchun ular o'lchanadigan eritma bilan qo'shimcha ravishda yuviladi.
Muhitning haroratining o'zgarishi o'lchov xatosiga olib keladi: belgilangan hajmning haddan tashqari ko'tarilishi yoki kam baholanishi va shuning uchun hisoblangan kontsentratsiya. Shuning uchun, barcha o'lchov asboblari ularni ko'rsatadigan muhrga ega 20ºS da ovoz balandligi, va aniq o'lchovli idishlar - qo'shimcha ravishda distillangan suv bilan kalibrlanadi analitik tarozidan foydalanish va berilgan haroratda suvning zichligini tuzatish. Ba'zan issiqlikka chidamlilik va kimyoviy qarshilik ko'rsatadigan qo'shimcha belgilar mavjud. Shishaning issiqlikka chidamliligi ko'rsatilgan mat kvadrat yoki doira. Bunday idishlarda suyuqliklar isitiladi va pechka va gazli pechlarda qaynatiladi.
Tarozilar. Jismlarning massasini aniqlash uchun ishlatiladigan asboblar deyiladi tarozilar . Kimyoviy tahlilda ikki turdagi balanslar qo'llaniladi: texnik va analitik. Ular mexanik yoki elektron bo'lishi mumkin; bir stakan (kvadrant mexanik va elektron) yoki ikkita (chashka va damper tarozilari) mavjud. ostida tortish tushunish berilgan jismning massasini kalibrlangan og'irliklar (og'irliklar) massasi bilan solishtirish yoki ob'ektning tarozi panasiga ko'rsatadigan bosimini massa birliklarida o'lchash. Og'irliklar amortizator yoki pan tarozida ishlaganda va ichida zarur kvadrant va elektron bitta pan tarozi tarozilar allaqachon massa birliklarida tugatilgan.
Tarozilar aniqlik sinfi va o'lchov chegaralarida farqlanadi. Texnik tarozilar - eng kam aniq va nisbatan katta namunalarni tortish uchun ishlatiladi. Kimyoviy maqsadlarda odatda 0,2 - 1 kg (ba'zan 5 kg gacha) kvadrant yoki chashka texnik tarozilar ishlatiladi. Ularning aniqligi 0,01 - 20 g dan oshmaydi.0,1 - 0,01 g aniqlikdagi texnik tarozilar. texnokimyoviy deb ataladi va laboratoriyada 1 dan 500 g gacha namunalar olish uchun ishlatiladi . Zamonaviyda elektron texnik tarozilar o'lchov aniqligi yanada yuqori bo'lishi mumkin: maksimal ob'ekt og'irligi 500 g bo'lsa, u 0,001 g dan 0,2 g gacha o'zgaradi.
Analitik balanslar standart eritmalar tayyorlashda, gravimetrik o'lchovlarni o'tkazishda va hokazolarda namunaning massasini aniq aniqlash uchun ishlatiladi. Damperli tarozilarning aniqligi ± 2 × 10 - 4 - 2 × 10 - 5 g, elektronlar esa - 2 × gacha. 10 - 6 g. O'rtacha bunday tarozilar ob'ektning maksimal massasi 50 - 200 g uchun mo'ljallangan, ammo yuqori aniqlikdagi tarozilar 1 - 20 g namunaning maksimal massasi uchun ham ishlab chiqariladi, ular instrumental tahlilning ayrim turlari, masalan, spektral.
Tarozilarda ishlaganda, siz ularni ishlatish qoidalariga qat'iy rioya qilishingiz kerak. Noto'g'ri o'rnatish yoki ehtiyotsizlik bilan ishlash ishonchsiz natijalarga olib kelishi va o'lchovni buzishi mumkin. Bu, ayniqsa, elektron va analitik damperli balanslardan foydalanganda eslash juda muhimdir.
Ko'rsatkichlar va ularni tanlash
Titrimetrik tahlilda ekvivalentlik nuqtasini aniqlash uchun foydalaning ko'rsatkichlar(latdan. ko'rsatmoq ko'rsatish, oshkor qilish). Ko'rsatkichlar muhit xususiyatlarining o'zgarishiga qarab rangini kontrastli ravishda o'zgartira oladigan reagentlardir. Ko'pincha bu organik moddalar bilan teskari o'zgaruvchan rang(istisno - yog'ingarchilik ko'rsatkichlari).
Muhitning xususiyatlariga qarab rangini o'zgartiradigan har bir modda titrlash indikatori sifatida mos kelmaydi. Bundan tashqari, ko'rsatkichlar qanday bo'lishidan qat'i nazar, rangini o'zgartiradi ekvivalentlik nuqtasiga erishilganmi yoki hali erishilmaganmi: Aniqlovchi omil faqat atrof-muhit parametrlari. Shuning uchun bu muhim to'g'ri ko'rsatkichni tanlang . TO zarur talablar Ko'rsatkichni tanlashda quyidagilar kiradi:
Ø titrlash indeksi pT (ko'rsatkich rangi o'tish oralig'i) sakrash zonasida joylashgan bo'lishi va ekvivalentlik nuqtasiga imkon qadar yaqin bo'lishi kerak va indikator xatosining qiymati 0,5% dan oshmasligi kerak;
Ø indikator rangi- juda zich va kuchli suyultirilganda ham eritmada aniq ko'rinadi (indikatorning 1-2 tomchisi uchun);
Ø indikator moddasining atrof-muhit xususiyatlarining o'zgarishiga sezgirligi- yuqori, shuning uchun rang o'zgarishi eritmadagi titrantning minimal ko'pligi bilan sodir bo'ladi (1 dan 2 tomchi titrantgacha);
Ø o'tish oralig'i- tor va yuqori kontrastli;
Ø ko'rsatkich barqaror bo'lishi kerak- havoda va eritmada parchalanmaslik;
Ø indikator moddasi- titrlangan eritma yoki titrlash mahsulotlariga befarq, ya'ni ular o'rtasida titrlash egri chizig'ining borishiga ta'sir etuvchi reaktsiyalar sodir bo'lmasligi kerak.
Ularning xususiyatlariga ko'ra ko'rsatkichlar tasniflanadi raqam bo'yicha o'tishlar (bir va ko'p ulanish) va qo'llash sohasi bo'yicha . TO birlashish fenolftalein (malina - rangsiz) va to ko'p o'tish- metil apelsin (sariq - to'q sariq va to'q sariq - pushti). Boshqa ko'p o'tish ko'rsatkichlariga misollar: a-Naftolbenzein - ikkita o'tish: yashil - sariq (pH = 0 - 1) va sariq - ko'k (pH = 8,4 - 10); Metil binafsha - uchta o'tish (sariq - yashil, yashil - ko'k, ko'k - binafsha); Cresol qizil - ikkita o'tish (qizil - sariq va sariq - magenta). Ko'p o'tish ko'rsatkichlari universal ko'rsatkichlarni ham o'z ichiga oladi. Ba'zida titrlashda ko'p o'tish ko'rsatkichlari, agar barcha o'tishlarning rangi o'zgarishi nisbatan tor qiymatlar oralig'ida sodir bo'lmasa yoki ular aniq qayd etilmasa, bitta o'tish ko'rsatkichlari sifatida ishlatiladi.
tomonidan Foydalanish sohalari Quyidagi ko'rsatkichlar guruhlari ajratiladi:
1. Kislota - asosiy.
2. Oksidlanish-qaytarilish ko'rsatkichlari (qaytarilish-qaytarilish ko'rsatkichlari).
3. Metalloxrom (komplekslashtiruvchi moddalar).
4. Yog'ingarchilik.
5. Adsorbsiya.
6. Maxsus.
7. Aralash.
8. Luminescent (lyuminestsent) va metall floresan.
9. Ekstraksiya.
10. Himoya qilish.
Bu bo'linish juda o'zboshimchalik bilan amalga oshiriladi, chunki titrlash paytida bir-biri bilan bog'liq bo'lgan bir nechta parametrlar bir vaqtning o'zida tabiiy ravishda o'zgaradi. Masalan, pH va tizim potentsiali E, pH va PR qiymati (eruvchanlik mahsuloti). Bundan tashqari, ularning kimyoviy tuzilishini ham, rangni o'zgartirish mexanizmini ham hisobga olgan holda ko'rsatkichlarning yanada to'liq tasnifi mavjud, ammo bunday tasnif juda murakkab va biz tomonidan ko'rib chiqilmaydi.
Xromofor nazariyasi (KT)
KT orqali indikator rangining o'zgarishi molekuladagi individual funktsional guruhlarning molekula ichidagi qayta tuzilishi tufayli yuzaga keladigan qaytariladigan strukturaviy jarayonlar (izomerizatsiya) bilan bog'liq. Strukturaviy shakllarning har biri ( tautomerlar) faqat ma'lum bir pH qiymatlari yoki boshqa atrof-muhit parametrlarida barqarordir, shuning uchun protonning qo'shilishi yoki olib tashlanishi indikator molekulasining qayta tuzilishiga olib keladi, buning natijasida rang uchun javob beradigan yangi funktsional guruhlar (xromoforlar) paydo bo'ladi. yoki yo'qoladi. Bu xususiyatlar bir qator ko'rsatkichlarning rangi o'zgarishi nima uchun bir zumda sodir bo'lmasligini, lekin vaqt o'tishi bilan uzaytirilishini tushuntiradi, chunki tautomer o'zgarishlar molekula ichidagi o'zgarishlar bo'lib, ular ion reaktsiyalaridan (dissosiatsiya) farqli o'laroq, sekinroq sodir bo'ladi.
Ko'rsatkich moddasining rangi uchun mas'ul bo'lgan funktsional guruhlar, nomini oldi xromomorf(xromo - rang). Bularga quyidagilar kiradi: nitroguruh (O = N –); azo guruhi (– N = N –), bir-biriga yaqin joylashgan bir nechta karbonil guruhlari (>C=O).
Funktsional guruhlar, rangni yaxshilash yoki barqarorlashtirish indikator deb ataladi auxoxromik. Shu kabi xususiyatlarga ega: aminokislotalar (-NH 2) va amin hosilalari; kislorod va azot saqlovchi birikmalar (–O–CH 3; –N(CH 3) 2; –N(C 2 H 5) 2), gidrokso guruhlar (elektron donor). Agar moddaga qo'shimcha ravishda bo'lsa, indikatorning rangi yorqinroq ko'rinadi auxoxromik guruhlar, shuningdek antiauksokromik molekulada elektron zichligining siljishini ta'minlovchi (elektrofil) guruhlar. Masalan, kislorodli ba'zi radikallar (-NO 2, -NO, -COCH 3) elektrofil xususiyatga ega. Misol sifatida biz bir o'tish indikatorining tautomer izomerlarining strukturaviy formulalarini keltiramiz. p-nitrofenol(4.8-rasm)
 |
4.8-rasm - Indikator moddasining tautomer shakllarining tuzilishi
(p-nitrofenol), tarkibida xromofor va auksoxrom guruhlari mavjud.
Xromofor nazariyasi ham bir qator kamchiliklarga ega, xususan:
Ø nima uchun rang o'zgarishi va tautomer o'zgarishlar muhitning pH qiymatiga bog'liqligini tushuntirmaydi;
Ø xromofor guruhlariga ega bo'lgan ko'pgina ko'rsatkichlarning rangi qanday qilib deyarli bir zumda o'zgaradi, bu molekula ichidagi qayta joylashish mexanizmiga zid keladi;
Ø va nihoyat, xromofor nazariyasini miqdoriy jihatdan tasvirlab bo'lmaydi.
Ion-xromoforiya nazariyasi.
Bu nazariya ion (dissosiativ) va xromofor nazariyalari g'oyalarini birlashtirgan. Ga binoan ion-xromofor nazariyasi, kislota-asos ko'rsatkichlari zaif kislotalar va asoslar, va neytral molekulalar va ularning ionlangan shakllari turli xil xromoforik guruhlarni o'z ichiga oladi. Suvli eritmada indikator molekulasi vodorod ionlarini (zaif kislota) berishga yoki ularni qabul qilishga (zaif asos) qodir, shu bilan birga sxema bo'yicha tautomer o'zgarishlarni boshdan kechiradi:
HInd Û H + + Ind - Û H + + Ind - B,
Qayerda Hind- ionlashtirilmagan indikator molekulasi (zaif kislota, tautomerik shakl I); Ind-B- dissotsilangan holatda tautomer II shaklga ega bo'lgan kuchli kislotaning anioni (asosiy shakl II).
PH pasayganda (eritmaning kislotalanishi) tizimdagi muvozanat chapga ionlashtirilmagan shaklga siljiydi. Hind. U hukmronlik qila boshlagach, eritma o'z rangini oladi.
Agar eritma ishqorlangan bo'lsa (pH oshadi va H + ning konsentratsiyasi pasayadi), tizimdagi muvozanat o'ngga siljiydi va dominant shaklga aylanadi. Ind-B, bu eritmaga boshqa rang beradi, II asosiy shaklga xosdir. Shunday qilib, fenolftaleinning kislotali shakli (pH = 8,2) rangsiz bo'lib, ishqoriy muhitga o'tishda tautomerik asosiy shakldagi anion (pH = 10) hosil bo'ladi, qizil-qizil rangga ega. Ushbu shakllar o'rtasida indikator rangining asta-sekin o'zgarishiga mos keladigan pH qiymatlari oralig'i (8,2 dan 10 gacha) mavjud.
Inson ko'zi aralashmadagi ikkita shakldan faqat bittasining rangini idrok etishga qodir, agar ularning rang intensivligi bir xil bo'lsa, agar ushbu shakllardan birining konsentratsiyasi ikkinchisidan taxminan 10 baravar yuqori bo'lsa.
Ko'rsatkichlar.
1. Kislota-asos ko'rsatkichlari – Bular kuchsiz organik kislotalar yoki asoslardir. Ko'rsatkichlarning rangi teskari bo'lib, muhitning pH qiymati bilan belgilanadi. O'tish oralig'i dissotsiatsiya konstantasi yordamida hisoblanadi:
pH indeksi. = – logK a ± 1, bu yerda K a indikatorning dissotsilanish konstantasi.
Keling, bir misolni ko'rib chiqaylik. Indikator dissotsiatsiya konstantasi alizarin sariq K a = 10 -11. DrN indikatorining o'tish oralig'ini aniqlaymiz:
pH indeksi. = – log (10 -11)± 1 =11 ±1 Þ DrN ind [(11-1) ¸ (11+1)] =.
Ko'rsatkich o'tish oralig'i DrN ind = 10 ¸ 12.
2. Oksidlanish-qaytarilish ko'rsatkichlari- kuchsiz oksidlovchi yoki qaytaruvchi moddalar xossalarini ko'rsatadigan organik moddalar. Ular qaytarilmas (difenilamin) yoki qaytarilmas bo'lishi mumkin, ularning rangi yo'q qilinadi (metil qizil, metil apelsin, ular kislota-asos ko'rsatkichlari deb ham ataladi). Ko'rsatkich rangining o'zgarishi qaytariladigan reaktsiyaga mos keladi: Ind + + ne Û Ind; Qayerda Ind +- oksidlangan (Ox), va Ind- indikatorning tiklangan (qizil) shakli, n- berilgan yarim reaksiyadagi elektronlar soni . O'zgartirish redoks potentsial (ko'rsatkich o'tish oralig'i) Nernst tenglamasi yordamida hisoblangan: DE = E 0 ± 0,059 / n,
bu erda E 0 - indikator uchun standart oksidlanish-qaytarilish potentsiali; n - yarim reaksiyadagi elektronlar soni.
Masalan: Redoks ko'rsatkichi difenilamin E 0 = + 0,76 V va n = 2 ga ega. Uning o'tish oralig'ini aniqlaymiz.
Formula bo'yicha: DE = 0,76 ± 0,059/2 = 0,76 ± 0,0295 Þ DE = (0,76 –0,0295) ¸ (0,76 + 0,295) = 0,73 ¸ 0,79 (V).
3. Metalloxrom (metall ko'rsatkichlari)- bu organik bo'yoqlar (zaif kislotalar) bo'lib, ular o'zlarining xromofor guruhlariga ega va metall kationlari bilan murakkab tuz hosil bo'lganda rangini teskari o'zgartiradilar. Ular asosan kompleksometriyada qo'llaniladi, masalan, erioxrom qora T. Ushbu ko'rsatkichlar uchun quyidagi shart qo'shimcha ravishda bajarilishi kerak: Titrlangan moddaning titrant bilan kompleksining barqarorligi eritmadagi indikator bilan hosil qilgan komplekslarga qaraganda yuqori. O'tish oralig'i formula bo'yicha hisoblanadi:
DrMe = – logK to'plami. ± 1, bu yerda Kst - titrlangan modda bilan bu indikator hosil qilgan kompleksning barqarorlik konstantasi.
4. Yog'ingarchilik ko'rsatkichlari Ko'rsatkichlar guruhi tarkibi jihatidan ahamiyatsiz, chunki aniqlanayotgan moddaning deyarli to'liq cho'kishidan so'ng darhol eritmada rangli cho'kma paydo bo'lishi kerak (qoldiq konsentratsiyasi 10-6 mol / dm 3 dan kam) va bunday moddalar kam.
Ko'rsatkichning o'tish oralig'i u hosil qilgan cho'kmaning eruvchanlik mahsuloti (SP) qiymati bilan belgilanadi:Dp(PR) = – logPR. ± 1.
Adsorbsiya ko'rsatkichlari- bu organik moddalar , kabi kuchsiz kislotalar yoki asoslarning xususiyatlarini namoyon qilish eozin yoki floressein.
Adsorbsion indikatorning ta'sir mexanizmi diagrammada ko'rsatilgan (4.9-rasm). 4.9-rasmdan ko'rinib turibdiki, rangning ko'rinishi natijada yuzaga keladi dispers faza yuzasida ionlar tarkibining o'zgarishi(cho'kma yoki kolloid zarracha) tufayli indikator ionlarining adsorbsiyasi yoki desorbsiyasi jarayonlari. Bu hodisa cho‘kindi zarrachalari yuzasida titrlash vaqtida elektrostatik zaryad belgisining o‘zgarishi bilan izohlanadi. Buning sababi shundaki, past titrlangan eritmada cho'kma yuzasi asosan uning tarkibiga kiruvchi titrlanadigan ionlarni (AgCl cho'kmasi titrlanmagan Cl - ionlarini so'rib oladi) va ularning zaryadini oladi. Natijada indikator ionlarining sorbsiyasi imkonsiz bo'ladi.
4.9-rasm – Cl ionlarini AgNO 3 eritmasi bilan titrlashda hosil bo’lgan AgCl yotqiziq yuzasidagi sorblangan qatlam strukturasining sxematik ko’rinishi.
A - ekvivalentlik nuqtasiga qadar(Cl - ionlari sirt tomonidan sorblanadi va Ind - indikator ionlari eritmada qoladi);
b - ekvivalentlik nuqtasidan keyin(sirt Ag + titrant ionlarini so'rib oladi, ular Ind - indikator ionlarini tortadi).
Ekvivalentlik nuqtasiga erishilgandan so'ng, yechim paydo bo'ladi qarama-qarshi zaryadlangan titrant ionlarining ortiqchaligi, bu ham cho'kindi yuzasi yaqinida to'plana boshlaydi, eritmadan indikator ionlarini tortadi. Olingan modda cho'kindi sirtini rang beradi.
5. Maxsus ko'rsatkichlar – Nisbatan kichik ko'rsatkichlar guruhi, chunki ulardan foydalanish titrlangan modda bilan o'ziga xos reaktsiyalarga asoslangan. Kraxmal eritmasi J 2 molekulalariga nisbatan shunday xususiyatlarga ega: ko'k rangli birikma hosil bo'lishi.
Titrlash usullari.
Har bir moddani to'g'ridan-to'g'ri titrant bilan reaksiyaga kirishib, tahlil qilish mumkin emasligi sababli, ayniqsa havoda beqaror bo'lsa, bunday muammolarni hal qilish uchun bir qancha usullar ishlab chiqilgan. texnikalar (yo'llari) tahlil qilish. Ular sizni almashtirishga imkon beradi beqaror, bu sharoitlarda ulanishlar, ekvivalent miqdorda barqarorroq, gidroliz yoki oksidlanishga uchramaydi. Quyidagi asosiylari ma'lum titrimetrik tahlil usullari:
Ø to'g'ridan-to'g'ri titrlash;
Ø qaytariladigan;
Ø qayta titrlash yoki qoldiq bo'yicha titrlash;
Ø bilvosita titrlash yoki almashtirish (o'rnini bosuvchi bilan).
4.1-jadvalda titrlash turiga qarab turli usullarning qo'llanilishi ko'rsatilgan.
4.1-jadval - Titrlashning har xil turlari va usullarini qo'llash.
| usul nomi | shaxsiy usul nomi; (ishchi yechim) | moddalar titrlash orqali aniqlanadi | ||
| bevosita | teskari | bilvosita | ||
| Protolitometriya | Asidimetriya (kislotalar: HCl) | asoslar; kuchli asos va kuchsiz kislotadan hosil bo'lgan tuzlar | kuchsiz asoslar va kuchli kislotalarning tuzlari; organik birikmalar | - |
| Alkalimetriya (ishqorlar: NaOH) | kislotalar; zaif asos va kuchli kislotadan hosil bo'lgan tuzlar | - | - | |
| Redoksimetriya | Permanganatometriya () | kamaytiruvchi vositalar | oksidlovchi moddalar | qaytaruvchi moddalar bilan reaksiyaga kirishuvchi moddalar |
| Yodometriya (va) | kamaytiruvchi vositalar | kamaytiruvchi vositalar | oksidlovchi moddalar; kislotalar | |
| Kompleksometriya | Kompleksometriya (EDTA) | EDTA bilan kompleks hosil qiluvchi kationlar | suvda erimaydigan birikmalardagi kationlar; hech qanday indikator bo'lmagan kationlar | EDTA bilan nisbatan barqarorroq kompleks hosil qiluvchi kationlar |
| Sedimentatsiya usuli | Argentometriya () | Cho'kma hosil qiluvchi anionlar | galogen ionlari bilan ozgina eriydigan cho`kma hosil qiluvchi kationlar: , , ; , | - |
Keling, har xil titrlash usullarining mohiyatini batafsil ko'rib chiqaylik.
1. To'g'ridan-to'g'ri titrlash titrant va titrlangan moddaning bevosita o'zaro ta'siridan iborat. Titrlash jarayonida moddaning alikvot yoki tortilgan qismiga asta-sekin titrant eritmasi qo'shiladi, uning hajmi T.E.da aniq qayd etiladi.Titrant sifatida konsentratsiyasi ma'lum bo'lgan ishchi eritma ishlatiladi. Namunadagi moddaning miqdorini hisoblash ekvivalentlar qonuniga muvofiq amalga oshiriladi:
= (4.1)
bu yerda titrlangan namunadagi tahlil qiluvchi moddaning mol ekvivalentlari soni; A - aniqlanadigan komponent bilan reaksiyaga kirishgan titrantning mol ekvivalentlari soni A.
Komponentlarning kontsentratsiyasi A eritmada quyidagi formula bo'yicha hisoblanadi:
(4.2)
bu yerda titrlangan eritma (aniqlanayotgan komponent) ekvivalentining (normalligi) molyar konsentratsiyasi, mol-ekviv/l; – titrlangan eritmaning alikvoti hajmi, ml; – konsentratsiya va – ekvivalent nuqtadagi titrant hajmi. Titrlash paytida individual namunalar usuli(4.2) formula (4.3) ifodaga aylantiriladi:
(4.3)
Usul hech qanday cheklovlar bo'lmagan barcha holatlarda qo'llaniladi. Masalan, kislotalarni tahlil qilish, suvning qattiqligini aniqlash.
2. Teskari titrlash – Bu ishchi va titrlangan eritmalar almashtirilganda bevosita titrlashning bir turi. Bunday holda biz tahlil qilish uchun tanlaymiz ishchi eritmaning alikotlari, va T.E.da. sarflangan titrlashni o'lchash tahlil qilinadigan eritmaning hajmi. Hisob-kitoblar (4.2) yoki (4.3) formulalar yordamida to'g'ridan-to'g'ri titrlashda bo'lgani kabi amalga oshiriladi. Usul NaOH kabi nisbatan beqaror birikmalarni standartlashtirishda eritmaning havo bilan aloqa qiladigan sirt maydonini cheklash imkonini beradi.
O'rnini bosuvchi (bilvosita) bo'yicha titrlash va qoldiq bo'yicha titrlash (teskari) foydalanishga asoslangan aniqlanayotgan komponent bilan o'zaro ta'sir qiluvchi yordamchi eritma. Ushbu uslub sizga kimyoviy jihatdan beqaror ob'ektlarni yoki tegishli ko'rsatkich bo'lmaganda tahlil qilish imkonini beradi.
Bilvosita titrlashdaavval analitning reaksiyasini bajaring A yordamchi eritma bilan IN, va keyin titrlanadi hosil bo'lgan reaksiya mahsulotining ekvivalent miqdori BILAN(deputat). Ushbu usulni diagramma sifatida ko'rsatish mumkin: A + B C + (t-t), bunga asoslanib ekvivalentlar qonunining ifodasini yozamiz:
= = . (4.4)
Tenglikdan (4.4) shunday kelib chiqadi = va hisoblash to'g'ridan-to'g'ri titrlash uchun ishlatiladigan (4.2) va (4.3) formulalar yordamida ham amalga oshirilishi mumkin. Reaksiyani yakunlash uchun yordamchi eritma har doim bir oz ortiqcha olinadi. Ushbu titrlash usuli yodometriyada amalga oshiriladi.
Orqaga titrlash Shuningdek Birinchidan, aniqlanayotgan modda o'rtasida reaktsiya paydo bo'ladi A va ortiqcha miqdorda olingan yordamchi eritma IN, lekin keyin titrlanadi reaksiyaga kirmagan yordamchi eritmaning qolgan qismi . Shuning uchun aniq bilish kerak diqqat yordamchi yechim IN va u hajmi, tahlil qilish uchun olingan. Komponent ta'rifi A sxema bo'yicha amalga oshiriladi: A + B B ost + (t-t). Titrlash shartlariga asoslanib, ekvivalentlar qonunini quyidagicha yozish mumkin:
– = . (4.5)
Qayerdan olamiz:
= - . (4.6)
Agar barcha moddalar eritmalar shaklida olinsa, (4.6) formula shaklni oladi
(4.7)
Agar moddalarning kamida bittasi quruq holda olingan bo'lsa (uning massasi ma'lum), u holda siz (4.6) ifodadan foydalaning va har bir moddaning qiymatini alohida yozing.
Va ularni tayyorlash usullari.
Titrimetriyada eritmalardan foydalaniladi kontsentratsiyasi yuqori aniqlik bilan qandaydir usul bilan aniqlanadi. Bunday yechimlar deyiladi standart titrlangan yoki oddiygina titrlangan . Yechimlar tasniflanadi maqsadi va kontsentratsiyasini o'rnatish usuli bo'yicha.
Maqsad bo'yicha ular shartli ravishda bo'linadi ishlaydigan yechimlar va yechimlar standartlar (asosiy va ikkilamchi).
Ishchilar Bu moddalar tarkibini aniqlash uchun to'g'ridan-to'g'ri tahlilda ishlatiladigan eritmalardir. Agar ishchi yechim standart bo'lmasa, u standartlashtirilgan bo'lishi kerak tahlilni o'tkazishdan oldin darhol, chunki saqlash vaqtida konsentratsiya sezilarli darajada o'zgarishi mumkin. Ishchi eritmaning aniq konsentratsiyasi titrlash orqali topiladi standart eritma yoki sozlash moddalari (aniq tortish usuli). Bu, masalan, NaOH, Na 2 S 2 O 3 × 5H 2 O kabi ishchi eritmalarga tegishli.
ostida standart yechim uzoq muddatli saqlash vaqtida konsentratsiyasini barqaror saqlaydigan titrlangan eritmani tushunish. Standart yechimlarning asosiy maqsadi - titrlashda ishlatiladigan ishchi va boshqa eritmalarning aniq konsentratsiyasini aniqlash.
Eritmaning aniq konsentratsiyasini standartga nisbatan titrlash orqali aniqlash jarayoni deyiladi standartlashtirish.
Konsentratsiyani aniqlash usuli bilan farqlash asosiy standartlar Va standartlashtirilgan yechimlar .
Standartlashtirilgan yechimlar - Bular konsentratsiyasi standart bo'yicha o'rnatilgan va oldindan aniq belgilab bo'lmaydigan eritmalardir. Bularga kislotalar, ishqorlar, gidrolizlanadigan va gigroskopik tuzlarning eritmalari, shuningdek, atmosfera kislorodi va karbonat angidrid bilan reaksiyaga kirisha oladigan moddalar kiradi. Standartlashtirilgan yechimlarni tayyorlashning ko'plab usullari ma'lum. Ko'pincha bu maqsadda qo'llaniladi: taxminiy namuna (ishqor, tuzlar) yordamida tayyorlash, suyultirish yoki eritmalarni aralashtirish usullari (kislotalar, tuzlar), ion almashinuvi usullari (tuz eritmalari).
Standart echimlar tasniflanadi ularning konsentratsiyasini aniqlash usuli bilan . Lar bor: asosiy standartlar yoki tayyorlangan titrli eritmalar Va ikkilamchi standartlar - titri belgilangan eritmalar.
Birlamchi standartlar- bular ham tayyorlangan yechimlar moddani aniq tortish orqali(4.10-rasm), yoki maxsus tayyorlangan standartlashtirilgan reaktivlar - fiksanlarni suyultirish orqali(4.11-rasm). Fixanal - bu sanoat tomonidan ishlab chiqarilgan va odatda 1 litr 0,1 N uchun hisoblangan qat'iy standartlashtirilgan reagent miqdorini o'z ichiga olgan muhrlangan shisha ampuladir. yechim.
Eritmani tayyorlash aniq bog'lash orqali kolbaning berilgan konsentratsiyasi (titr yoki normallik) va hajmi asosida uning massasini hisoblashdan boshlang. Standart moddaning namunasi analitik tarozida 1×10 -4 g aniqlikda tortiladi va miqdoriy jihatdan o‘lchov kolbasiga o‘tkaziladi, u yerda aralashtirib eritiladi (4.10-rasm).
4.10-rasm - Birlamchi eritmani tayyorlash tartibi
aniq tortish uchun standart: 1 - Mohr o'lchov kolbasi; 2 - huni;
3 – modda namunasi solingan shisha; 4 – distillangan suv bilan yuvish;
5 - pipetka yoki tomizgich.
a - moddaning namunasini o'lchov kolbasiga o'tkazish; b – voronkani yuvish;
c - standart eritma hajmini belgiga etkazish.
Bu usul odatda boraks (Na 2 B 4 O 7 × 10H 2 O), K 2 Cr 2 O 7 kabi tuzlarning eritmalarini tayyorlash uchun ishlatiladi. Eritmadagi moddaning miqdori topiladi yoki qiymati bo'yicha aniq olingan namuna vazni(uni o'tkazishda siz shishani yaxshilab yuvishingiz kerak) yoki hisoblang farq usuli, aniqlash tortish shishasining aniq og'irligi, birinchi navbatda tirgak bilan, keyin esa bo'sh, moddani kolbaga o'tkazgandan so'ng. Agar kerak bo'lsa, eritmaning konsentratsiyasi namunaning haqiqiy massasini hisobga olgan holda qayta hisoblab chiqiladi.
Yechimni tayyorlash tartibi fiksanaldan suyultirish usuli bilan 4.11-rasmda ko'rsatilgan. Ushbu usul bilan olingan standart yuqori sifatli bo'lishi va barcha talablarga javob berishi uchun ampulani ochish va uni kolbaga o'tkazishda moddaning yo'qotilishini bartaraf etish, shuningdek, ampulaning bo'laklarini ta'minlash kerak. yechimga tushmang. Bu ko'p jihatdan ampuladan to'g'ri foydalanishga bog'liq.
4.11-rasm – Birlamchi standart yechimlarini tayyorlash usuli
fiksanaldan suyultirish usuli: 1 - Mohrning 1L o'lchov kolbasi;
2 – pastki hujumchi; 3 - huni; 4 – fiksanal ampula; 5 - yuqori hujumchi.
Ishlatishdan oldin ampulani distillangan suv bilan yuvish va faqat keyin maxsus zarb bilan ochish kerak. Moddani kolbaga o'tkazgandan so'ng darhol ampulani distillangan suv bilan yaxshilab chayish kerak, uning hajmidan kamida 6 baravar ko'p. Birlamchi standartni tayyorlashning bu usuli aniq namunalarni qo'llashdan ko'ra sodda, ammo aniqlikdan past. U nafaqat tuzlarning, balki turli kislotalarning eritmalarini olish uchun ham qo'llaniladi.
Pishirish uchun beri asosiy standart yechim faqat mos keladi aniq o'lchash asboblari Va analitik balanslar, keyin va to bu maqsadda ishlatiladigan moddalar bir qator majburiy talablarga bo'ysunadi. Faqat reagentlar quyidagilar bilan tavsiflanadi:
Ø yuqori tozalik(odatda 99,99 - 99,999% dan kam emas - analitik daraja va maxsus darajali malaka);
Ø formula tarkibiga aniq muvofiqligi va nisbatan yuqori molekulyar og'irligi;
Ø Qattiq shaklda ham, eritmada ham saqlash vaqtida barqarorlik(gidratlanish, gidroliz, oksidlanish va karbonizatsiya jarayonlarining yo'qligi);
Ø tayyorlash oson va yaxshi eruvchanligi;
Ø standartlashtirish jarayonida reaksiyaning qaytarilmasligi, selektivligi;
Ø T.E.ni har qanday usul bilan aniq aniqlash imkoniyati.
Ikkilamchi standart Ushbu standartlashtirilgan echimlar deyiladi, ular rafga barqaror va boshqa echimlarni standartlashtirish uchun ishlatilishi mumkin.
Ikkilamchi standartlar yechim sifatida tayyorlanadi taxminiy konsentratsiya har qanday ma'lum usul bilan va ishlatishdan oldin - birlamchi standartga nisbatan standartlashtirish orqali ularning aniq konsentratsiyasini aniqlash. Shuning uchun, ikkilamchi etalonlarni tayyorlashda, birlamchi standartlarda bo'lgani kabi, moddaning massasini yoki eritma hajmini o'lchashda yuqori aniqlik talab qilinmaydi. Bu maqsad uchun juda mos keladi texnokimyoviy tarozilar Va aniq bo'lmagan o'lchash asboblari(silindrlar, stakanlar, darajali probirkalar).
Xususiyatlari bo'lgan yechimga misol ikkinchi darajali standart , hisoblanadi xlorid kislotasi. Uning suyultirilgan eritmalari konsentratsiyada sezilarli o'zgarishsiz uzoq vaqt, 1 oy yoki undan ko'proq vaqt davomida saqlanishi mumkin. Boraks, HCl standartlashtirish uchun protolitometriyada qo'llaniladi, nazarda tutiladi asosiy standartlar va aniq tortish bo'yicha tayyorlanadi. Unda qanday NaOH ishchi eritmasi– standartning xususiyatlariga umuman ega emas va uning konsentratsiyani har safar foydalanganda qayta o'rnatish kerak.
Va ularning tahlilda qo'llanilishi
Yuklanmoqda...